JPH08199014A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH08199014A
JPH08199014A JP7008020A JP802095A JPH08199014A JP H08199014 A JPH08199014 A JP H08199014A JP 7008020 A JP7008020 A JP 7008020A JP 802095 A JP802095 A JP 802095A JP H08199014 A JPH08199014 A JP H08199014A
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隆 真田
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覚 宗我部
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステル
との共重合体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損
なうことなく、その耐熱性および塗膜密着性を改良した
熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【構成】成分(A)エチレンとα,β−不飽和カルボン
酸エステルとの共重合体40〜99重量%および成分
(B)ポリフェニレンエーテル1〜60重量%を含む成
分100重量部ならびに成分(C)エポキシ基含有エチ
レン共重合体1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンとα,β−不
飽和カルボン酸エステルとの共重合体、ポリフェニレン
エーテル及びエポキシ基含有エチレン共重合体を必須成
分とする熱可塑性樹脂組成物に関する。詳しくは、本発
明は、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルと
の共重体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なう
ことなく、その耐熱性および塗膜密着性を改良した熱可
塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エ
ステルとの共重合体は、その優れた耐衝撃性、柔軟性、
高温加工性、低臭気性、耐候性、柔軟性等を活かして、
押出ラミネート用、電線被覆用、各種のシートやフィル
ム用等として利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、エチレンと
α,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体の射出
成形体、例えば自動車外装材であるサイドモールやマッ
ドガード等の、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、塗装時にお
ける塗膜密着性等が要求される射出成形体は、耐熱性や
塗膜密着性が不十分であるという問題点を有している。
しかるに、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体の耐熱性を改善するために、該共重合体
にポリプロピレンのようなポリオレフィンを配合した場
合、得られた配合物の耐熱性は改善されるものの、塗膜
密着性は該共重合体のそれよりも悪化する。本発明の目
的は、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルと
の共重合体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損な
うことなく、その耐熱性および塗膜密着性を改良した熱
可塑性樹脂組成物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エチレン
とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重体が持っ
ている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なうことなく、その
耐熱性および塗膜密着性を改良した熱可塑性樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、エチレ
ンとα,β−不飽和カル不飽和カルボン酸エステルとの
共重合体にポリフェニレンエーテルとエポキシ基含有エ
チレン共重合体とを配合した熱可塑性樹脂組成物が、エ
チレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体が持っている優れた耐衝撃性や柔軟性を損なうことな
く、その耐熱性および塗膜密着性を改良することを見出
し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明
は、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの
共重合体(以下、「成分(A)」ともいう)40〜99
重量%およびポリフェニレンエーテル(以下、「成分
