JPH0912630A

JPH0912630A - 重合体、該重合体を含有する電子写真感光体及び電界発光素子、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JPH0912630A
Application number: JP10020896A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Senoo; 章弘妹尾; Kunihiko Sekido; 邦彦関戸; Yoshirou Kashizaki; 好郎樫▲崎▼; Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-04-24
Filing date: 1996-04-22
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、極めて優れたホール輸送
性、成膜性及び機械的強度を有する重合体、優れた感
度、電位安定性及び機械的強度を有する電子写真感光
体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置、更には、低電圧で高い輝度を得ること
ができ、優れた成膜性及び耐久性を有する電界発光素子
を提供することにある。【解決手段】本発明は、特定の構造を有するホール輸
送性のアクリル系重合体、該重合体を含有する電子写真
感光体及び電界発光素子、該電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な構造を有す
る重合体に関し、詳しくは優れたホール輸送性を有する
重合体に関する。また、本発明は、該重合体を含有する
電子写真感光体及び電界発光素子、該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】各種エレクトロニクスデバイスを作成す
る上で、電子あるいはホールのいずれか一方の電荷キャ
リアのみを効率よく輸送できる材料が求められている。

【０００３】ホールのみを高効率で輸送するホール輸送
材料は、電子写真感光体用の材料として現在広く用いら
れており、さらに有機電界発光（ＥＬ）材料への応用が
期待されている。

【０００４】例えば、有機ホール輸送材料を用いた電子
写真感光体（ＯＰＣ感光体）は無機系の感光体に比べ
て、生産性などの点において優れており、複写機あるい
はプリンターに多く使用されている。

【０００５】これらのＯＰＣ感光体は多くの場合、電荷
発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層し
た構成を有している。通常、ＣＴＬは低分子量の電荷
（ホール）輸送材料（ＣＴＭ）、例えば、トリアリール
アミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、及びジアルキルアミ
ノベンゼン誘導体などをポリカーボネート樹脂などの透
明な高分子重合体中に溶解した溶液を塗布し、乾燥する
ことにより形成される。このため、ポリマーマトリック
ス中のＣＴＭ濃度が、高いとＣＴＭの結晶の析出に起因
する画像欠陥か生じ易く、逆に低いと十分なホール輸送
能が得られない。さらに、ＣＴＬ機械的強度が低下する
ので、ＯＰＣ感光体傷やクラックに起因する画像欠陥が
生じ易い。また、高分子量の電荷（ホール）輸送材料と
しては、特開平２−２７２００５号公報や、特開平３−
１８０８５２号公報にヒドラゾン基を有するポリスチレ
ン重合体が記載されているが、これらの材料は、成膜
性、ホール輸送速度及び残留電位の点で十分ではなかっ
た。

【０００６】一方、有機材料の電界発光（ＥＬ）現象
は、１９６３年にＰｏｐｅらによってアントラセン単結
晶で観測された。以来キャリア注入や発光に関する研究
が行なわれてきたが、試料の厚さをあまり薄くできない
単結晶では数百Ｖ以上の駆動電圧が必要であり、実用化
には至らなかった。

【０００７】１９８７年、Ｔａｎｇらは１００ｎｍ程度
の厚さのホール輸送層と発光層を真空蒸着で積層した有
機ＥＬ素子を考案し、１０Ｖ以下の駆動電圧で２０００
ｃｄ／ｍ² という高輝度を得ることができた。有機ＥＬ
素子の特長としては、駆動電圧を低くできること、多色
化し易いこと、及び低コストで大面積化が可能なことな
どが挙げられる。しかしながら、従来用いられていたよ
うなホール輸送材料、例えばトリアリールアミンやジア
ルキルアミン誘導体の蒸着膜は、成膜性やホール輸送能
などの点で十分ではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極め
て優れたホール輸送性、成膜性及び機械的強度を有する
重合体を提供することにある。

【０００９】また、本発明の目的は、優れた感度、電位
安定性及び機械的強度を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

【００１０】また、本発明の目的は、低電圧で高い輝度
を得ることができ、優れた成膜性及び耐久性を有する電
界発光素子を提供することにある。

【００１１】また、本発明の目的は上記電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供
することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記式
（１）

