JPH08208820A

JPH08208820A - 電荷輸送性ポリエステルを用いた有機電子デバイス

Info

Publication number: JPH08208820A
Application number: JP7197158A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Nukada; 克己額田; Akira Imai; 彰今井; Masahiro Iwasaki; 真宏岩崎
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1994-10-24
Filing date: 1995-07-11
Publication date: 1996-08-13
Anticipated expiration: 2015-07-11
Also published as: JP2865029B2

Abstract

(57)【要約】【目的】溶解性、成膜性に優れ、イオン化ポテンシャ
ルを自由にコントロールすることが可能であり、しか
も、合成容易な新規電荷輸送性ポリエステルを用いた有
機電子デバイス、特に電子写真感光体を提供する。【構成】有機電子デバイスは、層中に、下記一般式
（Ｉ−ａ）および（Ｉ−ｂ）で示される構造から選択さ
れた少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造として含
有する電荷輸送性ポリエステルを含有する。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘ
は置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは脂肪
族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭化水素
基を表し、ｋは０または１の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な電荷輸送性ポリ
エステルを用いた有機電子デバイスに関するものであ
り、特に、新規な電荷輸送性ポリエステルを用いた電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代
表される電荷輸送性ポリマーは、電子写真感光体の光導
電材料或いは第３６回応用物理学関係連合講演会予稿集
３１ｐ−Ｋ−１２（１９９０）等に記載されたような、
有機電界発光素子材料として有望なものである。これら
はともに層を形成させ、電荷輸送層として使用するが、
電荷輸送層を形成する材料としては、ＰＶＫに代表され
る電荷輸送性ポリマーと、電荷輸送性の低分子をポリマ
ー中に分散した低分子分散系のものがよく知られてい
る。また、有機電界発光素子では低分子の電荷輸送材料
を蒸着して用いるのが一般的である。これらのうち、低
分子分散系のものが、材料の多様性があり、高機能のも
のが得られやすいことから、特に電子写真感光体では主
流になっている。近年では、有機感光体の高性能化に伴
い、高速の複写機やプリンターにも使用されるようにな
ってきたが、高速の複写機やプリンターに用いる場合、
必ずしも現在の性能では十分でなく、特に有機感光体の
さらなる長寿命化が切望されている。有機感光体の寿命
を決定する重要の因子の一つが電荷輸送層の摩耗であ
る。現在の主流である低分子分散系電荷輸送層は、電気
的な特性に関しては十分に満足できる性能のものが得ら
れつつあるが、低分子をポリマー中に分散して用いるた
め、機械的な摩耗に関しては本質的に弱いという欠点が
あった。また、有機電界発光素子の場合には、発生する
ジュール熱により、低分子の電荷輸送材料が溶融し、結
晶化等による膜のモルホロジー変化が起こりやすいとい
う欠点があった。

【０００３】これに対し、電荷輸送性ポリマーは、この
欠点を大きく改善できる可能性があるため、現在盛んに
研究されている。例えば、米国特許第４，８０６，４４
３号明細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンと
ビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネート
が開示されており、米国特許第４，８０６，４４４号明
細書には特定のジヒドロキシアリールアミンとホスゲン
との重合によるポリカーボネートが開示されている。ま
た、米国特許第４，８０１，５１７号明細書にはビスヒ
ドロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメー
ト或いはホスゲンとの重合によるポリカーボネートが開
示されており、米国特許第４，９３７，１６５号明細書
および同第４，９５９，２８８号明細書には、特定のジ
ヒドロキシアリールアミン或いはビスヒドロキシアルキ
ルアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によ
るポリカーボネート、或いはビスアシルハライドとの重
合によるポリエステルが開示されている。さらに、米国
特許第５，０３４，２９６号明細書には、特定のフルオ
レン骨格を有するアリールアミンのポリカーボネート、
或いはポリエステルが、また、米国特許第４，９８３，
４８２号明細書には、ポリウレタンが開示されている。
さらにまた、特公昭５９−２８９０３号公報には、特定
のビススチリルビスアリールアミンを主鎖としたポリエ
ステルが開示されている。また、特開昭６１−２０９５
３号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−
１３４４５７号公報、特開平１−１３４４６２号公報、
特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６
６号公報等には、ヒドラゾンや、トリアリールアミン等
の電荷輸送性の置換基をペンダントとしたポリマーおよ
びそれを用いた感光体も提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、電荷輸送性
ポリマーには、溶解性、モビリティー、酸化電位のマッ
チング等、種々の特性が要求されるが、これら要求を満
たすために、種々の置換基を導入し、物性をコントロー
ルすることが一般に行われている。電荷輸送性ポリマー
のイオン化ポテンシャルは、殆ど電荷輸送性モノマーで
決定されるため、電荷輸送性モノマーのイオン化ポテン
シャルがコントロール可能であることが重要になってく
る。先に示したトリアリールアミンポリマーの原料であ
るモノマーは、（１）ヒドロキシフェニル基を２個含有
するものと、（２）ヒドロキシアルキルフェニルを２個
含有するものの２種に大別できる。しかしながら、ヒド
ロキシフェニル基を２個含有するものは、アミノフェノ
ール構造となってしまうため、酸化されやすく、精製が
困難である。また、特にパラヒドロキシの構造にした場
合には、一層不安定となるが、置換基の位置を変更し、
イオン化ポテンシャルをコントロールすることは困難で
ある。さらに、芳香環に直接酸素が置換された構造を有
するため、その電子吸引性により電荷分布に偏りを生じ
やすく、モビリティーが低下しやすいという問題点があ
った。また、ヒドロキシアルキルフェニルを２個含有す
るものは、メチレン基を介することにより酸素の電子吸
引性の影響はなくなるものの、モノマーの合成が困難で
ある。すなわち、ジアリールアミン或いはジアリールベ
ンジジンと３−ブロモヨードベンゼンとの反応では、臭
素とヨウ素の両者ともに反応性があるため、生成物が混
合物となりやすく、収率の低下を招く。また、臭素をリ
チウム化する際に用いるアルキルリチウムや、エチレン
オキサイドは危険性、毒性が高く、取扱いに注意を要す
るという問題点があった。したがって、所望の要求を満
たす有機電子デバイスを得ることができなかった。

