JPH08199023A

JPH08199023A - ポリスチレン系難燃樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08199023A
Application number: JP1182595A
Authority: JP
Inventors: Keiko Iwata; 敬子岩田; Tomoyuki Fujita; 智之藤田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-01-27
Filing date: 1995-01-27
Publication date: 1996-08-06

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ｂ）下記式（１）、（２）で表されるハロゲ
ン含有化合物【化１】［式中Ｘは塩素原子、臭素原子を表し、Ｒ１〜Ｒ６は同
一または異なる原子、または官能基であり、水素原子ま
たはアルキル基、ハロゲン化アルキル基等を示すが、少
なくとも１つは上記（２）式で表されるハロゲン化アリ
ール基を含み、ｌ、ｍは２〜４の整数を示す。］を含有
することを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。【効果】本発明により、難燃性及び、耐熱性、耐衝撃
性、流動性のバランスに優れたポリスチレン系樹脂組成
物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリスチレン系樹脂組成
物に関し、詳しくは、難燃性に優れると共に、耐熱性、
耐衝撃性、流動性のバランスに優れたポリスチレン系樹
脂組成物に関する。産業上の利用分野としては、家電製
品、事務機機、情報機器のハウジング及び、部品等、詳
しくはＴＶのバックカバー、キャビネット、ＣＲＴハウ
ジング、プリンターハウジング、ＦＡＸハウジング等が
挙げられる。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ポリスチレン系樹脂は、その
優れた成形加工性、機械特性、電気特性のゆえに、多方
面にわたり使用されている。しかし易燃性であるため、
ＯＡ機器、家電製品のハウジングおよび電気、電子関係
の部品等に用いられる際には、樹脂の難燃化が必要にな
る。この難燃性に関してはＵＬ規格等により規制されて
おり、近年種々の難燃化の手段が検討されている。その
中においても家電製品のハウジング分野では、上記の難
燃化規制及び耐熱性、耐衝撃性、流動性が求められ、こ
れら全ての要求性能を満たすバランスのとれたポリスチ
レン系樹脂が求められている。

【０００３】一般に、ポリスチレン系樹脂の難燃化とし
ては、デカブロモジフェニルオキサイドなどの高融点型
ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンを併用して使用す
ることが特開昭５８ー１８７４５０号公報に示されてい
る。しかしながら、この難燃剤の欠点として、難燃樹脂
の流動性の低下、耐光性の劣化という問題があった。さ
らに、近年この難燃剤のある条件時に発生するガスの毒
性が環境問題として取り上げられている。また、臭素化
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と三酸化アンチモンを
併用して使用することが特開昭６３−７２７４９号公報
に示されている。しかしながらこの難燃剤の欠点とし
て、目的の難燃性を付与するためには多量の難燃剤が必
要になり、耐衝撃性、耐熱性が著しく低下するという問
題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記従来技術の課題を解決し、難燃性および耐熱性、耐衝
撃性、流動性のバランスに優れたポリスチレン系難燃樹
脂を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリスチ
レン系樹脂に特定のハロゲン系難燃剤を組み合わせて配
合することにより、目的を達成することを見いだし、本
発明を完成するに至ったものである。

【０００５】すなわち、本発明は（Ｂ）下記（１）式で表されるハロゲン含有化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】［式中Ｘは塩素原子、臭素原子を表し、Ｒ
１〜Ｒ６は同一または異なる原子、または官能基であ
り、水素原子またはアルキル基、ハロゲン化アルキル基
等を示すが、少なくとも１つは上記（２）式で表される
ハロゲン化アリール基を含み、ｌ、ｍは２〜４の整数を
示す。］（Ｃ）難燃助剤とを含有することを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
物を提供するものである。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いるポリスチレン系樹脂（Ａ）とは、ビニル芳香重合体
よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散
してなる重合体をいい、一般的にはゴム状重合体をビニ
ル芳香族単量体（および不活性溶媒を加えた液）に溶解
し、撹拌か塊状重合、塊状懸濁重合、または溶液重合を
行い、ゴム状重合体を析出し、粒子化することにより得
られるが、重合法に限定されるものではない。上記のビ
ニル芳香族単量体としては、スチレンのほか、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−
ターシャリーブチルスチレン等の核アルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン等のα−アルキル置換スチレン等を挙げることがで
きるが、代表的な物はスチレンである。これらはその２
種以上を併用しても良い。

【００１０】また、上記ポリスチレン系重合体はビニル
芳香族単量体だけでなく他の単量体、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル単量体
との共重合体でもよく、アクリロニトリルとの共重合体
が好適に用いられる。また、前記ゴム状重合体として
は、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共重合体、
ポリイソプレン、ブタジエン・イソプレン共重合体、天
然ゴム、エチレン・プロピレン共重合体をあげることが
できるが、一般的には、ポリブタジエン、スチレン・ブ
タジエン共重合体が好ましい。本発明で用いるハロゲン
含有化合物（Ｂ）は前記（１）式で表される。アルキル
基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル等があ
りハロゲン置換のアルキル基、アリール基の具体例とし
てはジブロモエチル、ジブロモプロピル、ジブロモフェ
ニル、トリブロモフェニル、テトラブロモフェニル、ペ
ンタブロモフェニル等があり、特に、トリブロモフェニ
ル、テトラブロモフェニル、ペンタブロモフェニルが好
ましい。

