JPH0820574A - ３−メチルピペリジンの製造法 - Google Patents
３−メチルピペリジンの製造法Info
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- JPH0820574A JPH0820574A JP6155904A JP15590494A JPH0820574A JP H0820574 A JPH0820574 A JP H0820574A JP 6155904 A JP6155904 A JP 6155904A JP 15590494 A JP15590494 A JP 15590494A JP H0820574 A JPH0820574 A JP H0820574A
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- methylglutaronitrile
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ニコチン酸およびニコチン酸アミドの原料と
なる３−メチルピリジンの前駆体である３−メチルピペ
リジンを２−メチルグルタロニトリルから効率よく工業
的に製造する方法を提供する。 【構成】 ２−メチルグルタロニトリルを水添環化して
３−メチルピペリジンを合成するに際し、アンモニア存
在下でロジウムを触媒として反応を行う。
なる３−メチルピリジンの前駆体である３−メチルピペ
リジンを２−メチルグルタロニトリルから効率よく工業
的に製造する方法を提供する。 【構成】 ２−メチルグルタロニトリルを水添環化して
３−メチルピペリジンを合成するに際し、アンモニア存
在下でロジウムを触媒として反応を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビタミンおよび飼料添加
剤として有用なニコチン酸およびニコチン酸アミドの原
料となる３−メチルピリジンの前駆体である３−メチル
ピペリジンの製造法に関する。３−メチルピペリジンは
脱水素することにより容易に３−メチルピリジンに変換
される。
剤として有用なニコチン酸およびニコチン酸アミドの原
料となる３−メチルピリジンの前駆体である３−メチル
ピペリジンの製造法に関する。３−メチルピペリジンは
脱水素することにより容易に３−メチルピリジンに変換
される。
【０００２】
【従来技術】従来３−メチルピリジンの製造法は種々提
案されている。その中で６，６−ナイロンの原料である
ヘキサメチレンジアミンの水添原料であるアジポニトリ
ルをブタジエンと青酸から製造する際に副生する２−メ
チルグルタロニトリルを出発物質とする方法が提案され
ている。この方法は３−メチルピリジン以外のピリジン
併産がなく、経済性が高いことから注目される。
案されている。その中で６，６−ナイロンの原料である
ヘキサメチレンジアミンの水添原料であるアジポニトリ
ルをブタジエンと青酸から製造する際に副生する２−メ
チルグルタロニトリルを出発物質とする方法が提案され
ている。この方法は３−メチルピリジン以外のピリジン
併産がなく、経済性が高いことから注目される。
【０００３】２−メチルグルタロニトリルから３−メチ
ルピリジンを得る方法としては、特開昭５７−１５０６
６３号にパラジウム−アルミナを触媒として気相にて一
段で水添、環化、脱水素反応を行う方法が開示されてい
る。しかしこの方法では、空時収率が低くまた触媒寿命
が短いため工業的に実施することが困難である。
ルピリジンを得る方法としては、特開昭５７−１５０６
６３号にパラジウム−アルミナを触媒として気相にて一
段で水添、環化、脱水素反応を行う方法が開示されてい
る。しかしこの方法では、空時収率が低くまた触媒寿命
が短いため工業的に実施することが困難である。
【０００４】３−メチルピリジンの前駆体である３−メ
チルピペリジンを２−メチルグルタロニトリルから製造
する方法も提案されている。例えば特開昭５１−１２２
０７４号では２−メチルグルタロニトリルをニッケル触
媒を用いアンモニア存在下水添し９０％以上の収率で３
−メチルピペリジンを得ている。しかしこの方法を本発
明者らが追試したところ、実際の反応の主生成物は２−
メチル−１，５−ペンタンジアミンであった。
チルピペリジンを２−メチルグルタロニトリルから製造
する方法も提案されている。例えば特開昭５１−１２２
０７４号では２−メチルグルタロニトリルをニッケル触
媒を用いアンモニア存在下水添し９０％以上の収率で３
−メチルピペリジンを得ている。しかしこの方法を本発
明者らが追試したところ、実際の反応の主生成物は２−
メチル−１，５−ペンタンジアミンであった。
【０００５】また米国特許３，９７５，３９２号では、
ニッケル触媒を用い一段目でアンモニア存在下水添して
２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを得、引続き二