【０００５】本発明は、従来の技術における上記のよう
な実情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明
の目的は、溶解性、成膜性に優れ、イオン化ポテンシャ
ルを自由にコントロールすることが可能であり、しか
も、合成容易な新規電荷輸送性ポリエステルを用いた有
機電子デバイスを提供することにある。本発明の他の目
的は、新規電荷輸送性ポリエステルを用いた電子写真感
光体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、所望の物
性を自由にコントロールでき、しかも合成の容易なポリ
マーを検討した結果、特定の構造を有する新規なポリエ
ステルが電荷輸送性、機械的摩耗に優れ、これを用いた
有機電子デバイス、特に有機感光体は、高い耐久性を実
現できること、また、異なる物性を有する複数のモノマ
ーを共重合したコポリマーとすることにより、更に物性
コントロールの自由度が増し、より好ましい物性のポリ
マーをデザインすることが可能であること、さらに、下
記一般式（Ｉ−ａ）または（Ｉ−ｂ）中の「Ｔ」とし
て、炭素数２以上の枝分かれした２価の炭化水素基を用
いることにより、ポリマー鎖間のからみあいが大きくな
り、削れに対して更に効果的であることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００７】本発明の有機電子デバイスは、層中に、下
記一般式（Ｉ−ａ）および（Ｉ−ｂ）で示される構造か
ら選択された少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造
として含有する電荷輸送性ポリエステルを含有すること
を特徴とする。

【化３】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘ
は置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは脂肪
族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭化水素
基を表し、ｋは０または１の整数を示す。）

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における上記電荷輸送性ポ
リエステルとしては、（１）二価カルボン酸成分とし
て、下記一般式（Ｉ−ａ）および（Ｉ−ｂ）で示される
構造から選択された少なくとも１種の繰り返し構造単位
と、二価アルコール成分として、一般式（III ）で示さ
れる繰り返し構造単位とよりなり、両末端が一般式（IV
−ａ) または（IV−ｂ) であり、重合度が５〜５０００
であるか、または、（２）二価カルボン酸成分として、
下記一般式（Ｉ−ａ）および（Ｉ−ｂ）で示される構造
から選択された少なくとも１種の繰り返し構造単位およ
び一般式（II）で示される繰り返し構造単位と、二価ア
ルコール成分として、一般式（III ）で示される繰り返
し構造単位とよりなり、両末端が一般式（IV−ａ) また
は（IV−ｂ) であり、重合度が５〜５０００であるもの
が好ましい。

【０００９】

【化４】 −ＯＣ−Ｚ−ＣＯ− （II） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ− （III ） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍＲ（IV−ａ） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ′ （IV−ｂ）（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、置換または未置換のアリール基を表し、Ｘは置換ま
たは未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは脂肪族部分の
炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭化水素基を表
し、Ｚは２価カルボン酸残基を表し、ＲおよびＲ′は、
それぞれ水素原子、アルキル基、置換または未置換のア
リール基、置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｙ
は２価アルコール残基を表し、ｋは０または１の整数を
意味し、ｍは１〜５の整数を意味する。）

【００１０】本発明における上記各一般式で示される構
造において、Ｔ、Ｘ、ＹおよびＺについて以下に詳記す
る。Ｔは脂肪族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２
価の炭化水素基を表すが、炭素数があまり大きくなる
と、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇの低下を招くので、
上記の範囲が好ましく、より好ましくは、Ｔは脂肪族部
分の炭素数３〜７の枝分かれした２価の炭化水素基より
選択される。この枝分かれした炭化水素基には、さらに
置換または未置換のアリール基が置換されていてもよ
い。以下に、Ｔで表される炭化水素基の具体例を示す。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】Ｘとしては、以下の基（１）〜（７）から
選択されたものがあげられる。

【化７】〔式中、Ｒ₃は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もし
くは未置換のアラルキル基を表し、Ｒ₄〜Ｒ₁₀は、それ
ぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、置換もしくは未置換のフェニル基、
置換もしくは未置換のアラルキル基またはハロゲン原子
を表し、ａは０または１を意味し、Ｖは、下記の基
（８）〜（１７）から選択された基を表す。

【化８】（ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜３の整数を意
味する。）］

【００１４】また、ＹおよびＺは、下記の基（１８）〜
（２４）から選択された基を表す。

【化９】（式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置
換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の
アラルキル基またはハロゲン原子を表し、ｄおよびｅ
は、それぞれ１〜１０の整数を意味し、ｆおよびｇは、
それぞれ０、１または２の整数を意味し、ｈおよびｉ
は、それぞれ０または１を意味し、Ｖは前記したものと
同意義を有する。）

【００１５】本発明の上記電荷輸送性ポリマーの重合度
ｐは５〜５０００であるが、好ましくは、１０〜１００
０の範囲である。また、重量平均分子量Ｍｗは、１００
００〜３０００００の範囲のものが好ましい。本発明の
電荷輸送性ポリマーについて、具体的な化合物を下記表
１〜表１０に示すが、これらに限られるものではない。
このうち、Ｘが下記構造式（VII)または（VIII）で示さ
れるビフェニル構造を有するポリマーは、「The Sixth
International Congress on Advances in Non-impact P
tinting Technologies, 306, (1990) 」にも報告されて
いるようにモビリティーが高く、特に好ましい。