【００１３】

【外２】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は同一または異なって水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基及びハロゲン原
子を示し、Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基を示
し、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は同一または異なって置換もしく
は無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無置換
の芳香族複素環基を示す）。で示される構成単位を有す
る重合体である。

【００１４】また、本発明は、上記重合体を含有する感
光層を有する電子写真感光体、上記重合体を含有する発
光層またはホール輸送層を有する電界発光素子、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置である。

【００１５】

【発明の実施の形態】上記Ｒ₁ 乃至Ｒ₃ のアルキル基と
してはメチル基、エチル基及びプロピル基などが挙げら
れ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭
素原子などが挙げられる。かかるアルキル基が有しても
よい置換基としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子
などのハロゲン原子が挙げられる。

【００１６】また、Ｘのアルキレン基としてはメチレン
基、エチレン基及びプロピレン基などが挙げられ、Ｘが
有してもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子及び
臭素原子などのハロゲン原子が挙げられる。

【００１７】また、Ａｒ₁ が有してもよい置換基として
はフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などのハロゲン原
子、メチル基、エチル基及びプロピル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基などのア
ルコキシ基が挙げられる。

【００１８】また、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ の芳香族炭素化水
素環基としてはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニ
ル基、ナフチル、アントラセニル基及びピレニル基など
が挙げられ、芳香族複素環基としてはピリジル基及びチ
オフェニル基などが挙げられ、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ が有し
てもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素
原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基及びプロ
ピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及び
プロポキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基及びナ
フトキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基及びフ
ェネチル基などのアラルキル基が挙げられる。

【００１９】本発明においては、これらの中でもＲ₁ 及
びＲ₂ が水素原子を示し、Ｒ₃ が水素原子またはメチル
基を示し、Ｘが炭素数１〜１０の直鎖状の無置換アルキ
レン基を示し、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ がそれぞれ置換もしく
は無置換のフェニル基であることが好ましい。

【００２０】以下に本発明の式（１）で示される構成単
位の具体例を挙げるが、本発明はそれらの限定されるも
のではない。なお、構成単位は、式（１）中の変化し得
る部分であるＲ₁ 乃至Ｒ₃ 、Ｘ、Ａｒ₁ 乃至Ａｒ₃ を示
すことにより表現される。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】

【表５】

【００２６】

【表６】

【００２７】

【表７】

【００２８】

【表８】

【００２９】

【表９】

【００３０】本発明の重合体は下記式（２）

【００３１】

【外３】（式中、Ｒ₁ 乃至Ｒ₃ 、Ｘ及びＡｒ₁ 乃至Ａｒ₃ は式
（１）のものと同義である。）で示されるモノマーを重
合することによって得ることができる。具体的には、上
記モノマーをトルエン、ベンゼン、クロロホルム、テト
ラクロロメタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンな
どの溶媒に溶解し、過酸化ベンゾイルや、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどの重合開始剤を添加して反応させる
ことにより得ることができる。

【００３２】なお、上記モノマーは、相当する水酸基を
有するトリアリールアミン化合物とアクリル酸クロライ
ドを縮合させることによって得ることができる。

【００３３】このような本発明の重合体は、極めて優れ
たホール輸送性、成膜性及び機械的強度を有する。

【００３４】本発明においては、ホール輸送性（μｄ）
が１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃ以上であることが好ま
しく、特には１×１０^-5ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃ以上である
ことが好ましい。なお、本発明におけるホール輸送性は
以下のようにして測定する。

【００３５】まず、アルミニウム基板上に真空蒸着法に
よって厚さ０．１μｍのオキシチタニウムフタロシアニ
ンの層を形成する。次に、この層の上に適当な方法（例
えば、後述の実施例では重合体３ｇをトルエン１０ｍｌ
に溶解した溶液を塗布し、乾燥した）により厚さ１５μ
ｍの測定対象物の層を形成する。そして、この試料に対
し３×１０⁵ Ｖ／ｃｍの電界をかけ、ゼログラフィック
タイムオブフライト法によって目的のホール輸送性を測
定する。

【００３６】また、本発明の重合体が有する分子量は
Ｇ．Ｐ．Ｃによるスチレン換算重量平均分子量で５，０
００〜１，０００，０００であることが好ましく、特に
は１０，０００〜２００，０００であることが好まし
い。分子量が５，０００に満たないと十分な成膜性が得
られにくくなることがあり、１，０００，０００を超え
ると十分な溶解性が得られにくくなることがある。