段目で水素とアンモニアの非存在下、温度を高め脱アミ
ン２級化環化して３−メチルピペリジンを得ている。こ
の方法により３−メチルピペリジンの生成量はある程度
高めることはできる。しかし、２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミンの脱アミン２級化物は、分子内で脱アミ
ンした環状アミンの３−メチルピペリジンだけに止まら
ず、分子間で脱アミンしたポリアミンが多く生成する。
そのため該方法は効率的な３−メチルピペリジン製造法
ではない。
ニッケル触媒を用い一段目でアンモニア存在下水添して
２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを得、引続き二
段目で水素とアンモニアの非存在下、温度を高め脱アミ
ン２級化環化して３−メチルピペリジンを得ている。こ
の方法により３−メチルピペリジンの生成量はある程度
高めることはできる。しかし、２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミンの脱アミン２級化物は、分子内で脱アミ
ンした環状アミンの３−メチルピペリジンだけに止まら
ず、分子間で脱アミンしたポリアミンが多く生成する。
そのため該方法は効率的な３−メチルピペリジン製造法
ではない。
【０００６】更に特開昭５１−１３６６７２号には、２
−メチルグルタロニトリルの水添生成物である２−メチ
ル−１，５−ペンタンジアミンまたは２−メチル−１，
５−ペンタンジアミンと３−メチルピペリジンとの混合
物を気相にてパラジウム−アルミナを触媒として環化脱
水素して３−メチルピリジンを得る方法が開示されてい
る。また特公表平３−５０５８７７号および特公表平３
−５０５８７８号には、２−メチル−１，５−ペンタン
ジアミンを気相で環化脱水素して３−メチルピリジンを
得るのにアルカリ金属以外の金属酸化物や、銅−クロム
またはモリブテンの遷移金属酸化物を触媒として用いる
方法が記載されている。これらの方法は２−メチル−
１，５−ペンタンジアミンから環化脱水素を一段で実施
しようとするものであるが、環化反応時に２−メチル−
１，５−ペンタンジアミンの分子間脱アミンにより副生
するポリアミンのため、触媒が被毒され寿命が短いとい
う欠点を有している。そこでアルカリ金属以外の金属酸
化物や、銅−クロムまたはモリブテンの遷移金属酸化物
を触媒として用いる例では流動床反応器を使用し触媒を
再生しながら反応を行っている。また触媒再生の頻度を
減らすためには５００〜６００℃の非常に高温で反応を
行わなければならない。
−メチルグルタロニトリルの水添生成物である２−メチ
ル−１，５−ペンタンジアミンまたは２−メチル−１，
５−ペンタンジアミンと３−メチルピペリジンとの混合
物を気相にてパラジウム−アルミナを触媒として環化脱
水素して３−メチルピリジンを得る方法が開示されてい
る。また特公表平３−５０５８７７号および特公表平３
−５０５８７８号には、２−メチル−１，５−ペンタン
ジアミンを気相で環化脱水素して３−メチルピリジンを
得るのにアルカリ金属以外の金属酸化物や、銅−クロム
またはモリブテンの遷移金属酸化物を触媒として用いる
方法が記載されている。これらの方法は２−メチル−
１，５−ペンタンジアミンから環化脱水素を一段で実施
しようとするものであるが、環化反応時に２−メチル−
１，５−ペンタンジアミンの分子間脱アミンにより副生
するポリアミンのため、触媒が被毒され寿命が短いとい
う欠点を有している。そこでアルカリ金属以外の金属酸
化物や、銅−クロムまたはモリブテンの遷移金属酸化物
を触媒として用いる例では流動床反応器を使用し触媒を
再生しながら反応を行っている。また触媒再生の頻度を
減らすためには５００〜６００℃の非常に高温で反応を
行わなければならない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このように２−メチル
グルタロニトリルから３−メチルピリジンを得る方法は
数多く提案されているが、収率が満足できるものでなか
ったり、触媒寿命が短かったり、反応条件が厳しいなど
の多くの問題がある。３−メチルピペリジンは容易に脱
水素反応により３−メチルピリジンに定量的に変換でき
ることが知られている。従って２−メチルグルタロニト
リルから３−メチルピペリジンを工業的に製造する方法
が確立できれば３−メチルピリジンの有利な工業的な製
造法を構築することができる。本発明の目的は２−メチ
ルグルタロニトリルから効率よく工業的に有利に３−メ
チルピペリジンを製造する方法を提供することである。
グルタロニトリルから３−メチルピリジンを得る方法は
数多く提案されているが、収率が満足できるものでなか
ったり、触媒寿命が短かったり、反応条件が厳しいなど
の多くの問題がある。３−メチルピペリジンは容易に脱
水素反応により３−メチルピリジンに定量的に変換でき