【化１０】

【００１６】本発明に用いる電荷輸送性ポリエステルに
おける一般式（Ｉ−ａ）で示される構造を有するモノマ
ー成分の具体例を表１〜表５に示し、一般式（Ｉ−ｂ）
で示される構造を有するモノマー成分の具体例を表６〜
表１０に示す。なお、結合位置は、Ｔの結合位置および
Ｔが結合したフェニレン基の結合位置を意味する。ま
た、Ｔの欄において、例えば、Ｔ−２ｒと記す場合は、
構造Ｔ−２の右側に、また、Ｔ−２ｌと記す場合は、構
造Ｔ−２の左側にアリールアミンまたはテトラアリール
ベンジジン骨格が結合していることを示すものとする。

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【表４】

【００２０】

【表５】

【００２１】

【表６】

【００２２】

【表７】

【００２３】

【表８】

【００２４】

【表９】

【００２５】

【表１０】

【００２６】本発明に用いる電荷輸送性ポリエステルの
具体例を表１１および表１２に示す。なお、表中、Ｚの
欄において、「−」の場合は、一般式（II）の繰り返し
構造単位が存在しない場合、記載されている場合は、一
般式（II）の繰り返し構造単位が存在する場合を意味す
る。

【表１１】

【００２７】

【表１２】

【００２８】アルキレンカルボン酸エステル基を有する
電荷輸送材料の合成については、特開平５−８０５５０
号公報にクロロメチル基を導入した後、Ｍｇでグリニヤ
ール試薬を形成し、二酸化炭素でカルボン酸に変換後、
エステル化する方法が記載されている。しかしながら、
この方法では、クロロメチル基の反応性が高いため、原
料の初期の段階から導入することができない。したがっ
て、トリアリールアミン、或いは、テトラアリールベン
ジジン等の骨格を形成後、例えば、原料の初期の段階で
導入しておいたメチル基をクロロメチル化するか、或い
は、原料段階では無置換のものを使用し、テトラアリー
ルベンジジン骨格を形成した後、芳香環への置換反応に
よりホルミル基等の官能基を導入した後、還元してアル
コールとし、さらに塩化チオニル等のハロゲン化試薬を
用いてクロロメチル基へと導くか、或いはパラホルムア
ルデヒドと塩酸等により直接クロロメチル化する必要が
ある。ところが、トリアリールアミン、或いは、テトラ
アリールベンジジン等の骨格を有する電荷輸送材料は非
常に反応性が高いため、導入しておいたメチル基をクロ
ロメチル化方法では、芳香環へのハロゲンの置換反応が
起りやすいため、メチル基のみを選択的にクロル化する
ことは実質的に不可能である。また、原料段階では、無
置換のものを使用し、ホルミル基等の官能基を導入した
後、クロロメチル基へと導く方法や、直接クロロメチル
化する方法では、クロロメチル基は窒素原子に対し、パ
ラー位にしか導入できず、したがって、アルキレンカル
ボン酸エステル基も窒素原子に対しパラー位にしか導入
できない。一方、アリールアミンまたはジアリールベン
ジジン等とハロゲン化カルボアルコキシアルキルベンゼ
ンとを反応させてモノマーを得る方法は、置換基の位置
を変更し、イオン化ポテンシャルをコントロールするこ
とが容易であるという点で優れており、電荷輸送性ポリ
マーのイオン化ポテンシャルのコントロールを可能にす
るものである。本発明の電荷輸送性ポリエステルの製造
に使用する電荷輸送性モノマーは、種々の置換基を任意
の位置に容易に導入でき、化学的に安定であるため、取
扱いが容易なものであり、前述の問題点が改善される。

【００２９】本発明の新規電荷輸送性ポリエステルは下
記構造式（Ｖ−ａ）および（Ｖ−ｂ）で示される電荷輸
送性モノマーの少なくとも１種を用い、例えば、第４版
実験化学講座２８巻等の記載された公知の方法で重合す
ることにより合成できる。

【化１１】〔式中、式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロ
ゲン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表
し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔ
は脂肪族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭
化水素基を表し、ｋは０または１の整数を意味し、Ｅは
水酸基、ハロゲン原子または−Ｏ−Ｒ₁₃を表す。（ただ
し、Ｒ₁₃はアルキル基、置換または未置換のアリール基
を表す。）〕

【００３０】すなわち、Ｅが水酸基の場合には、ＨＯ−
（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｈで示される２価アルコール類を電荷輸
送性モノマーすべてに対してほぼ当量混合し、酸触媒を
用いて重合する。酸触媒としては、硫酸、トルエンスル
ホン酸、トリフルオロ酢酸等、通常のエステル化反応に
用いるものが使用でき、電荷輸送性モノマー１重量部に
対して、１／１００００〜１／１０重量部、好ましくは
１／１０００〜１／５０重量部の範囲で用いられる。重
合中に生成する水を除去するために、水と共沸可能な溶
剤を用いることが好ましく、トルエン、クロロベンゼ
ン、１−クロロナフタレン等が有効であり、電荷輸送性
モノマー１重量部に対して、１〜１００重量部、好まし
くは２〜５０重量部の範囲で用いられる。反応温度は任
意に設定できるが、重合中に生成する水を除去するため
に、溶剤の沸点で反応させることが好ましい。反応終
了後、溶剤を用いなかった場合には、溶解可能な溶剤に
溶解させる。溶剤を用いた場合には、反応溶液をそのま
ま、メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセ
トン等のポリマーが溶解しにくい貧溶剤中に滴下し、電
荷輸送性ポリマーを析出させ、電荷輸送性ポリマーを分
離した後、水や有機溶剤で十分洗浄し、乾燥させる。さ
らに、必要であれば適当な有機溶剤に溶解させ、貧溶剤
中に滴下し、電荷輸送性ポリマーを析出させる再沈殿処
理を繰り返してもよい。再沈殿処理の際には、メカニカ
ルスターラー等で、効率よく撹拌しながら行うことが好
ましい。再沈殿処理の際に電荷輸送性ポリマーを溶解さ
せる溶剤は、電荷輸送性ポリマー１重量部に対して、１
〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用
いられる。また、貧溶剤は電荷輸送性ポリマー１重量部
に対して、１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５０
０重量部の範囲で用いられる。