【００３７】本発明の重合体は式（１）で示される構成
単位を２種以上有していてもよいし、式（１）で示され
る構成単位と他のアクリル系の構成単位を有していても
よい。その際、式（１）で示される構成単位の割合は全
構成単位に対し１０モル％以上であることが好ましく、
特には５０モル％以上であることが好ましい。

【００３８】また、本発明の重合体は、他の樹脂と混合
して用いることができる。かかる樹脂としては、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアリレート、
ポリカーボネート、ポリビニルブチラール及びポリエス
テルなどが挙げられる。その際、本発明の重合体の割合
は本発明の重合体も含めた樹脂全重量に対し１０重量％
以上であることが好ましく、特には３０重量％以上であ
ることが好ましい。

【００３９】次に、本発明の電子写真感光体について説
明する。

【００４０】本発明の電子写真感光体は導電性支持体上
に本発明の重合体を含有する感光層を有する。かかる感
光層としては本発明の重合体を含有する電荷輸送層と電
荷発生物質を含有する電荷発生層を有する積層型感光層
及び本発明の重合体を電荷発生物質を同一の層に含有す
る単層型感光層などが挙げられる。

【００４１】かかる電荷輸送層は、本発明の重合体だけ
ではなく、上述のような樹脂、低分子量の電荷輸送物質
及び高分子量の電荷輸送物質を含有してもよい。電荷輸
送物質としてはピレン及びアントラセンなどの多環芳香
族化合物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、
オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、チアジアゾール及びトリアゾールな
どの複素環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ
ールなどのヒトラゾン系化合物；ａ−フェニル−４′−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン及び５−〔４−
（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン〕−５Ｈ−ジベ
ンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテン等のスチリル系化合物；
ベンジジン系化合物；トリアリールメタン系化合物；ト
リフェニルアミン系化合物；或いは、これらの化合物か
ら誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルアントラセ
ンなど）が挙げられる。これらの有機電荷輸送物質の他
にセレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン及び
硫化カドミウムなどの無機材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は単独で用いても、２種以
上組み合わせて用いてもよい。また、電荷輸送層の厚さ
は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３
０μｍであることが好ましい。

【００４２】電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂に
分散した分散液を塗布、乾燥することによって形成され
る。結着樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、酢酸セルロー
ス及びエチルセルロース、更には本発明の重合体などが
挙げられる。電荷発生物質としては、スーダンレッド及
びダイアンブルーなどのアゾ顔料；ピレンキノン及びア
ントアントロンなどのキノン顔料；キノシアニン顔料；
ペリレン顔料；インジゴ及びチオインジゴなどのインジ
ゴ顔料；アズレニウム塩顔料；銅フタロシアニン及びチ
タニルフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料などが
挙げられる。電荷発生層の厚さは、５μｍ以下であるこ
とが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることが好
ましい。

【００４３】単層型の感光層は、本発明の重合体及び上
述のような電荷発生物質を含有し、更にその他の樹脂や
電荷輸送物質を含有してもよい。電荷輸送物質として
は、上述のものだけではなく、２，４，７−トリニトロ
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレ
ノン、クロラニル及びテトラシアノキノジメタンなどの
電子輸送性物質やこれら電子輸送性物質を高分子化した
ものも挙げられる。また、感光層の厚さは５〜４０μｍ
であることが好ましく、特には１０〜３０μｍであるこ
とが好ましい。

【００４４】本発明に用いられる導電性支持体の材質と
しては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金及び白金などが挙げ
られる。また、これらの金属或いは合金を、真空蒸着法
によって被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート及びアクリル樹脂など）の支持体や導電性
粒子（例えばカーボンブラック及び銀粒子など）を適当
なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金
属または合金上に被覆した支持体、或いは導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した支持体などを用いることが
できる。形状としては、ドラム状、シート状及びベルト
状などが挙げられるが、適用される電子写真装置に最も
適した形状であることが好ましい。