ることが知られている。従って２−メチルグルタロニト
リルから３−メチルピペリジンを工業的に製造する方法
が確立できれば３−メチルピリジンの有利な工業的な製
造法を構築することができる。本発明の目的は２−メチ
ルグルタロニトリルから効率よく工業的に有利に３−メ
チルピペリジンを製造する方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】発明者等は２−メチルグ
ルタロニトリルから３−メチルピペリジンを製造する方
法について鋭意検討した結果、ロジウムを触媒としてア
ンモニア存在下、２−メチルグルタロニトリルを水添環
化することにより、３−メチルピペリジンが高収率で得
られることを見出し、本発明に到達した。即ち本発明
は、２−メチルグルタロニトリルを水添環化して３−メ
チルピペリジンを合成するに際し、アンモニア存在下で
ロジウムを触媒として反応を行うことを特徴とする３−
メチルピペリジンの製造方法である。なおニッケル、コ
バルト、ルテニウムを触媒とした場合は、２−メチルグ
ルタロニトリル水添反応の主生成物は２−メチル−１，
５−ペンタンジアミンであり、温度を高めるなどの反応
条件の変更を行っても３−メチルピペリジンの生成量は
僅かで、なおかつポリアミンの副生が多かった。それに
対して本発明の方法のロジウム触媒を用いれば、３−メ
チルピペリジンを効率的に製造することができる。
ルタロニトリルから３−メチルピペリジンを製造する方
法について鋭意検討した結果、ロジウムを触媒としてア
ンモニア存在下、２−メチルグルタロニトリルを水添環
化することにより、３−メチルピペリジンが高収率で得
られることを見出し、本発明に到達した。即ち本発明
は、２−メチルグルタロニトリルを水添環化して３−メ
チルピペリジンを合成するに際し、アンモニア存在下で
ロジウムを触媒として反応を行うことを特徴とする３−
メチルピペリジンの製造方法である。なおニッケル、コ
バルト、ルテニウムを触媒とした場合は、２−メチルグ
ルタロニトリル水添反応の主生成物は２−メチル−１，
５−ペンタンジアミンであり、温度を高めるなどの反応
条件の変更を行っても３−メチルピペリジンの生成量は
僅かで、なおかつポリアミンの副生が多かった。それに
対して本発明の方法のロジウム触媒を用いれば、３−メ
チルピペリジンを効率的に製造することができる。
【０００９】本発明に用いられるロジウム触媒は、金属
ブラックおよび／または担体に担持させた形態で使用さ
れる。触媒担体としては、けいそう土、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、カーボンが好適に使用される。
ロジウムの担持量は特に制限はないが、経済的な量と反
応成績から０．１〜５．０重量％が好ましい。
ブラックおよび／または担体に担持させた形態で使用さ
れる。触媒担体としては、けいそう土、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、カーボンが好適に使用される。
ロジウムの担持量は特に制限はないが、経済的な量と反
応成績から０．１〜５．０重量％が好ましい。
【００１０】本発明ではアンモニアを反応溶媒として使
用することが必要である。アンモニアがなくても反応は
進行し３−メチルピペリジンを生成するが、ポリアミン
も同時に生成するため収率を低下させ、なおかつポリア
ミンの被毒による触媒寿命の低下も引き起こす。アンモ
ニアの共存はこれらの問題を解決する。使用されるアン
モニアの量は、２−メチルグルタロニトリルに対して
０．０１倍モル以上である。生産性と反応成績から通常
１０〜２００倍モルの範囲が好ましい。０．０１倍モル
以下ではポリアミンの生成量が増加して好ましくない。
用することが必要である。アンモニアがなくても反応は
進行し３−メチルピペリジンを生成するが、ポリアミン
も同時に生成するため収率を低下させ、なおかつポリア
ミンの被毒による触媒寿命の低下も引き起こす。アンモ
ニアの共存はこれらの問題を解決する。使用されるアン
モニアの量は、２−メチルグルタロニトリルに対して
０．０１倍モル以上である。生産性と反応成績から通常
１０〜２００倍モルの範囲が好ましい。０．０１倍モル
以下ではポリアミンの生成量が増加して好ましくない。
【００１１】本発明における反応溶媒はアンモニアのみ
でも良いが、また他の溶媒を併用することもできる。併
用される反応溶媒としては、例えば、水、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１
−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール：ジメチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル等の脂肪族炭化水素エーテ
ル：ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、プソ