(B)ともいう)1〜60重量%を含む成分100重量
部ならびにエポキシ基含有エチレン共重合体(以下、
「成分(C)ともいう)1〜50重量部を含む熱可塑性
樹脂組成物である。
【0005】本発明で用いられる成分(A)に係るα、
β−不飽和カルボン酸エステルとして、エチルアクリレ
ート、メチルアクリレート、2−エチルアクリレート、
ステアリルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチ
ルメタクリレート、エチルメタアクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタアクリレー
ト等のメタクリル酸エステルを例示し得る。
【0006】本発明で用いられる好ましい成分(A)と
して、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体、エ
チレンとメチルアクリレートとの共重合体、エチレンと
メチルメタクリレートとの共重合体を例示し得る。
【0007】成分(A)はエチレンとα、β−不飽和カ
ルボン酸エステルとから公知の重合法によって製造し得
るし、また、成分(A)として公知の共重合体を使用す
ることもできる。
【0008】本発明で用いられる成分(A)中のα、β
−不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位の
含有率は3〜60重量%、好ましくは5〜40重量%で
ある。該繰り返し単位の含有率が3重量%未満の場合
は、本発明の組成物の塗膜密着性が不十分であり、また
含有率が60重量%より大の場合は、本発明の組成物の
耐熱性が不十分である。
【0009】本発明で用いられる成分(A)のメルトイ
ンデックスは0.2〜400g/10分(測定法はAS
TM I−1238、190℃)が好ましい。
【0010】本発明で用いられる成分(B)は公知の重
合体であり、一般式化1で表わされるフェノール化合物
の一種または二種以上を、酸化カップリング触媒を用
い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合させて得られる
重合体である。
【0011】
【化1】 (式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 は水素、ハ
ロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選
ばれたものであり、そのうち必ず1個は水素原子であ
る)
【0012】一般式化1におけるR1 、R2 、R3 、R
4 およびR5 の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、n−またはiso−プ
ロピル、pri−、sec−またはt−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルが挙げられる。
【0013】一般式化1の具体例としては、フェノー
ル、o−,m−,またはp−クレゾール、2,6−、
2,5−、2,4−または3,5−ジメチルフェノー
ル、2−メチル−6−フェニルフェノール、2,6−ジ
フェニルフェノール、2,6−ジエチルフェノール、2
−メチル−6−エチルフェノール、2,3,5−、2,
3,6−または2,4,6−トリメチルフェノール、3
−メチル−6−t−ブチルフェノール、チモール、2−
メチル−6−アリルフェノールが挙げられる。
【0014】さらに、一般式化1以外のフェノール化合
物、例えばビスフェノール−A、テトラブロモビスフェ
ノール−A、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック
樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と一般式化1
との共重合体も、成分(B)として使用し得る。
【0015】本発明で使用される好ましい成分(B)と
して、2,6−ジメチルフェノールまたは2,6−ジフ
ェニルフェノールの単独重合体、大量部の2,6−キシ
レノールと少量部の3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ールまたは2,3,6−トリメチルフェノールとの共重
合体が例示される。また、成分(B)の固有粘度η0は
0.45以下であり、好ましくは0.4以下である。
【0016】フェノール化合物の酸化重合の際に用いら
れる酸化カップリング触媒は特に限定されるものではな
く、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。
【0017】本発明の組成物の製造に用いられる成分
(A)と成分(B)との配合割合は、成分(A)40〜
99重量%と成分(B)1〜60重量%とであり、ここ
で両成分の配合割合の合量は100重量%である。
【0018】本発明で用いられる成分(C)とは、主鎖
または側鎖にエポキシ基を持つエポキシ基含有エチレン
共重合体である。該共重合体は、エチレンとエポキシ基
を有するモノマーとを共重合させるか、若しくは、エチ
レンとブタジエン等のジエン化合物との共重合体中の炭
素−炭素二重結合をオゾン等で酸化させることにより得
