JPH08207446A

JPH08207446A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH08207446A
Application number: JP7041459A
Authority: JP
Inventors: Shinya Fukuoka; 新弥福岡
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-02-07
Filing date: 1995-02-07
Publication date: 1996-08-13

Abstract

(57)【要約】【目的】発色性に優れ、白度が高くかつ熱に対するカブ
リが少なく保存性（特に耐可塑剤性、耐油性）の良好な
感熱記録材料を提供する。【構成】支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該発色性化合物として、２−（Ｏ−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（Ｏ−フルオロア
ニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン又は２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、及
び該顕色剤として、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）−スルフォン又は２、２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ベンジルを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色性に優れ、かつ耐熱性及び耐湿熱性が良好で、更
に耐可塑剤性、耐油性に優れた感熱記録材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等で知られ広く実用化されている。一般に、感熱記録
材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれ
ぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、こ
れに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加し
て塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布
したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は
両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得
るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられ
る。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記
録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、
（３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較
的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コン
ピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケット等のＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。ＰＯＳシステムで扱う商品の中でもインスタント
食品或は加工食品に貼付したラベル類は包装ラップや食
用油との接触により画像部が消色したり、加温や解凍時
の熱、湿度等によって地肌カブリを起こし易いという問
題がある。

【０００４】また近年、高速記録に対する要求が一段と
高くなり高速記録に十分対応し得る感熱記録材料の開発
が強く望まれているが、一般に感熱記録材料の感度を高
め熱応答性を良くすると地肌カブリが起こるという欠点
があらわれやすくなる。また、耐可塑剤性、耐油性を向
上させるために添加される保存性向上剤も感度を低下さ
せたり、地肌カブリを引き起こす欠点を有しているもの
が多い。従来、熱応答性が良く、画像部の保存性に優
れ、更に耐熱性、耐湿熱性を向上させるために、種々の
方法が提案されているが、未だ満足すべき方法は確立さ
れていない。

【０００５】例えば特公昭５２−２０１４２には感熱発
色層のスーパーカレンダー処理で平滑度を上げて熱応答
性を向上させることが記載されているが、この処理では
操作が複雑となり、また平滑性が向上すると逆にサーマ
ルヘッドとのマッチングが不良になる弊害がある。また
特開昭５６−１６４８９０には低融点化したロイコ染料
を使用する方法が開示されているが、この方法では熱応
答性が改良されているものの、熱カブリが大きくなる欠
点を有している。また別の方法として、無機中空微粒子
を含む樹脂層を支持体と感熱記録層の間に設ける方法が
特開昭５９−５０９３、特開昭６０−２４８３９０に記
載されているが、これらの場合、無機中空微粒子の粒子
分布が均一ではなく、平滑性がかえって不良になり印字
が不均一になる欠点を有している。さらに、特開平１−
１１３２８２、特開平２−２１４６８８には、有機中空
微粒子を含む樹脂層を支持体と感熱記録層の間に設ける
方法が開示されているが、前者の方法に記載されている
ガラス転位温度４０から９０℃の中空微粒子は耐熱性に
乏しいのでスティキングを起こしやすく、また後者でも
同じ４０から９０℃のガラス転位温度をもつものはステ
ィキングが不良だった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、高感度で
画像部の保存性に優れ、かつ熱や湿度に対する保存性の
良い感熱記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は、（１）支持体上に通常無
色ないし淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発
色させうる顕色性化合物を主成分とする感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、該発色性化合物として、２
−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン又は２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、及び該顕色剤化合物として、
ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン又は２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベ
ンジルを含有し、更に感熱記録層と支持体との間に中間
層を設けたことを特徴とする感熱記録材料、（２）中間
層が疎水性樹脂からなる非発泡性球状単一中空微粒子を
含むことを特徴とする、上記（１）の感熱記録材料、
（３）非発泡性球状単一中空微粒子の平均粒子径が１．
０μｍ以下、空隙率が５０〜６０％、ガラス転移温度が
１００〜１１０℃である上記（２）の感熱記録材料、に
関する。

【０００８】本発明の感熱記録材料の発色層で使用する
上記発色性化合物は併用してもよいが、性能の点からそ
れぞれ単独で使用したほうが好ましい。又、上記顕色剤
化合物も同様に単独で使用したほうが好ましい。上記発
色性化合物と上記顕色剤化合物のうち、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン又は２−
（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ランと２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベ
ンジルとを組合せると比較的耐熱性が要求される分野
に、また、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオランとビス−（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンとを組合せると特に高感度と堅牢度
が要求される分野に適している。