【００３１】Ｅがハロゲン原子の場合には、ＨＯ−（Ｙ
−Ｏ）_ｍ−Ｈで示される２価アルコール類をほぼ当量混
合し、ピリジンやトリエチルアミン等の有機塩基性触媒
を用いて重合する。有機塩基性触媒は、電荷輸送性モノ
マー１当量に対して、１〜１０当量、好ましくは２〜５
当量の範囲で用いられる。溶剤としては、塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、クロロ
ベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、電荷
輸送性モノマー１重量部に対して、１〜１００重量部、
好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられる。反応温
度は任意に設定できる。重合後、前述のように再沈殿処
理し、精製する。また、ビスフェノール等の酸性度の高
い２価アルコール類の場合には、界面重合法も用いるこ
とができる。すなわち、２価アルコール類を水に加え、
当量の塩基を加えて溶解させた後、激しく撹拌しながら
２価アルコール類と当量の電荷輸送性モノマー溶液を加
えることによって重合できる。この際、水は２価アルコ
ール類１重量部に対して、１〜１０００重量部、好まし
くは２〜５００重量部の範囲で用いられる。電荷輸送性
モノマーを溶解させる溶剤としては、塩化メチレン、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、トルエン、クロロベ
ンゼン、１−クロロナフタレン等が有効である。反応温
度は任意に設定でき、反応を促進するために、アンモニ
ウム塩、スルホニウム塩等の相間移動触媒を用いること
が効果的である。相間移動触媒は、電荷輸送性モノマー
１重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．２〜５重量部の範囲で用いられる。

【００３２】Ｅが−Ｏ−Ｒ₁₃の場合には、ＨＯ−（Ｙ−
Ｏ）_ｍ−Ｈで表される２価アルコール類を電荷輸送性モ
ノマー全てに対して過剰に加え、硫酸、リン酸等の無機
酸、チタンアルコキシド、カルシウムおよびコバルト等
の酢酸塩或いは炭酸塩、亜鉛や鉛の酸化物を触媒に用い
て加熱し、エステル交換により合成できる。２価アルコ
ール類は電荷輸送性モノマー１当量に対して、２〜１０
０当量、好ましくは３〜５０当量の範囲で用いられる。
触媒は電荷輸送性モノマー１重量部に対して、１／１０
００〜１重量部、好ましくは１／１０００〜１／２重量
部の範囲で用いられる。反応温度２００〜３００℃で行
い、基−Ｏ−Ｒ₁₃から基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｈへのエ
ステル交換終了後は、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｈの脱離に
よる重合を促進するため、減圧下で反応させることが好
ましい。また、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｈと共沸可能な１
−クロロナフタレン等の高沸点溶剤を用いて常圧下ＨＯ
−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｈを共沸で除きながら反応させること
もできる。

【００３３】さらに、それぞれの場合に２価アルコール
類を過剰に加えて反応し、生成した下記一般式（VI−
ａ）または（VI−ｂ）で示される化合物を電荷輸送性モ
ノマーとした後、同様の方法で、２価カルボン酸あるい
は２価カルボン酸ハロゲン化物等と反応させて電荷輸送
性ポリエステルを得ることができる。

【化１２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、Ｙ、Ｔ、ｋおよびｍは、前記
と同意義を有する。）

【００３４】本発明における電荷輸送性ポリエステルの
重合度ｐは、低すぎると成膜性に劣り、強固な膜が得ら
れにくく、また、高すぎると溶剤への溶解度は低くな
り、加工性が悪くなるため、５〜５０００の範囲で用い
られ、好ましくは１０〜３０００、より好ましくは１５
〜１０００に設定される。ポリマー末端は所望により変
性することができる。電荷輸送性ポリエステルが共重合
ポリエステルの場合、構成モノマーの比率は、所望の物
性が得られるように任意の割合で設定できるが、それぞ
れの欠点を補うためには、それぞれを約等量の比率で混
合することが好ましい。また、電荷輸送性共重合ポリエ
ステルの形態としては、ブロックコポリマー、ランダム
コポリマー等何如なる形態でもかまわないが、製造上あ
るいは、特性上ランダムコポリマーが好ましい。

【００３５】また、本発明における電荷輸送性ポリエス
テルは、これまでに提案されているビスアゾ顔料、フタ
ロシアニン顔料、スクアリリウム顔料、ペリレン顔料、
ジブロモアントアントロン等の何如なる電荷発生材料と
も組み合わせて用いることができるが、すでに本発明者
等により特開平５−９８１８１号公報に開示されている
ハロゲン化ガリウムフタロシアニン結晶、特開平５−１
４０４７２号公報および特開平５−１４０４７３号公報
に開示されているハロゲン化スズフタロシアニン結晶、
特開平５−２６３００７号公報および特開平５−２７９
５９１号公報に開示されたヒドロキシガリウムフタロシ
アニン結晶、特開平４−１８９８７３公報および特開平
５−４３８１３公報に開示されているチタニルフタロシ
アニン水和物結晶を用いることができ、それにより、特
に高感度で、繰り返し安定性の優れる電子写真感光体が
得られる。さらに本発明の新規電荷輸送性共重合ポリエ
ステルは有機電界発光素子等への応用も可能である。