【００４５】本発明においては、導電性支持体と感光層
の中間にバリヤー機能と接着機能を有する下引き層を設
けることもできる。下引き層の膜厚は５μｍ以下である
ことが好ましく、特には０．１〜３μｍであることが好
ましい。下引き層の材質としては、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ニトロセルロース、ポリアミド（ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン
及びアルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン
及び酸化アルミニウムなどが挙げられる。

【００４６】また、本発明においては、感光層を外部か
らの機械的及び化学的悪影響から保護することなどを目
的として、保護層として樹脂層や、導電性粒子や電荷輸
送物質を含有する樹脂層を感光層上に設けることもでき
る。

【００４７】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版及びファクシミリなどの電子写真応用分野
にも広く用いることができる。

【００４８】図３に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００４９】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。

【００５０】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。

【００５１】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００５２】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた
接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では
ない。

【００５３】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化し、装置本体のレール１２などの案内手
段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ
１１とすることができる。

【００５４】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、或いは、センサーで原稿を読取り、信号化し、
この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥ
Ｄアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動などに
より照射される光である。

【００５５】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光４は受信データをプリント
するための露光光になる。図４はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。

【００５６】コントローラー１４は画像読取部１３とプ
リンター２２を制御する。コントローラー１４の全体は
ＣＰＵ２０により制御されている。画像読取部１３から
の読取データは、送信回路１６を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路１５を通して
プリンター２２に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラー２１は
プリンター２２を制御している。１７は電話である。

【００５７】回線１８から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を
複号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１ページの画像が画像メモリ１９に格納
されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ２０
は、画像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出
し、プリンターコントローラー２１に複号化された１ペ
ージの画像情報を送出する。プリンターコントローラー
２１は、ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取
ると、そのページの画像情報記録を行うべくプリンター
２２を制御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による
記録中に、次のページの受信を行っている。

【００５８】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００５９】また、本発明の電界発光素子は、少なくと
も発光層、陽極及び陰極を有する。発光層はホールとエ
レクトロンが再結合する層であり、それにより発光する
層である。

【００６０】本発明においては、上記再結合の効率を向
上させるために、発光層以外にホール輸送層及びエレク
トロン輸送層を設けることが好ましい。

【００６１】即ち、本発明の電界発光素子における電極
以外の層の構成としては、発光層のみ、発光層及びホー
ル輸送層、発光層及びエレクトロン輸送層、ホール輸送
層、発光層及びエレクトロン輸送層などが挙げられる。

【００６２】発光層は、上記発光機能に加え注入機能及
び輸送機能を有する。ここで、注入機能とは、電界印加
時に陽極またはホール輸送層よりホールを注入される機
能及び陰極またはエレクトロン輸送層よりエレクトロン
を注入される機能をいう。また、輸送機能とは、注入さ
れたホール及びエレクトロンを電界の力により輸送させ
る機能である。用いられる材料としては、本発明の重合
体の他に、アルミニウム−キノリノール錯体、亜鉛−チ
アゾール錯体及びベリリウム−キノリノール錯体などの
金属錯体、スチルベン類、オキサジアゾール類、芳香族
縮合ケトン類及びイミダゾール類などが挙げられる。

【００６３】ホール輸送層は、より小さい電界でホール
を発光層に輸送する機能が求められ、本発明の重合体が
好ましく用いられる。

【００６４】エレクトロン輸送層は、より小さい電界で
エレクトロンを発光層に輸送する機能が求められ、トリ
アゾール類及びキノン類などが好ましく用いられる。

【００６５】上記各層の形成方法に特に制限はないが、
ディッピング、スピンコート及びブレードコートなどの
塗布による方法及び蒸着による方法などが挙げられる。
生産性を考慮すると塗布による方法であることが好まし
い。

【００６６】陽極用の材料としては、仕事関数の比較的
大きい金属または電気伝導性化合物を用いることが好ま
しく、ＩＴＯ、ＳｎＯ₂ 及びＺｎＯなどの透明電極材
料、金及びアルミニウムのなどの金属電極材料が用いら
れる。また陰極用の材料としては、仕事関数の比較的小
さい金属または電気伝導性化合物を用いることが好まし
くアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、リチウ
ム、銅及び銀などの金属及びこれら金属の合金や混合物
などの金属電極材料が用いられる。これらの電極は、少
なくとも一方を透明もしくは半透明とすることが、発光
の透過率を高める上で好ましい。電極は、公知の方法、
例えば、蒸着法やスパッタ法によって形成される。本発
明の電界発光素子は、基板上に作製することが好まし
く、この基板材料については従来より電界発光素子に用
いられているもの、例えば、ガラスや透明プラスチック
などを用いることができる。