イドクメン等の芳香族炭化水素：酢酸メチル、酢酸エチ
ル、安息香酸エチル等のエステル類などがある。これら
の併用される反応溶媒の使用量については特に制限はな
いが、通常、原料の２−メチルグルタロニトリル１重量
部に対して０〜１００重量部、好ましくは０〜５０重量
部である。
でも良いが、また他の溶媒を併用することもできる。併
用される反応溶媒としては、例えば、水、メタノール、
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１
−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール：ジメチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル等の脂肪族炭化水素エーテ
ル：ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、プソ
イドクメン等の芳香族炭化水素：酢酸メチル、酢酸エチ
ル、安息香酸エチル等のエステル類などがある。これら
の併用される反応溶媒の使用量については特に制限はな
いが、通常、原料の２−メチルグルタロニトリル１重量
部に対して０〜１００重量部、好ましくは０〜５０重量
部である。
【００１２】水添環化の反応温度は６０〜１３０℃であ
る。この条件において短時間で充分な収率が得られる。
これより高いアンモニアの臨界温度以上でも反応は進行
するが、必要以上に反応圧が高くなるので好ましくな
い。水添反応を行うために必要な水素分圧は１〜１００
０ｋｇ／ｃｍ2 であり、水素分圧が高いほど反応速度は
向上するが、１〜２００ｋｇ／ｃｍ2 で充分な収率が得
られる。
る。この条件において短時間で充分な収率が得られる。
これより高いアンモニアの臨界温度以上でも反応は進行
するが、必要以上に反応圧が高くなるので好ましくな
い。水添反応を行うために必要な水素分圧は１〜１００
０ｋｇ／ｃｍ2 であり、水素分圧が高いほど反応速度は
向上するが、１〜２００ｋｇ／ｃｍ2 で充分な収率が得
られる。
【００１３】本発明における反応方式は液相回分スラリ
ー式および固定床流通式いずれの方法でも実施できる。
本発明では担持触媒が使用されるので、固定床流通反応
器を用いた潅液型反応方式が工業的製造法としてより簡
便である。
ー式および固定床流通式いずれの方法でも実施できる。
本発明では担持触媒が使用されるので、固定床流通反応
器を用いた潅液型反応方式が工業的製造法としてより簡
便である。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例にて本発明を具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお各実施例および比較例の結果を表１お
よび表２に示すが、各表において用た記号は次の通りで
ある。 ２ＭＧＮ：２−メチルグルタロニトリル ３−ＭＰ：３−メチルピペリジン ＭＰＤＡ：２−メチル−１，５−ペンタンジアミン Ｃ９：プソイドクメン
る。しかしながら本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお各実施例および比較例の結果を表１お
よび表２に示すが、各表において用た記号は次の通りで
ある。 ２ＭＧＮ：２−メチルグルタロニトリル ３−ＭＰ：３−メチルピペリジン ＭＰＤＡ：２−メチル−１，５−ペンタンジアミン Ｃ９：プソイドクメン
【００１５】実施例１ 内径１６ｍｍφ、長さ９６０ｍｍＬのＳＵＳ製反応管
に、１２〜２０メッシュの粒径の２．０重量％ロジウム
／アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを充填
した。触媒層の上部にはラシヒリングを２００ｍｍの高
さで充填し予熱部とした。反応開始前に、触媒を５％水
素ガス（窒素希釈）で２００℃において、水の生成がな
くなるまで還元し使用した。反応管を１２５℃とし、反
応管上部より水素ガスを導入し全圧を１２５ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。引き続き反応管上部より原料液（２−メ
チルグルタロニトリル：１６．７重量％、エタノール１
６．７重量％、アンモニア６６．６重量％）を９０ｇ／
ｈｒの供給速度で供給し水添反応を行った。反応生成液
は高圧気液分離器において液とガスに分離された後、液
はさらに常圧気液分離器でアンモニアを蒸発させた後サ
ンプルとして捕集した。得られたサンプルは、蒸留し生
成した３−メチルピペリジンはＧＣ分析より、ポリアミ
ンは釜残重量から定量し反応成績を得た。結果を表１に
示す。この結果では３−メチルピペリジンへの選択率が
非常に高く、副生物である２−メチル−１，５−ペンタ
ンジアミンおよびポリアミンの生成は僅かである。
に、１２〜２０メッシュの粒径の２．０重量％ロジウム
／アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを充填
した。触媒層の上部にはラシヒリングを２００ｍｍの高
さで充填し予熱部とした。反応開始前に、触媒を５％水
素ガス（窒素希釈）で２００℃において、水の生成がな
くなるまで還元し使用した。反応管を１２５℃とし、反
応管上部より水素ガスを導入し全圧を１２５ｋｇ／ｃｍ
2 に保持した。引き続き反応管上部より原料液（２−メ
チルグルタロニトリル：１６．７重量％、エタノール１
６．７重量％、アンモニア６６．６重量％）を９０ｇ／
ｈｒの供給速度で供給し水添反応を行った。反応生成液
は高圧気液分離器において液とガスに分離された後、液
はさらに常圧気液分離器でアンモニアを蒸発させた後サ
ンプルとして捕集した。得られたサンプルは、蒸留し生
成した３−メチルピペリジンはＧＣ分析より、ポリアミ
ンは釜残重量から定量し反応成績を得た。結果を表１に
示す。この結果では３−メチルピペリジンへの選択率が
非常に高く、副生物である２−メチル−１，５−ペンタ
ンジアミンおよびポリアミンの生成は僅かである。
【００１６】実施例２ 実施例１において反応溶媒のエタノールに代えてプソイ
ドクメンを用いた以外は同様にして反応を行った。結果
を表１に示す。
ドクメンを用いた以外は同様にして反応を行った。結果
を表１に示す。
【００１７】実施例３ 実施例１において触媒として１２〜２０メッシュの粒径
に粉砕した２．０重量％ロジウム／活性炭（Ｎ．Ｅ．ケ
ムキャット社製）３０ｇを、反応溶媒としてメタノール
を用いた以外は同様にして反応を行った。結果を表１に
示す。
に粉砕した２．０重量％ロジウム／活性炭（Ｎ．Ｅ．ケ
ムキャット社製）３０ｇを、反応溶媒としてメタノール
を用いた以外は同様にして反応を行った。結果を表１に
示す。
【００１８】比較例１ 実施例１においてアンモニアを含まない原料液（２−メ
チルグルタロニトリル：５０．０重量％、エタノール５
０．０重量％）を３０ｇ／ｈｒの供給速度で供給し水添
反応を行った以外は同様にして反応を行った。結果を表
１に示す。この結果では、ポリアミンの生成が著しく増
加している。
チルグルタロニトリル：５０．０重量％、エタノール５
０．０重量％）を３０ｇ／ｈｒの供給速度で供給し水添
反応を行った以外は同様にして反応を行った。結果を表
１に示す。この結果では、ポリアミンの生成が著しく増
加している。
【００１９】比較例２ 実施例１において触媒として１２〜２０メッシュの粒径
に粉砕したニッケル−ケイソウ土（日揮化学社製）３０
ｇを用いた以外は同様にして反応を行った。結果を表２
に示す。この結果の主生成物は２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミンでありポリアミンの生成も多い。
に粉砕したニッケル−ケイソウ土（日揮化学社製）３０
ｇを用いた以外は同様にして反応を行った。結果を表２
に示す。この結果の主生成物は２−メチル−１，５−ペ
ンタンジアミンでありポリアミンの生成も多い。
【００２０】比較例３ 実施例１において触媒として２．０ｗｔ％ルテニウム／
アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた
以外は同様にして反応を行った。結果を表２に示す。こ
の結果の主生成物は２−メチル−１，５−ペンタンジア
ミンでありポリアミンの生成も多い。
アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた
以外は同様にして反応を行った。結果を表２に示す。こ
の結果の主生成物は２−メチル−１，５−ペンタンジア
ミンでありポリアミンの生成も多い。
【００２１】比較例４ 実施例１において触媒として０．５ｗｔ％白金／アルミ
ナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた以外は
同様にして反応を行った。結果を表２に示す。この結果
の主生成物は３−メチルピペリジンであったが、ポリア
ミンの生成が多い。
ナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた以外は
同様にして反応を行った。結果を表２に示す。この結果
の主生成物は３−メチルピペリジンであったが、ポリア
ミンの生成が多い。
【００２２】比較例５ 実施例１において触媒として０．５ｗｔ％パラジウム／
アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた
以外は同様にして反応を行った。結果を表２に示す。こ
の結果の主生成物はポリアミンであり、３−メチルピペ
リジンの生成は僅かである。
アルミナ（Ｎ．Ｅ．ケムキャット社製）３０ｇを用いた
以外は同様にして反応を行った。結果を表２に示す。こ
の結果の主生成物はポリアミンであり、３−メチルピペ