【００３６】本発明に用いるクロロガリウムフタロシア
ニン結晶は、特開平５−９８１８１号公報に開示されて
いるように、公知の方法で製造されるクロロガリウムフ
タロシアニン結晶を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、
ＣＦミル、ロールミル、サンドミル、ニーダー等で機械
的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤とともにボール
ミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕
処理を行うことによって製造することができる。上記の
処理において使用される溶剤としては、芳香族類（トル
エン、クロロベンゼン等）、アミド類（ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、脂肪族アルコール
類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、脂肪族
多価アルコール類（エチレングリコール、グリセリン、
ポリエチレングリコール等）、芳香族アルコール類（ベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、エステ
ル類（酢酸エステル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン等）、ジメチルスルホキシ
ド、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等）、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の
混合系等があげられる。使用される溶剤は、クロロガリ
ウムフタロシアニンの重量に対して、１〜２００倍、好
ましくは１０〜１００倍の範囲で用いる。処理温度は、
０℃〜溶剤の沸点以下、好ましくは１０〜６０℃の範囲
で行う。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を
用いることもできる。磨砕助剤は顔料の重量に対し０．
５〜２０倍、好ましくは１〜１０倍の範囲で用いればよ
い。

【００３７】ジクロロスズフタロシアニン結晶は、特開
平５−１４０４７２号公報および特開平５−１４０４７
３号公報に開示されているように、公知の方法で製造さ
れたジクロロスズフタロシアニン結晶を、前記のクロロ
ガリウムフタロシアニンと同様に粉砕し、溶剤処理する
ことにより得ることができる。ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶は、特開平５−２６３００７号公報およ
び特開平５−２７９５９１号公報に開示されているよう
に、公知の方法で製造されたクロロガリウムフタロシア
ニン結晶を、酸またはアルカリ性溶液中での加水分解ま
たはアシッドペースティングを行って、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン結晶を合成し、直接溶剤処理を行う
か、或いは、合成によって得られたヒドロキシガリウム
フタロシアニン結晶を、溶剤とともにボールミル、乳
鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行
うか、溶剤を用いずに乾式粉砕処理を行った後に溶剤処
理することによって製造することができる。上記の処理
において使用される溶剤としては、芳香族類（トルエ
ン、クロロベンゼン等）、アミド類（ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、脂肪族アルコール類
（メタノール、エタノール、ブタノール等）、脂肪族多
価アルコール類（エチレングリコール、グリセリン、ポ
リエチレングリコール等）、芳香族アルコール類（ベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール等）、エステル
類（酢酸エステル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、ジメチルスルホキシド、
エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等）、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混
合系等があげられる。使用される溶剤は、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニンの重量に対して、１〜２００倍、
好ましくは１０〜１００倍の範囲で用いる。処理温度
は、０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃の範囲で
行う。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用
いることもできる。磨砕助剤は顔料の重量に対し０．５
〜２０倍、好ましくは１〜１０倍の範囲で用いる。

【００３８】チタニルフタロシアニン結晶は、特開平４
−１８９８７３号公報および特開平５−４３８１３号公
報に開示されているように、公知の方法で製造されたチ
タニルフタロシアニン結晶を、アシッドペースティング
するか、或いは、ボールミル、乳鉢、サンドミル、ニー
ダー等を用いて無機塩とともにソルトミリングを行っ
て、Ｘ線回折スペクトルにおいて２θ±０．２°＝２
７．２°にピークを持つ、比較的結晶性の低いチタニル
フタロシアニン結晶とした後、直接溶剤処理を行うか、
或いは、溶剤とともに、ボールミル、乳鉢、サンドミ
ル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによっ
て製造することができる。アシッドペースティングに用
いる酸としては、硫酸が好ましく、濃度７０〜１００
％、好ましくは９５〜１００％のものが使用され、溶解
温度は、−２０〜１００℃、好ましくは０〜６０℃の範
囲に設定される。濃硫酸の量は、チタニルフタロシアニ
ン結晶の重量に対して、１〜１００倍、好ましくは３〜
５０倍の範囲に設定される。析出させる溶剤としては、
水、或いは、水と有機溶剤の混合溶剤が任意の量で用い
られ、水とメタノール、エタノール等のアルコール系溶
剤との混合溶剤、或いは、水とベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶剤との混合溶剤が特に好ましい。析出させる
温度については特に制限はないが、発熱を防ぐために、
氷等で冷却することが好ましい。また、チタニルフタロ
シアニン結晶と無機塩との比率は、重量比で１／０．１
〜１／２０で、１／０．５〜１／５の範囲が好ましい。
上記の溶剤処理において使用される溶剤としては、芳香
族類（トルエン、クロロベンゼン等）、脂肪族アルコー
ル類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、ハロ
ゲン系炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、ト
リクロロエタン等）、さらには数種の混合系、水とこれ
らの有機溶剤との混合溶剤等があげられる。使用される
溶剤は、チタニルフタロシアニンに対して、１〜１００
倍、好ましくは５〜５０倍の範囲で用いる。処理温度
は、室温〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃の範囲
に設定する。磨砕助剤は顔料の重量に対し０．５〜２０
倍、好ましくは１〜１０倍の範囲で用いればよい。