られる。成分(C)は好ましくは、エチレンから誘導さ
れる単位(以下、「単位(a)」ともいう)と、エチレ
ンと共重合可能な不飽和カルボン酸グリシジルエステル
から誘導される単位(以下、「単位(b−1)」ともい
う)又はエチレンと共重合可能な不飽和基を有するグリ
シジルエーテルから誘導される単位(以下、「単位(b
−2)」ともいう)とを必須の繰り返し単位として含む
共重合体である。
【0019】単位(b−1)を誘導する不飽和カルボン
酸グリシジルエステルとは、一般式化2で表される化合
物である。
【0020】
【化2】 (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18のアルケニル基である)
【0021】一般式化2で表わされる化合物としてグリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタ
コン酸グリシジルエステルを例示することができる。
【0022】単位(b−2)を誘導する不飽和基を有す
るグリシジルエーテルとは、一般式化3で表される化合
物である。
【0023】
【化3】 (式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18のアルケニル基であり、XはCH2 −OまたはOで
ある)
【0024】一般式化3で表わされる化合物としてアリ
ルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルを例示する
ことができる。
【0025】成分(C)は、単位(a)と単位(b−
1)又は(b−2)との他に、エチレン系不飽和化合物
から誘導される単位(以下、「単位(c)」ともいう)
を、任意の繰り返し単位として含むことができる。
【0026】単位(c)を誘導するエチレン系不飽和化
合物として、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニルなどのカルボ
ン酸ビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテルなどのビニルエーテル類、スチレン、メチ
ルスチレン、エチルスチレンなどのスチレン類を例示す
ることができる。
【0027】成分(C)を構成する各単位の構成割合
は、単位(a)50〜99重量%、単位(b)0.1〜
50重量%好ましくは0.5〜20重量%、及び単位
(c)0〜50重量%好ましくは10〜40重量%であ
る。
【0028】成分(C)の具体的な例として、エチレン
−グリシジルメタクリレート共重合、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、エ
チレン−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢
酸ビニル共重合体が挙げられる。中でも、エチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体が好ましい。
【0029】成分(C)のグリシジル基含有量は0.1
重量%以上であることが好ましく、また、成分(C)の
メルトインデックスは0.5〜3000g/10分(J
ISK6760)であることが好ましい。
【0030】成分(C)は種々の公知の重合方法で製造
することができる。例えば、エチレンと一般式化2で表
わされる化合物とを共重合させる方法、エチレンと一般
式化3で表わされる化合物とを共重合させる方法、エチ
レンと一般式化2で表わされる化合物と一般式化3で表
わされる化合物とを共重合させる方法、エチレンの単独
重合体またはエチレンと共重合可能なプロピレン等のオ
レフィンとエチレンとの共重合体(以下、「エチレン系
共重合体」ともいう)に一般式化2または化3で表わさ
れる化合物をグラフト重合させる方法、エチレンと単位
(c)を誘導するエチレン系不飽和化合物との共重合体
に一般式化2または化3で表わされる化合物をグラフト
重合させる方法、を例示することができる。
【0031】成分(C)の具体的な製造方法を例示する
と、エチレンと一般式化2または化3で表わされる化合
物とをラジカル発生剤の存在下、500〜4000気圧
の圧力下、100〜300℃の温度で、適当な溶媒や連
鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させる方法、
エチレンの単独重合体やエチレンとプロピレンとの共重
合体なるエチレン系共重合体に、一般式化2または化3
で表わされる化合物とびラジカル発生剤とを混合し、該
混合物をバンバリー混練機や押出機の中で溶融混練する
ことによりグラフト共重合させる方法、を例示し得る。
【0032】本発明の組成物は成分(A)、(B)及び
(C)の他に更に、オレフィン、ジオレフィン及びビニ
ル芳香族化合物からなる群から選ばれる単量体の重合体
であってエステル又はエポキシの官能基を有さない重合
体(以下、「成分(D)」ともいう)を含むことができ
る。
【0033】成分(D)なる重合体として例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メ