【０００９】本発明においては、前記した顕色性化合物
と発色性化合物を主要な成分とし、以下に示すような結
合剤及びその他必要に応じ充填剤、熱可溶性物質等の添
加物により感熱発色層が調製される。該感熱発色層中の
割合としては、上記の発色性化合物１重量部に対して、
顕色性化合物１〜２０重量部好ましくは１〜５重量部が
適当である。

【００１０】本発明における感熱発色層を形成するにあ
たり、発色性化合物は１〜５０重量％、顕色性化合物は
１〜８０重量％、結合剤は１〜９０重量％、充填剤及び
熱可融性化合物は各々０〜８０重量％、その他の滑剤、
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合
で使用される（重量％は感熱発色層中に占める各成分の
重量比）。

【００１１】結合剤の例としては、例えばメチルセルロ
ース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶性イ
ソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル
酸エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン（Ｓ
Ｂ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン
（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸
系共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、
エチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸
共重合体、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体粒
子等の水溶性エマルジョン等が用いられる。

【００１２】使用可能な充填剤の例としては、例えば炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミ
ナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂等があげられる。

【００１３】使用可能な熱可溶性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グルコ
ール、３，４−エトキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアル
キル、高級ケトン、Ｐ−ベンゼンビフェニル、ｍ−ター
フェニルその他の熱溶融性有機化合物等で５０〜２００
℃程度の融点を持つものが挙げられる。

【００１４】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナ
フタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４
−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−
ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホ
ナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート、
４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオ
キシ）ジフェニルスルホン等の化合物が挙げられる。

【００１５】使用可能なその他の添加物としては、サー
マルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪
酸金属塩、動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、
合成ワックス等のワックス類、酸化防止或は老化防止を
付与するフェノール誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、各種の界面活性剤、
消泡剤等が必要に応じて加えられる。

【００１６】感熱発色層と支持体との間に設けられる中
間層は、バインダー樹脂（所望によりカオリンやクレー
等の白色顔料が添加される）を薄く支持体上に塗布した
ものである。この中間層に非発泡性球状単一中空微粒子
を添加すると、白度、感度、耐熱性、保存性等が向上す
るので好ましい。非発泡性球状単一中空微粒子は、サー
マルプリンターの加熱温度では発泡せず、空間がゴムマ
リの様に一つしかないない微粒子で、熱可塑性樹脂で形
成されるものである。該非発泡性球状単一中空微粒子の
粒径は１．０μｍ以下、好ましくは平均粒径が０．４〜
０．６μｍ、更に好ましくは平均粒径が約０．５μｍ、
空隙率５０〜６０％程度である。また、例えば記録時の
熱やカレンダー処理時の圧力で変形すると、本発明の所
望の効果が損なわれる恐れがあるため、ガラス転移温度
が１００〜１１０℃、好ましくは１００〜１０５℃の範
囲のものがよい。

【００１７】該非発泡性球状単一中空微粒子の材質とし
ては、熱可塑性樹脂からなるもので、例えばポリスチレ
ン、ポリ −α−メチルスチレン、ポリ−β−メチルス
チレンなどのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸イソプ
ロピル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリアクリロニ
トリル、ポリメタクリロなどのアクリル系樹脂のほか、
ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ−ｏ−ビニルベンジルアルコー
ル、ポリ−ｍ−ビニルベンジルアルコール、ポリ−ｐ−
ビニルベンジルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルイソブチラール、ポリビ
ニル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルカルバゾール、酢酸セルロース、三酢酸
セルロース、ポリカーボネートさらにはこれらの共重合
体等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のうち疎水性
の樹脂が好ましい。

【００１８】これらの物質のうち、スチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂またはスチレン−アクリル系共重合樹脂が
好ましく、特にポリスチレンまたはスチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体からなる単一中空微粒子は、適当な
硬さ、弾力性および耐熱性を有するため、とりわけ好ま
しく用いられるものである。