リジンの生成は僅かである。
【００２３】
【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 触媒 2wt%Rh 2wt%Rh 2wt%Rh 2wt%Rh /Al2O3 /Al2O3 /C /Al2O3 反応溶媒 エタノール Ｃ９ メタノール エタノール アンモニアの有無 有 有 有 無 ２ＭＧＮ反応率％ ９９．８ １００．０ １００．０ １００．０ ３−ＭＰ選択率％ ８６．３ ８５．８ ８６．１ ３４．５ ＭＰＤＡ選択率％ １１．８ １１．４ １１．７ ０．０ ポリアミン選択率％ １．９０ ２．８０ ２．２０ ６５．５
【００２４】
【表２】 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ 触媒 Ni/ 2wt%Ru 0.5wt%Pt 0.5wt%Pd ケイソウ土 /Al2O3 /Al2O3 /Al2O3 反応溶媒 エタノール エタノール エタノール エタノール アンモニアの有無 有 有 有 有 ２ＭＧＮ反応率％ １００．０ ９８．３ ９８．７ ９８．１ ３−ＭＰ選択率％ １８．３ １１．８ ６４．４ １０．３ ＭＰＤＡ選択率％ ７２．２ ８０．４ １．９８ ０．０ ポリアミン選択率％ ９．４８ ７．７９ ３３．６ ８９．７
【００２５】
【発明の効果】実施例より明らかなように、本発明の方
法によれば原料の２−メチルグルタロニトリルがほば完
全に反応して、３−メチルピペリジンへの選択率が非常
に高いので、極めて高い３−メチルピペリジンの収率が
得られる。本発明の方法によれば、ニコチン酸およびニ
コチン酸アミドの原料となる３−メチルピリジンの前駆
体である３−メチルピペリジンを２−メチルグルタロニ
トリルから効率よく工業的に製造するすることができる
ようになり、その意義は極めて大きい。
法によれば原料の２−メチルグルタロニトリルがほば完
全に反応して、３−メチルピペリジンへの選択率が非常
に高いので、極めて高い３−メチルピペリジンの収率が
得られる。本発明の方法によれば、ニコチン酸およびニ
コチン酸アミドの原料となる３−メチルピリジンの前駆
体である３−メチルピペリジンを２−メチルグルタロニ
トリルから効率よく工業的に製造するすることができる
ようになり、その意義は極めて大きい。
Claims (1)
- 【請求項１】２−メチルグルタロニトリルを水添環化し
て３−メチルピペリジンを合成するに際し、アンモニア
存在下でロジウムを触媒として反応を行うことを特徴と
する３−メチルピペリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6155904A JPH0820574A (ja) | 1994-07-07 | 1994-07-07 | ３−メチルピペリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6155904A JPH0820574A (ja) | 1994-07-07 | 1994-07-07 | ３−メチルピペリジンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820574A true JPH0820574A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=15616061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6155904A Pending JPH0820574A (ja) | 1994-07-07 | 1994-07-07 | ３−メチルピペリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820574A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111377820A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-07-07 | 中国天辰工程有限公司 | 一种2-甲基戊二胺的制备方法 |
-
1994
- 1994-07-07 JP JP6155904A patent/JPH0820574A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111377820A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-07-07 | 中国天辰工程有限公司 | 一种2-甲基戊二胺的制备方法 |
| CN111377820B (zh) * | 2020-04-23 | 2022-11-29 | 中国天辰工程有限公司 | 一种2-甲基戊二胺的制备方法 |
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