【００３９】図１（ａ）ないし図１（ｂ）は、本発明の
電子写真感光体の断面図を示す構造図である。図１
（ａ）においては導電性支持体３上に、電荷発生層１が
設けられ、その上に電荷輸送層２が設けられている。図
１（ｂ）においては、さらに、導電性支持体３上に、下
引き層４が設けられており、また、図１（ｃ）において
は、表面に保護層５が設けられている。さらに、図１
（ｄ）においては、下引き層４と保護層５の両者が設け
られている。図１（ｅ）および図１（ｆ）は単層構成の
もので、図１（ｆ）は下引き層４を設けてある。本発明
の新規電荷輸送性ポリマーは、図１（ａ）ないし図１
（ｂ）に示された、何如なる構成でも使用することがで
きる。

【００４０】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、およびアル
ミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス
鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ
等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、或いは導電
性付与剤を塗布または含浸させた紙、およびプラスチッ
クフィルム等があげられる。これらの導電性支持体は、
ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状のもの
として使用されるが、これらに限定されるものではな
い。さらに必要に応じて導電性支持体の表面は、画質に
影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例え
ば、表面の酸化処理や薬品処理、および、着色処理等、
または砂目立て等の乱反射処理を行うことができる。ま
た、導電性支持体と電荷発生層の間にさらに下引き層を
設けてもよい。この下引き層は、積層構造からなる感光
層の帯電時において、導電性支持体から感光層への電荷
の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対
して一体的に接着保持させる接着層としての作用、或い
は場合によっては導電性支持体の光の反射光防止作用等
を示す。

【００４１】下引き層に用いる材料としては、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステ
ル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
グルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱
粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウ
ムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニル
アルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シランカッ
プリング剤等があげられる。また、下引き層の厚みは、
０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍが適
当である。さらにこの下引き層を設けるときに用いる塗
布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコー
ティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を
あげることができる。

【００４２】さらに電荷輸送層は、本発明の上記電荷輸
送性ポリエステルを単独で用いてもよいが、公知の結着
樹脂や他のヒドラゾン系電荷輸送材料、トリアリールア
ミン系電荷輸送材料、スチルベン系電荷輸送材料等と併
用することもできる。結着樹脂としては、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の公
知の樹脂を用いることができるがこれらに限定されるも
のではない。これらの結着樹脂のうち下記構造式（IX）
〜(XIV) で示される繰り返し構造単位よりなるポリカー
ボネート樹脂、あるいは、それらを共重合させたポリカ
ーボネート樹脂を用いた場合、相溶性がよく、均一な膜
が得られ、特に良い特性を示す。配合比（重量比）は、
電荷輸送性ポリマー：結着樹脂＝１０：０〜８：１０の
範囲が好ましい。また、他の電荷輸送材料と混合する場
合には、電荷輸送性ポリマー＋結着樹脂：電荷輸送材料
＝１０：０〜１０：８の範囲が好ましい。

【００４３】

【化１３】

【００４４】電荷発生層は、電荷発生材料を所望により
結着樹脂中に含有させて形成される。電荷輸送材料とし
ては、ビスアゾ顔料、フタロシアニン顔料、スクアリリ
ウム顔料、ペリレン顔料、ジブロモアントアントロン顔
料など、公知のものならば何如なるものでも使用できる
が、前記したハロゲン化ガリウムフタロシアニン結晶、
ハロゲン化スズフタロシアニン結晶、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン結晶、チタニルフタロシアニン水和物
結晶が好ましく用いられる。電荷発生層に用いる結着樹
脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができ
る。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機
光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい
結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリア
リレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体
等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェ
ノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポ
リビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹
脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげる
ことができるが、これらに限定されるものではない。こ
れらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用い
ることができる。

【００４５】また、電荷発生材料と結着樹脂との配合比
（重量比）は１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。ま
たこれらを分散させる方法としては、ボールミル分散
法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の方法を
用いることができる。さらにこの分散の際、粒子を０．
５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、さらに好まし
くは０．１５μｍ以下の粒子サイズにすることが有効で
ある。またこれらの分散に用いる溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホル
ム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単
独あるいは２種以上混合して用いることができる。

【００４６】

【実施例】

以下、実施例によって本発明を説明する。合成例１（電荷輸送性ポリエステル（９０）の合成）モノマー２２のメチルエステルを１０ｇ、エチレングリ
コール２０ｇ、テトラブトキシチタン０．１ｇを５００
ｍｌのフラスコに入れ、、窒素気流下で３時間加熱還流
した。その後、０．５ｍｍＨｇに減圧したエチエレング
リコールを留去し、室温まで冷却した。塩化メチレン２
００ｍｌに溶解した後、フタル酸ジクロライド２．６３
ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶かした溶液を滴下し
た。さらに、トリエチルアミン５．０ｇを加え、３０分
加熱還流した。メタノール３ｍｌを加え、さらに３０分
加熱還流した後、不溶物を濾過し、エタノール１０００
ｍｌを攪拌している中に滴下して、ポリマーを析出させ
た。それを濾過し、得られたポリマーを再度ＴＨＦ５０
０ｍｌに溶解し、水１５００ｍｌを撹拌している中に滴
下してポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾過
し、エタノールで十分に洗浄した後、乾燥させ、９．０
ｇのポリマーを得た。分子量をＧＰＣにて測定したとこ
ろ、Ｍｗ＝３．３５×１０⁴（スチレン換算、ｐは約３
５）であった。