【００６７】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。

【００６８】

【実施例】

実施例１Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−４−アミノフェネチルアル
コール１０．０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶
解した溶液に、ピリジン５ｍｌを加えた後、１０℃にて
アクリル酸クロライド５．０ｇを滴下した。滴下後室温
に戻し３時間攪拌を続けた。この液を２００ｍｌの水に
添加し、酢酸エチル１００ｍｌに２回抽出を行った。抽
出液を、水１００ｍｌで３回洗浄して、濃縮後、シリカ
ゲルのカラムクロマトにより、酢酸エチル・ヘキサン系
で展開して無色粘性液体であるＮ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイ
ル−４−アミノフェネチルアクリレート９．５ｇを得
た。収率は８０．６％であった。

【００６９】得られたＮ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−４−
アミノフェネチルアクリレート５．０ｇをトルエン１５
ｍｌ中に溶解した溶液に、窒素気流下において７０℃に
てアゾビスイソブチロニトリル５０ｍｇを添加し、３時
間反応させた。更に、８０℃にて２時間反応させた後、
反応液をメタノール３００ｍｌに滴下し、重合体を析出
させた。析出物を濾取し、乾燥させた後、テトラヒドロ
フラン３０ｍｌに溶解し、この溶液をメタノール３００
ｍｌに滴下する再沈精製を３回繰り返すことによって、
Ｎｏ．１２の構成単位を有する重合体の精製品４．２ｇ
を得た。収率は８４．０％であった。また、Ｇ．Ｐ．Ｃ
によるスチレン換算重量平均分子量は５．０×１０⁴ で
あった。

【００７０】得られた重合体の赤外吸収スペクトルをＰ
ＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ１６００ｓｅｒｉｅｓＦＴＩＲ
を用いて測定した。結果を図１に示す。出発物質及び分
子量から、得られた重合体がＮｏ．１２の構成単位を有
する重合体であることが確認できた。

【００７１】また、前出の方法により得られた重合体の
ホール輸送性を評価したところ３．０×１０^-4ｃｍ² ／
Ｖ・ｓｅｃと非常に優れたものであった。

【００７２】更に、ホール輸送性の評価の際に形成した
層を目視により観察したところ、クラックの発生は認め
られなかった。

【００７３】実施例２実施例１で得られたＮ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−アミノ
フェネチルアクリレート４．０ｇとメチルメタクリレー
ト１．０ｇをトルエン２０ｍｌ中に溶解した以外は、実
施例１と同様にして重合体を合成した。重合体の収量は
３．８ｇ、収率は７６．０％、そして重量平均分子量は
３．２×１０⁴ であった。

【００７４】出発物質及び分子量から、得られた重合体
がＮｏ．１２の構成単位と他のアクリル系の構成単位を
有する重合体であることが確認できた。

【００７５】また、実施例１と同様にしてホール輸送性
を評価したところ１．０×１０^-4ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃと
非常に優れたものであり、また、クラックの発生も認め
られなかった。

【００７６】実施例３Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−４−アミノフェネチルアル
コールに代えてＮ，Ｎ−ジ−３，４−キシリル−４−ア
ミノベンジルアルコールを用いた以外は実施例１と同様
にしてＮｏ．７の構成単位を有する重合体の精製品４．
４ｇを得た。Ｇ．Ｐ．Ｃによるスチレン換算重量平均分
子量は６．４×１０⁵ であった。また、ホール輸送性は
２．１×１０^-4ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃであり、クラックの
発生も認められなかった。

【００７７】実施例４Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−４−アミノフェネチルアル
コールに代えてＮ，Ｎ−ジ−ｐ−トルイル−４−アミノ
ヘプチルアルコールを用いた以外は実施例１と同様にし
てＮｏ．３７の構成単位を有する重合体の精製品４．５
ｇを得た。Ｇ．Ｐ．Ｃによるスチレン換算重量平均分子
量は４．５×１０⁴ であった。また、ホール輸送性は
１．１×１０^-4ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃであり、クラックの
発生も認められなかった。