【００１９】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、上記
の非発泡性球状単一中空微粒子、又必要に応じ本発明の
効果を阻害しない範囲で無機または有機顔料等を、バイ
ンダー液中に分散して中間層用の塗布液とし、この塗布
液を、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に
は乾燥塗布量で２〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは３〜７ｇ
／ｍ²程度塗布し乾燥して、中間層コート紙を得る。次
に、上記発色性化合物と顕色性化合物をそれぞれ別々に
結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤と共にボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉
砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは、通常
水を媒体として用いる）、混合して調製した感熱発色層
用塗布液を本中間層上に、通常乾燥時の重量で１〜２０
ｇ／ｍ²になるようにバーコーター，プレードコーター
等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は通常
乾燥重量比で２：１〜１：１０である）乾燥して本発明
の感熱記録材料を得る。尚、本発明の感熱記録材料に
は、必要に応じて感熱発色層上にオーバーコート層を設
けてもよい。

【００２０】なお、中間層用の塗布液中の単一中空微粒
子の配合割合は、特に限定するものではないが、単一中
空微粒子が中間層の全固形分に対して３０〜９０重量
％、好ましくは６０〜８５重量％の範囲となるように配
合するのが好ましい。又、バインダーとしては、例えば
上記の感熱記録層を構成する結合剤があげられるが、特
に、エマルジョン（ラテックス）系のバインダーは良好
な塗液安定性を与え、しかも弾力性に優れた中間層が得
られるため、より好ましく用いられる。

【００２１】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例中「部」は重量部を示す。

【００２２】実施例１下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。［Ａ］液：２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｂ］液：ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００２３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製した。［Ａ］液１０部［Ｂ］液２５部ステアリン酸亜鉛分散液１５部（中京油脂社製ハイドリンＺ−７３０；固形分３０％）５０％炭酸カルシウム分散液２５部２５％ＰＶＡ水溶液１０部水１５部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １００部

【００２４】次に、下記の混合物を撹拌分散して中間層
塗布液［Ｃ］液を得た。［Ｃ］液；単一中空性微粒子のエマルジョン８３部（スチレン及びアクリル共重合体樹脂）（固形分３０％、平均粒径０．５μｍ、空隙率５５％、ガラス転移温度１０５℃）スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）１７部

【００２５】上記の中間層塗布液を、市販の上質紙（坪
量５５ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥後重量が３ｇ／ｍ²と
なるように塗布乾燥して、中間層コート紙を得た。次
に、本中間層上に上記で調製した感熱発色層用塗布液
を、乾燥後重量が７ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し
て、本発明の感熱記録シート（ａ）を得た。

【００２６】実施例２実施例１における［Ａ］液の代わりに下記［Ｄ］液を用
いたこと以外は、すべて実施例１と同様にして本発明の
感熱記録シート（ｂ）を得た。

【００２７】［Ｄ］液：２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００２８】実施例３実施例１の［Ａ］液の代わりに下記［Ｅ］液を用い、
［Ｂ］液の代わりに下記［Ｆ］液を用いたこと以外は実
施例１と同様にして本発明の感熱記録シート（ｃ）を得
た。

【００２９】［Ｅ］液：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００３０】［Ｆ］液：２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００３１】比較例１実施例１の［Ｃ］液の塗工を省略した以外は実施例１と
同様にして比較用感熱記録シート（ｄ）を得た。

【００３２】比較例２実施例１の［Ａ］液の代わりに下記［Ｇ］液を、用いた
以外は比較例１と同様にして比較用感熱記録シート
（ｅ）を得た。

【００３３】［Ｇ］液：２−アニリノ−３−メチル−６−シクロへキシルメチルアミノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００３４】比較例３実施例３の［Ｆ］液の代わりに下記［Ｈ］液を、用いた
以外は比較例１と同様にして比較用感熱記録シート
（ｆ）を得た。

【００３５】［Ｈ］液：ビスフェノールＡ２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部

【００３６】比較例４実施例１の［Ａ］液の代わりに上記［Ｇ］液を、［Ｂ］
液の代わりに上記［Ｈ］液を、［Ｃ］液の代わりに下記
［Ｉ］液を用いた以外は実施例１と同様にして比較用感
熱記録シート（ｇ）を得た。

【００３７】［Ｉ］液；スチレン／アクリル共重合体樹脂５０部（固形分４９．５％、平均粒径１．０μｍ、空隙率０％、ガラス転移温度１２０℃）スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）１７部水３３部