【００４７】合成例２（電荷輸送性ポリエステル（９
１）の合成）モノマー５のメチルエステルを１０ｇ、エチレングリコ
ール２０ｇ、テトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌ
のフラスコに入れ、窒素気流下で２時間加熱還流した。
その後、０．５ｍｍＨｇに減圧したエチエレングリコー
ルを留去しながら２３０℃に加熱し、５時間反応を続け
た。その後、室温まで冷却し、塩化メチレン２５０ｍｌ
に溶解し、不溶物を濾過し、ろ液をエタノール１５００
ｍｌを攪拌している中に滴下して、ポリマーを析出させ
た。得られたポリマーを濾過し、エタノールで十分に洗
浄した後、乾燥させ、１０．０ｇのポリマーを得た。分
子量をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗ＝１．３０×１
０⁵（スチレン換算、ｐは約１９０）であった。

【００４８】合成例３１，３−ジイミノイソインドリン３０部、３塩化ガリウ
ム９．１部をキノリン２３０部中に入れ、２００℃にお
いて３時間反応させた後、生成物を瀘別し、アセトン、
メタノールで洗浄し、次いで、湿ケーキを乾燥した後、
クロロガリウムフタロシアニン結晶２８部を得た。得ら
れたクロロガリウムフタロシアニン結晶３部を、自動乳
鉢（Ｌａｂ−ＭｉｌｌＵＴ−２１型、ヤマト科学社
製）で３時間乾式粉砕し、０．５部を、ガラスビーズ
（１ｍｍφ）６０部とともに室温下、ベンジルアルコー
ル２０部中で２４時間ミリング処理した後、ガラスビー
ズを瀘別し、メタノール１０部で洗浄し、乾燥して、粉
末Ｘ線回折スペクトルで２θ±０．２°＝７．４°、１
６．６°、２５．５°および２８．３°に強い回折ピー
クを持つクロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。こ
れをＣＧ−１とする。

【００４９】合成例４フタロニトリル５０ｇおよび無水塩化第２スズ２７ｇ
を、１−クロルナフタレン３５０ｍｌ中に加え、１９５
℃において５時間反応させた後、生成物を瀘別し、１−
クロルナフタレン、アセトン、メタノ−ル、次いで水で
洗浄した後、減圧乾燥して、ジクロロスズフタロシアニ
ン結晶１８．３ｇを得た。得られたジクロロスズフタロ
シアニン結晶５ｇを、食塩１０ｇ、メノウボール（２０
ｍｍφ）５００ｇと共にメノウ製ポットに入れ、遊星型
ボールミル（Ｐ−５型、フリッチュ社製）にて４００ｒ
ｐｍで１０時間粉砕した後、十分に水洗し、乾燥した。
その０．５ｇを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ｇ
およびガラスビーズ（１ｍｍφ）３０ｇと共に室温下２
４時間ミリング処理した後、ガラスビーズを瀘別し、メ
タノールで洗浄し、乾燥して、粉末Ｘ線回折スペクトル
で２θ±０．２°＝８．５°、１１．２°、１４．５°
および２７．２°に強い回折ピークを有するジクロロス
ズフタロシアニン結晶を得た。これをＣＧ−２とする。

【００５０】合成例５合成例３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を、濃硫酸６０部に０℃にて溶解した後、５℃の蒸
留水４５０部に滴下し、結晶を再析出させた。蒸留水、
希アンモニア水等で洗浄した後、乾燥し、２．５部のヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン結晶を得た。この結晶
を自動乳鉢にて５．５時間粉砕した後、０．５部をジメ
チルホルムアミド１５部、直径１ｍｍのガラスビーズ３
０部と共に２４時間ミリング処理した後、結晶を分離
し、メタノールで洗浄後乾燥し、粉末Ｘ線回折スペクト
ルで２θ±０．２°＝７．５°、９．９°、１２．５
°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．
３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン結晶を得た。これをＣＧ−３とする。

【００５１】合成例６１，３−ジイミノイソインドリン３０部、チタニウムテ
トラブトキシド１７部を１−クロルナフタレン２００部
中に入れ、窒素気流下１９０℃において５時間反応させ
た後、生成物を瀘別し、アンモニア水、水、アセトンで
洗浄し、チタニルフタロシアニン４０部を得た。得られ
たチタニルフタロシアニン結晶５部と塩化ナトリウム１
０部を自動乳鉢（Ｌａｂ−ＭｉｌｌＵＴ−２１型、ヤ
マト科学社製）で３時間粉砕した。その後、蒸留水で十
分に洗浄し、乾燥して４．８部のチタニルフタロシアニ
ン結晶を得た。得られたチタニルフタロシアニン結晶
は、２７．３°に明瞭なピークを示すものであった。得
られたチタニルフタロシアニン結晶２部を、蒸留水２０
部、モノクロロベンゼン２部の混合溶剤中で、５０℃の
おいて１時間撹拌した後、濾過し、メタノールで十分洗
浄し、乾燥して、粉末Ｘ線回折スペクトルで２θ±０．
２°＝２７．３°に強い回折ピークを有するチタニルフ
タロシアニン水和物結晶を得た。これをＣＧ−４とす
る。

【００５２】実施例１アルミニウム基板上に、ジルコニウム化合物（オルガチ
ックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部およびシ
ラン化合物（Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１部とｉ
−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる
溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において
１０分間加熱乾燥し、膜厚０．５μｍの下引き層を形成
した。次に、ＣＧ−１の１部を、ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１部および
酢酸ｎ−ブチル１００部と混合し、ガラスビーズと共に
ペイントシェーカーで１時間処理して分散処理した後、
得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法
で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して電荷
発生層を形成した。次に電荷輸送性ポリエステル（９
１）２部を、モノクロロベンゼン１５部に溶解し、得ら
れた塗布液を、電荷発生層が形成されたアルミニム基板
上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃において１
時間加熱乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成し
た。