チルペンテン−1、イソブチレン、1,4−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、2,5−ノルボルナジエ
ン、5−エチリデンノルボルネン、5−エチル−2,5
−ノルボルナジエン、5−(1’−プロペニル)−2−
ノルボルネン、スチレンから選ばれた少なくとも一種の
単量体の重合体を例示することができる。好ましい成分
(D)の例として、ポリエチレン、ポリプロピレンの他
に、エチレン、プロピレン、ブテンなどのαオレフィン
のブロック又はランダム共重合体が挙げられる。
【0034】成分(D)の配合割合は、成分(A)と成
分(B)との合量100重量部に対して1〜200重量
部である。成分(D)の配合割合が200重量部を越え
ると、得られる組成物の耐衝撃性や塗膜密着性が不十分
となる。
【0035】本発明の組成物は、剛性や硬度等を必要に
応じて改良するために、種々の充填剤を含むことができ
る。充填剤として例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、
マイカ、鉱物繊維、ゾノトライト、チタン酸カリウム・
ウイスカ、マグネシウムオキシサルフェート、ガラスバ
ルン、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、ステ
ンレス繊維等の無機繊維、アラミド繊維、カーボンブラ
ックが挙げられ、本発明の組成物はこれら充填剤の一種
以上を含むことができる。
【0036】本発明の組成物はまた、種々の添加剤たと
えば難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、耐候剤を含むことも
できる。特に、成分(A)、成分(B)または成分
(D)の添加剤として知られている添加剤を使用した場
合、得られる組成物の物性が更に改良されることがあ
る。
【0037】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、使用され
るべき成分を公知の方法で溶融混練することによて製造
され得る。溶融混練するに際しての成分の配合順序や溶
融混練順序は任意であり、例えば、全成分を一括して配
合した後、該配合物を溶融混練する方法、全成分のうち
の幾つかの成分とその残りの成分とをそれぞれ別々に配
合し溶融混練した後、得られた該複数の混練物を一括し
て更に溶融混練する方法、押出機の上流側から下流側に
沿ってフィード口を複数個有する一台の押出機におい
て、各フィード口から各成分を順次にフィードして該押
出機中で溶融混練する方法、を例示し得る。好ましい溶
融混練方法として、2個のフィード口を有する押出機の
上流側のフィード口から成分(B)、成分(C)及び成
分(D)をフィードし、下流側のフィード口から成分
(A)をフィードする、という溶融混練方法を例示し得
る。
【0038】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
の樹脂や樹脂組成物に一般に適用される成形法すなわち
射出成形法、押出成形法、中空成形法等の成形法よって
容易に成形することができる。本発明の組成物は、耐衝
撃性、柔軟性、耐熱性、塗膜密着性等が良好であるか
ら、その射出成形体例えばサイドモール、マッドガー
ド、バンパー、窓枠等の自動車部品として好適に用い得
る。
【0039】本発明の組成物は成分(A)を連続相とし
成分(B)を分散相とするモルホロジーを有し、本発明
の目的を達成すめためには、成分(B)なる分散相粒子
の径は5μm以下であることが好ましい。
【0040】
【作用】本発明において、成分(B)は耐熱性や塗膜密
着性を改良するために用いられ、成分(D)は耐熱性や
耐衝撃性を改良するために用いられるものである。成分
(C)が組成物中においてどのような作用をするのか、
その作用機構自体は明らかでない。しかし、本来的に相
溶性の低い成分(A)と成分(B)とを成分(C)の不
存在下に溶融混練したときに得られる組成物中の(B)
の分散粒子径は10μm以上と大きく、且つ、該組成物
の機械的物性は極めて低いものであるのに対して、驚く
べきことに、成分(C)の存在下に両成分を溶融混練し
たときに得られる組成物中の(B)の分散粒子径はそれ
より小さくなり、且つ、該組成物の機械的物性は極めて
良好になる。従って、成分(C)が成分(A)と成分
(B)との相溶性を向上させる結果として、得られる組
成物中の(B)の分散性が向上する、と推定される。
【0041】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。使用された成分は以下の
通りである。
【0042】成分(A) Polymer−A:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が5
重量%、メルトインデックスが2(190℃、 216
kg荷重)のもの。 Polymer−B:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が2
0重量%、メルトインデックスが20(190℃、2.
16kg荷重)のもの。 Polymer−C:エチレンとメチルメタクリレート
との共重合体であって、メチルメタクリレート含量が2
0重量%、メルトインデックスが70(190℃、2.