【００１１】また、（Ｂ）の製法は特に限定されるもの
ではない。また、本発明の樹脂組成物には難燃効果を更
に高めるために難燃助剤（Ｃ）を添加することが望まし
い。難燃助剤（Ｃ）の具体例としては、三酸化アンチモ
ン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の酸化アン
チモン、また酸化スズ、水酸化スズ等のスズ系化合物、
酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等のモリブ
デン系化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム
等のジルコニウム系化合物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バ
リウム等のホウ素系化合物が挙げられるが、酸化アンチ
モンを添加することが好ましく、その中でも特に三酸化
アンチモンを添加することが好ましい。

【００１２】ポリスチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対するこれらの配合割合は、ハロゲン含有化合物（Ｂ）
が３〜２２重量部、難燃助剤（Ｃ）が１〜１０重量部で
あることが好ましく、更に好ましくは、ハロゲン含有化
合物（Ｂ）が１０〜１８重量部、難燃助剤（Ｃ）が３〜
７重量部であり、特に好ましくは、ハロゲン含有化合物
（Ｂ）が１０〜１８重量部、三酸化アンチモン（Ｃ）が
３〜７重量部である。本発明の難燃樹脂組成物の製造方
法は、これらの各成分を所定量配合することにより、配
合方法は特に制限がなく、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロール、単軸押出し機、二軸押出し機等
の方法がある。本発明組成物には本発明の目的を損なわ
ない範囲で他の添加剤、例えば、塩素系化合物、臭素系
化合物、可塑剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、充填
剤、着色剤、補強剤等を添加することができる。

【００１３】

【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて本発明
を説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、以下の実施例および比較
例において、種々の難燃化されたポリスチレン系樹脂の
諸性質を下記の方法により測定し評価した。（１）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６によ
り、２３℃でノッチ付き試験片を用いて測定した。（２）ビカット軟化点：ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５により
測定した。（３）流動性：メルトフローレイトはＡＳＴＭーＤ１
２３８により測定した。（４）難燃性：米国アンダーライターズ・ラボラトリ
ー・インコーポレーション（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ
ＬｏｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．，Ｕ．Ｓ．Ａ）
より出版された「ＵＬ９４安全規格：機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼試験」の７〜１０項目に記載の９４
Ｖ−２、９４Ｖ−１、９４Ｖ−０（以下「Ｖ−２」、
「Ｖ−１」、「Ｖ−０」と略する）の基準によった。

【００１４】

【実施例１】ポリスチレン樹脂１００重量部に対して、
ハロゲン含有化合物である１Ｈーインデン，２，３−ジ
ヒドロー１，１，３ートリメチルー３ーフェニルー，オ
クタブロム誘導体と三酸化アンチモンを表に示した割合
で所定量混合し、２軸押出し機で溶融混錬(シリンダー
設定温度２００℃)後、射出成形（シリンダー温度２０
０℃、金型温度６０℃）して成形片を作成した。この試
験片を用いて、それぞれアイゾット衝撃強度、流動性、
難燃性を測定した。その結果を表１に示す。但し、表に
示した配合割合の単位は重量部である。目的の難燃性を
有した時に、アイゾット衝撃強度、メルトフローレート
とも樹脂として満足な値を示している。

【００１５】

【比較例１、２】難燃剤として高融点型難燃剤であるデ
カブロモジフェニルオキサイドとデカブロモジフェニル
エタンを用いたこと以外は実施例１、２と同様の手順に
より物性を測定した。結果を表１に示す。比較例１、２
ともに実施例１と同様の難燃性を得ているが、アイゾッ
ト衝撃強度、メルトフローレイト共に低い値となってい
る。

【００１６】

【実施例２、３】実施例１と同様の手順により試験片を
作成し、アイゾット衝撃強度、メルトフローレイト、難
燃性を測定した。結果を表２に示す。それぞれ目的の難
燃性を有した時にアイゾット衝撃強度、ビカット軟化点
共に樹脂として満足な値を示している。

【００１７】

【比較例３〜５】難燃剤として臭素化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様の手
順により物性を測定した。結果を表２に示す。比較例３
では実施例２と同様の部数を添加されているが、目的の
難燃性が得られていないにもかかわらず、アイゾット衝
撃強度、ビカット軟化点が劣る。また、比較例４、５で
は実施例と同様の難燃性を得ているが、アイゾット衝撃
強度、ビカット軟化点がはるかに劣り、特に比較例５で
は樹脂として満足な物性を有していない。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【発明の効果】叙上の如く、本発明の樹脂組成物はポリ
スチレン系樹脂に特定のハロゲン系難燃剤、難燃助剤を
組み合わせることにより、耐熱性、耐衝撃性、流動性の
バランスに優れており、従って、本発明の樹脂組成物
は、特に難燃性を要求される分野、例えば家電製品、事
務機機、情報機器のハウジング及び部品等、詳しくはＴ
Ｖのバックカバー、キャビネット、ＣＲＴハウジング、
プリンターハウジング、ＦＡＸハウジング等に有効な利
用が期待される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｂ）下記（１）式で表されるハロゲン含
有化合物【化１】【化２】［式中Ｘは塩素原子、臭素原子を表し、Ｒ１〜Ｒ６は同
一または異なる原子、または官能基であり、水素原子ま
たはアルキル基、ハロゲン化アルキル基等を示すが、少
なくとも１つは上記（２）式で表されるハロゲン化アリ
ール基を含み、ｌ、ｍは２〜４の整数を示す。］、
（Ｃ）難燃助剤、とを含有することを特徴とするポリス
チレン系樹脂組成物。
【請求項２】ポリスチレン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、（１）式で表されるハロゲン含有化合物
（Ｂ）が３〜２２重量部、難燃助剤（Ｃ）として三酸化
アンチモン１〜１０重量部である請求項１記載のポリス
チレン系樹脂組成物。