【００５３】上記のようにして得られた電子写真感光体
の電子写真特性を、静電複写紙試験装置（エレクトロス
タティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口電気社
製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境
下、−６ＫＶのコロナ放電を行い、帯電させた後、タン
グステンランプの光を、モノクロメーターを用いて８０
０ｎｍの単色光にし、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ²に
なるように調整し、照射した。そしてその表面電位Ｖ0
（ボルト）、半減露光量Ｅ1/2 （ｅｒｇ／ｃｍ²）を測
定し、その後１０ルックスの白色光を１秒間照射し、残
留電位ＶRP（ボルト）を測定した。さらに、上記の帯
電、露光を１０００回繰り返した後のＶ0、Ｅ1/2 、ＶR
Pを測定し、またその変動量をΔＶ0 、ΔＥ1/2 、ΔＶR
Pで表し、その結果を表１３に示す。また、アルミパイ
プ上に同様にして感光層を形成した感光ドラムを用い
て、レーザービームプリンター（富士ゼロックス社製）
を用い、１０００枚コピー後の画質を評価した。その結
果を表１３に示す。

【００５４】実施例２〜１１電荷発生材料と電荷輸送材料の組み合わせを、表１３の
ようにして実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、
評価した。結果を表１３に示す。

【００５５】実施例１２実施例１における電荷輸送性ポリエステル（９１）２部
の代わりに、電荷輸送性ポリエステル（９１）１．２
部、(XI)で示される繰り返し構造単位よりなる結着樹脂
０．８部を用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。結果を表１３に示す。

【００５６】比較例１実施例１における電荷輸送性ポリエステル（９１）２部
の代わりに、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）２部を
用い、ＣＧ−１の代わりにＣＧ−２を用いた以外は、実
施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結
果を表１３に示す。

【００５７】

【表１３】

【００５８】

【発明の効果】本発明における上記の電荷輸送性ポリエ
ステルは、溶解性、成膜性に優れ、イオン化ポテンシャ
ルを自由にコントロールすることが可能であり、これを
用いた本発明の有機電子デバイスは、電荷輸送性、機械
的磨耗に優れ、特に、有機電子デバイスが電子写真感光
体の場合には、上記実施例の結果からも明らかなよう
に、高い光感度と優れた繰り返し安定性を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の実施例の模式的断
面図である。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…保護層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 5/07 １０５Ｈ０１Ｌ 51/00 31/08 51/10 Ｈ０１Ｌ 31/08 Ｔ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】層中に、下記一般式（Ｉ−ａ）および
（Ｉ−ｂ）で示される構造から選択された少なくとも１
種を繰り返し単位の部分構造として含有する電荷輸送性
ポリエステルを含有することを特徴とする有機電子デバ
イス。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘ
は置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは脂肪
族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭化水素
基を表し、ｋは０または１の整数を示す。）
【請求項２】電荷輸送性ポリエステルが、（１）二価
カルボン酸成分として、下記一般式（Ｉ−ａ）および
（Ｉ−ｂ）で示される構造から選択された少なくとも１
種の繰り返し構造単位と、二価アルコール成分として、
一般式（III ）で示される繰り返し構造単位とよりな
り、両末端が一般式（IV−ａ) または（IV−ｂ) であ
り、重合度が５〜５０００であるか、または、（２）二
価カルボン酸成分として、下記一般式（Ｉ−ａ）および
（Ｉ−ｂ）で示される構造から選択された少なくとも１
種の繰り返し構造単位および一般式（II）で示される繰
り返し構造単位と、二価アルコール成分として、一般式
（III ）で示される繰り返し構造単位とよりなり、両末
端が一般式（IV−ａ) または（IV−ｂ) であり、重合度
が５〜５０００であることを特徴とする請求項１記載の
有機電子デバイス。【化２】 −ＯＣ−Ｚ−ＣＯ− （II） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ− （III ） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍＲ（IV−ａ） −Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−ＯＲ′ （IV−ｂ）（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘ
は置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは脂肪
族部分の炭素数２〜１０の枝分かれした２価の炭化水素
基を表し、Ｚは２価カルボン酸残基を表し、Ｒおよび
Ｒ′は、それぞれ水素原子、アルキル基、置換もしくは
未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラ
ルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、ｋは
０または１の整数を意味し、ｍは１〜５の整数を意味す
る。）
【請求項３】上記式（Ｉ−ａ）または（Ｉ−ｂ）にお
いて、Ｘが置換または未置換のビフェニレン基であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の有機電子デバイ
ス。
【請求項４】層中に、上記一般式（Ｉ−ａ）または
（Ｉ−ｂ）で示される構造から選択された少なくとも１
種を繰り返し単位として含有する電荷輸送性ポリエステ
ルを含有し、さらに、該電荷輸送性ポリエステルと相溶
可能な実質的に絶縁性のポリマーを少なくとも１種含有
することを特徴とする請求項１記載の有機電子デバイ
ス。
【請求項５】有機電子デバイスが、感光層を有する電
子写真感光体よりなり、上記一般式（Ｉ−ａ）または
（Ｉ−ｂ）で示される構造の少なくとも１種以上を繰り
返し単位として含有する電荷輸送性ポリエステルを、該
電子写真感光体の表面層に含有することを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載の有機電子デバイス。
【請求項６】感光層中に、電荷輸送材料として、上記
一般式（Ｉ−ａ）または（Ｉ−ｂ）で示される構造の少
なくとも１種を繰り返し単位として含有する電荷輸送性
ポリエステルを少なくとも１種含有し、電荷発生材料と
してハロゲン化ガリウムフタロシアニン結晶、ハロゲン
化スズフタロシアニン結晶、ヒドロキシガリウムフタロ
シアニン結晶またはチタニルフタロシアニン結晶を少な
くとも１種含有することを特徴とする請求項５記載の有
機電子デバイス。