16kg荷重)のもの。 Polymer−D:エチレンとエチルアクリレートと
の共重合体であって、エチルアクリレート含量が20重
量%、メルトインデックスが20(190℃、2.16
kg荷重)のもの。
【0043】成分(B) 2,6−ジメチルフェノールを単独重合することによっ
て得られた、クロロホルム溶液(濃度:0.5g/d
l),30℃での対数粘度が0.30のポリフェニレン
エーテル。以下、該ポリフェニレンエーテルを「PP
E」ともいう。
【0044】成分(C) EPO−1:エチレンとグリシジルメタクリレートとの
共重合体であって、グリシジルメタクリレート含量が6
重量%、メルトインデックスが3(190℃、2.16
kg荷重)のもの。 EPO−2:エチレンとグリシジルメタクリレートとメ
チルアクリレートとの共重合体であって、グリシジルメ
タクリレート含量が3重量%、メチルアクリレート含量
が30重量%、メルトインデックスが9(190℃、
2.16kg荷重)のもの。 EPO−3:エチレンとグリシジルメタクリレートとメ
チルアクリレートとの共重合体であって、グリシジルメ
タクリレート含量が6重量%、メチルアクリレート含量
が30重量%、メルトインデックスが20(190℃、
2.16kg荷重)のもの。
【0045】成分(D) BPP:エチレン−プロピレン部 30wt%、ブロッ
クポリプロピレンであって、メルトインデックスが8d
g/min(230℃、2.16kg荷重)のもの。 EPR:エチレンとプロピレンとの重合で得られるエチ
レン・プロピレンゴムであって、エチレン含量が22重
量%、メルトインデックスが0.9dg/min(19
0℃、2.16kg荷重)のもの。
【0046】実施例1〜7 各成分の配合割合(重量部)は、表1及び表2に示した
通りである。成分(B)と成分(C)とを、又は成分
(B)と成分(C)と成分(D)とを、二軸混練押出機
(東芝機械(株)製TEM50)の上流側の第一フィー
ド口から投入して、260℃のシリンダー温度で溶融混
練した後、第一フィード口とダイスとの間に設けた下流
側の第二フィード口から成分(A)を投入し、上流側か
ら送られてきた溶融混練物と成分(A)とを溶融混練し
た。第二フィダー口より下流側のシリンダー温度は20
0℃に設定した。ダイスより押出した溶融樹脂を水槽に
て冷却した後、ストランドカッターによりペレット化し
た。
【0047】比較例1〜3 比較例1は、成分(C)を用いないこと以外は実施例1
と同様に行った例である。比較例2と3は、成分(B)
と成分(C)とを用いないこと以外は実施例2と同様に
行った例である。
【0048】試験片の作成方法および試験法は以下の通
りである。すなわち、得られたペレットを60℃の温度
で3時間真空乾燥した後、射出成形機(東芝機械製IS
220EN)により、シリンダー温度200℃、射出圧
力1200kg/cm2 、金型温度30℃の条件で、ペ
レットから厚さ3.0mmの平板を成形した。
【0049】メルトインデックス(以下、「MI」とも
いう。単位はdg/min) 上記ペレットを60℃の温度で3時間真空乾燥した後、
230℃、2.16kg荷重の条件下で測定して求め
た。
【0050】アイゾット衝撃強度(単位はkgfcm/
cm) 上記厚さ3.0mmの平板を切削してアイゾット衝撃試
験用試験片(ノッチ付)を作成し、ASTM D256
に準拠して−30℃雰囲気下で試験した。
【0051】曲げ弾性率(単位はkgf/cm2 ) 上記厚さ3.0mmの平板を切削して曲げ試験用試験片
を作成し、23℃雰囲気下で試験した。
【0052】ヒートサグ(単位はmm) 上記厚さ3.0mmの平板を切削して作成された125
mm×25mm×3.0mm(厚さ)の試験片を、オー
バーハング100mmにて片端を固定し、90℃雰囲気
下にて1時間静置した後、23℃にて1時間放置し、先
端部の熱履歴による変形量(試験前と比較して下に下が
った量)を測定した。
【0053】塗膜密着性 上記厚さ3.0mmの平板を切削して作成された150
mm×150mm×3mm(厚さ)の試験片に、レコラ
ック#2300(藤倉化成(株)製)なる塗料を通常の
条件で約25〜30μmの厚みに塗装ガンで塗装した
後、該塗装物を80℃で30分間オーブン中で乾燥し
た。乾燥から24時間および48時間経過した試験片に
ついて、セロテープ剥離試験を行った。ここで、セロテ
ープ剥離試験とは次の通りである。すなわち、先ず、試
験片の塗膜面上の縦および横の方向に、ナイフを用いて
幅約2mmの平行線状の刻み目を入れることによって、
塗膜面上に大きさが約2mm×約2mmの碁盤目を10
0個作成する。しかる後、該碁盤目の上にセロテープを
貼り付ける。その後、セロテープを剥離し、剥離されな
かった塗膜の残存率(碁盤目100個あたりの残存率)
を測定する。残存率が大きいほど塗膜密着性が大であ
る。
【0054】ポリフェニレンエーテルの分散粒子径(単
位はμm) 上記厚さ3.0mmの平板を液体窒素で冷却したあと−
80℃にて該平板からミクロトームにより超薄切片を作
成し、これを酸化ルテニウム(RuO4 )で染色したあ
と透過型電子顕微鏡で観察してポリフェニレンエーテル
の数平均分散粒子径を求めた。
【0055】実施例1〜5について表1に、実施例6〜
7及び比較例1〜3について表2にまとめた。
【0056】