【００３８】以上のようにして得た感熱記録シートにつ
いて行った感度、耐熱性の試験結果を表１に、同じく保
存性（耐可塑剤性、耐油性）の試験結果を表２に示す。

【００３９】

【表１】表１．感度と耐熱性試験結果記録シート地肌１）動的感度２）耐熱性３）２１Ｖ２３Ｖ２５Ｖ実施例１（ａ）０．０６１．１２１．３７１．５４０．０７実施例２（ｂ）０．０６０．９５１．３６１．５５０．０８実施例３（ｃ）０．０６１．０７１．４０１．５８０．０８比較例１（ｄ）０．０７０．８２１．２２１．３７０．１４比較例２（ｅ）０．１５０．７９１．１９１．４３０．２４比較例３（ｆ）０．０８０．４６０．９０１．３８０．１３比較例４（ｇ）０．０９０．９０１．３１１．４８０．１８

【００４０】

【表２】表２．保存性試験結果４）記録シート試験前画像濃度５）耐可塑剤性６）耐油性７）実施例１（ａ） 1.54(100) 1.38(89.6) 1.31(85.1) 実施例２（ｂ） 1.55(100) 1.50(96.8) 1.30(83.9) 実施例３（ｃ） 1.58(100) 1.55(98.1) 1.51(95.6) 比較例１（ｄ） 1.37(100) 1.03(75.2) 0.77(56.2) 比較例２（ｅ） 1.43(100) 1.12(78.3) 0.99(69.2) 比較例３（ｆ） 1.38(100) 0.37(26.8) 0.24(17.4) 比較例４（ｇ） 1.48(100) 0.77(52.0) 0.92(62.2)

【００４１】１）地肌：試料の未印字部をマクベス反射
濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１４型）で測定した値
（反射濃度）２）動的感度：石田衡器（株）製サーマルプリンター
（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した試料のマクベス反射濃度。
尚、Ｖは印加電圧を示す。３）耐熱性：７０℃の恒温器中に２４時間放置した後の
試料の未印字部のマクベス反射濃度。４）保存性試験：上記感熱記録シートの上に、ポリビニ
ルアルコール水溶液、フィラー、ステアリン酸亜鉛、耐
水化剤からなる保護層を、乾燥塗布量２ｇ／ｍ²になる
ように塗工し、保存性試験用の感熱記録シートを用意し
た。この感熱記録シートについて表２記載の項目の試験
を実施した。５）試験前画像濃度：石田衡器（株）製サーマルプリン
ター（Ｄ−８０５Ｐ）２５Ｖで印字した試料のマクベス
反射濃度。６）耐可塑剤性：ＰＶＣラップで両面よりサンドイッチ
し、０．３ｋｇ／ｃｍ²の荷重下４０℃で１５時間放置
した後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した
値。（）内は試験前の画像濃度に対する濃度比
（％）。７）耐油性：印字部の上にサラダ油を塗布し、４０℃、
１５時間放置した後の印字を上記マクベス反射濃度計で
測定した値。（）内は試験前の画像濃度に対する濃度
比（％）。

【００４２】表１、２から明かなように本発明の感熱記
録材料は、地肌の白度、発色感度、耐熱性、画像部の保
存性等に優れた効果を発揮している。即ち、実施例１〜
３の記録シートは、いずれの試験項目においても、比較
例１〜４の記録シートより優れている。

【００４３】

【発明の効果】高感度で白度が高くかつ熱に対するカブ
リが少なく保存性（特に、耐可塑剤性、耐油性）のよい
感熱記録材料が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所１０８

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に無色ないし淡色の発色性化合物
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該発色性化合物として、２−（ｏ−クロロアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロア
ニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン又は２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、及
び該顕色剤化合物として、ビス−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン又は２、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ベンジルを含有し、更に前記感
熱記録層と支持体との間に中間層を設けたことを特徴と
する感熱記録材料。
【請求項２】中間層が熱可塑性樹脂からなる非発泡性球
状単一中空微粒子を含むことを特徴とする、請求項１記
載の感熱記録材料。
【請求項３】非発泡性球状単一中空微粒子の平均粒子径
が１．０μｍ以下、空隙率が５０〜６０％、ガラス転移
温度が１００〜１１０℃である請求項２記載の感熱記録
材料。