【００７８】比較例１本発明の重合体に代えて下記式

【００７９】

【外４】で示される構成単位を有する重合体を使用した以外は、
実施例１と同様にして層を形成し、評価したところ、ホ
ール輸送性は５．０×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃであ
り、多数のクラックが発生していた。

【００８０】比較例２本発明の重合体に代えて下記式

【００８１】

【外５】で示される構成単位を有する重合体を使用した以外は、
実施例１と同様にして層を形成し、評価したところ、ホ
ール輸送性は３．０×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃであ
り、多数のクラックが発生していた。

【００８２】比較例３本発明の重合体を含有する層に代えて下記式

【００８３】

【外６】で示されるトリアリールアミン化合物５．０ｇ及びポリ
メチルメタクリレート５．０ｇをトルエン４０．０ｇに
溶解した溶液を用いてホール輸送性の層を形成した以外
は実施例１と同様にして試料を作成し評価した。

【００８４】ホール輸送性は５．０×１０^-7ｃｍ² であ
り、クラックは発生していなかったものの、多数の結晶
の析出が確認された。

【００８５】実施例５アルミニウム基板上にメトキシメチル化ナイロン（数平
均分子量３２，０００）５ｇとアルコール可溶性共重合
ナイロン（数平均分子量２９，０００）１０ｇをメタノ
ール９５ｇに溶解した溶液をワイヤーバーで塗布し、乾
燥することによって、膜厚が１μｍの下引き層を形成し
た。

【００８６】次に下記式

【００８７】

【外７】で示されるジスアゾ顔料５ｇをシクロヘキサノン９５ｇ
にポリビニルブチラール（ブチラール化度６３％以上、
数平均重合度２，０００）２ｇを溶解した溶液に加え、
サンドミルを用いて２０時間分散した。この分散液を下
引き層上にワイヤーバーで塗布し、乾燥することによっ
て、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００８８】次いで、実施例１で得られた重合体３ｇを
モノクロロベンゼン８ｇに溶解した溶液を電荷発生層上
にワイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、膜厚
が１９μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８９】得られた電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（ＳＰ−４２８、川口電機（株）製）を用いて−５
ｋＶのコロナ放電で負に帯電し、暗所で１秒間保持した
後、照度１０ルックスのハロゲン光で露光することによ
って、帯電特性を評価した。帯電特性としては帯電直後
の表面電位Ｖ₀ 、１秒間の暗所放置後の表面電位Ｖ₁及
びＶ₁ を１／５に減衰するのに必要な露光量、即ち感度
（Ｅ_1/5 ）を測定した。結果を表１に示す。

【００９０】更に、作成した電子写真感光体を電子写真
複写機ＮＰ−３８２５（キヤノン（株）製）のシリンダ
ーに貼り付けた。

【００９１】初期の暗部電位Ｖ_D と明部電位Ｖ_L をそれ
ぞれ−７００Ｖ及び−２００Ｖに設定し、５，０００回
繰り返し使用し、初期と繰り返し使用後での暗部電位と
明部電位を測定することにより耐久性を評価した。結果
を表１に示す。

【００９２】

【表１０】

【００９３】実施例６〜１１実施例１で得られた重合体に代えて実施例３及び２で得
られた重合体、Ｎｏ．１７の構成単位を有する重合体、
Ｎｏ．２４の構成単位を有する重合体、実施例４で得ら
れた重合体及びＮｏ．５９の構成単位を有する重合体を
用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作
成し評価した。上記の順でそれぞれを実施例６〜１１と
した。結果を表２に示す。

【００９４】

【表１１】

【００９５】比較例４〜６実施例１で得られた重合体に代えて比較例１及び２で得
られた重合体を用いた以外は実施例５と同様にして電子
写真感光体を作成し評価した。それぞれを比較例４及び
５とした。結果を表３に示す。

【００９６】更に、比較例３の材料の材料を用いて電荷
輸送層を形成した以外は実施例５と同様にして電子写真
感光体を作成し評価した。但し、トリアリールアミン化
合物とポリメチルメタクリレートの使用量はいずれも３
ｇとし、溶剤はモリクロルベンゼン２０ｇとした。これ
を比較例６とした。結果を表３に示す。