【発明の効果】本発明により、エチレンとα,β−不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体にエポキシ基含有エ
チレン共重合体を用いてポリフェニレンエーテルを分散
安定化することにより、エチレンとα,β−不飽和カル
ボン酸エステルとの共重合体が持っている優れた耐衝撃
性や柔軟性を損なうことなくその耐熱性や塗膜密着性を
改良した樹脂組成物が得られる。
【0057】
【表1】 ──────────────────────────────────── 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 ──────────────────────────────────── 成分(A) Polymer−A 70 − − − 50 Polymer−B − − 30 − − Polymer−C − 30 − − − Polymer−D − − − 30 −成分(B) PPE 15 15 15 15 15成分(C) EPO−2 − 10 10 10 15 EPO−3 15 − − − −成分(D) BPP − 35 35 35 20 EPR − 10 10 10 10 ──────────────────────────────────── MI 3 15 11 11 4 アイゾット衝撃強度 4.7 6.2 6.5 6.6 9.1 曲げ弾性率 2300 3500 3600 3400 1900 ヒートサグ 3.2 4.2 2.1 2.2 4.9 塗膜密着性 24時間経過後 75 95 75 81 85 48時間経過後 99 100 99 99 99 PPEの分散粒子径 2.3 − − − − ────────────────────────────────────
【0058】
【表2】 ──────────────────────────────────── 実施例6 実施例7 比較例1 比較例2 比較例3 ──────────────────────────────────── 成分(A) Polymer−A − − 82.4 − − Polymer−C 30 30 − 45 33成分(B) PPE 15 20 17.6 − 17成分(C) EPO−1 10 − − − − EPO−2 − − − 10 − EPO−3 − 10 − − −成分(D) BPP 35 30 − 35 39 EPR 10 10 − 10 11 ──────────────────────────────────── MI 12 12 6 35 22 アイゾット衝撃強度 5.5 6.3 1.3 13 1.7 曲げ弾性率 4100 3500 4100 2600 3900 ヒートサグ 1.8 3.8 3.0 >50 8塗膜密着性 24時間経過後 65 98 11 82 72 48時間経過後 98 100 29 93 86 PPEの分散粒子径 − 1.9 12 − − ────────────────────────────────────

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】成分(A)エチレンとα,β−不飽和カル
    ボン酸エステルとの共重合体40〜99重量%および成
    分(B)ポリフェニレンエーテル1〜60重量%を含む
    成分100重量部ならびに成分(C)エポキシ基含有エ
    チレン共重合体1〜50重量部を含む熱可塑性樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】成分(C)のエポキシ基含有エチレン共重
    合体が、(a)エチレンから誘導される単位50〜99
    重量%、(b−1)エチレンと共重合可能な不飽和カルボ
    ン酸グリシジルエステルから誘導される単位または(b
    −2)エチレンと共重合可能な不飽和基を有するグリシ
    ジルエーテルから誘導される単位0.1〜50重量%お
    よび(c)エチレン系不飽和化合物から誘導される単位
    0〜50重量%を含むエポキシ基含有エチレン共重合体
    である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】成分(A)、(B)及び(C)の合計量1
    00重量部に対し更に、成分(D)オレフィン、ジオレ
    フィン及びビニル芳香族化合物からなる群から選ばれる
    単量体の重合体であってエステル又はエポキシの官能基
    を有さない重合体1〜200重量部を含む請求項1記載
    の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】成分(B)のポリフェニレンエーテルの分
    散粒子径が5μm以下である請求項1記載の熱可塑性樹
    脂組成物。
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JP2002275316A (ja) * 2001-03-22 2002-09-25 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物

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