【００９７】

【表１２】

【００９８】実施例１２ガラス基板に厚さ０．１μｍのＩＴＯ膜を形成した透明
電極付きガラス基板をアセトン中で超音波洗浄し、次い
で、エタノール中で煮沸処理した。更に、トルエン中で
煮沸処理、熱風乾燥をした。この基板をスピンコーター
にセットし、Ｎｏ．３９の構成単位を有する重合体０．
１ｇをクロロホルム１０ｇに溶解した溶液を塗布し、乾
燥することにより厚さ０．０５μｍのホール輸送層を形
成した。この上に８−オキシキノリンのアルミニウム錯
体を真空下で０．０３μｍの厚さに蒸着した。更にマグ
ネシウムと銀を１０：１の重量比で０．１μｍの厚さに
共蒸着した。

【００９９】得られた電界発光素子を大気中で直流駆動
させたところ、駆動電圧１５Ｖで輝度２５００ｃｄ／ｍ
² の緑色発光が観察された。更に輝度が１００ｃｄ／ｍ
² に保たれるように駆動させたところ、１５０時間後も
輝度の低下はなかった。

【０１００】実施例１３Ｎｏ．４４の構成単位を有する重合体を用いた以外は実
施例１２と同様にして電界発光素子を作成し評価した。

【０１０１】その結果、駆動電圧１５Ｖで２３００ｃｄ
／ｍ² の緑色発光が観察された。更に輝度が１００ｃｄ
／ｍ² に保たれるように駆動させたところ１５０時間後
も輝度の低下はなかった。

【０１０２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、極めて優
れたホール輸送性、成膜性及び機械的強度を有する重合
体、優れた感度、電位安定性及び機械的強度を有する電
子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジ及び電子写真装置、更には、低電圧で高い輝度
を得ることができ、優れた成膜性及び耐久性を有する電
界発生素子を提供することにある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた本発明の重合体の赤外吸収
スペクトルを示す図である。

【図２】実施例２で得られた本発明の重合体の赤外吸収
スペクトルを示す図である。

【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。

【図４】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３一次帯電手段４画像露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール１３画像読取部１４コントローラー１５受信回路１６送信回路１７電話１８回線１９画像メモリ２０ＣＰＵ２１プリンターコントローラー２２プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者菊地憲裕東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）【外１】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は同一または異なって水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基及びハロゲン原
子を示し、Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基を示
し、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は同一または異なって置換または
無置換の芳香族炭化水素環基及び置換または無置換の芳
香族複素環基を示す）。で示される構成単位を有する重
合体。
【請求項２】前記式（１）中のＲ₁ 及びＲ₂ が水素原
子を示し、Ｒ₃ が水素原子またはメチル基を示し、Ｘが
炭素数１〜１０の直鎖状の無置換アルキレン基を示し、
Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ が置換もしくは無置換のフェニル基を
示す請求項１記載の重合体。
【請求項３】前記重合体のホール輸送性が１×１０^-6
ｃｍ² ／Ｖ・ｓｅｃ以上である請求項１または２記載の
重合体。
【請求項４】前記ホール輸送性が１×１０^-5ｃｍ² ／
Ｖ・ｓｅｃ以上である請求項３記載の重合体。
【請求項５】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が請求項１乃至４のいずれ
かに記載の重合体を含有することを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項６】前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層
を有し、該電荷輸送層が前記重合体を含有する請求項５
記載の電子写真感光体。
【請求項７】導電性支持体上に請求項１乃至４のいず
れかに記載の重合体を含有する感光層を有する電子写真
感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段
からなる群より選ばれる少なくともひとつの手段を一体
に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特
徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】導電性支持体上に請求項１乃至４のいず
れかに記載の重合体を含有する感光層を有する電子写真
感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を
有する電子写真装置。
【請求項９】電極及び発光層または電極、発光層及び
ホール輸送層を有する電界発光素子において、該発光層
またはホール輸送層が請求項１乃至４のいずれかに記載
の重合体を含有することを特徴とする電界発光素子。
【請求項１０】前記ホール輸送層が請求項１乃至４に
記載の重合体を含有する請求項９記載の電界発光素子。