JPH08211618A

JPH08211618A - 剥離剤／接着剤混合物をその上に被覆形成してなる基材

Info

Publication number: JPH08211618A
Application number: JP7260020A
Authority: JP
Inventors: Steven L Kangas; スティーブン・リー・カンガス; Charles W Graves; チャールズ・ウィルバー・グレイブズ; Ramesh C Kumar; ラメシュ・チャンド・クマール
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1994-10-13
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1996-08-20
Also published as: EP0712046A1; US5635331A

Abstract

(57)【要約】【課題】ブロッキングを熱接着剤をそのうえに被覆形
成してなる個々のシート間において熱接着剤とともに剥
離剤を含有することによって実質的に低減する。【解決手段】好ましい剥離剤は従来から低粘着バック
サイズ（ＬＡＢ）被膜として感圧接着剤用途に使用され
てきた材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、校正フィルム、特
に積み重ねたときのブロッキングについて減少傾向を有
する校正フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】グラフィックアートでは、露光印刷板に
使用するフォトマスクの設定を修正してプリンターを補
助するためにカラー校正を製造することが望ましい。校
正は印刷工程中に得られる色品位を再現するべきであ
る。校正は所望の中間調又はライン画像の一貫した複製
でなければならず、色を増加させたり減少させたりする
べきではない。カラー校正の視覚実験は以下の特徴を知
らせるべきである：１、印刷板を形成するのに使用する色分離ネガ又はポジ
上のいかなる欠陥２、材料の印刷機印刷から期待される最良の色変換３、すべての色の正確なグラデーションであって、灰色
が自然であるかどか４、必要であれば色のいずれかを和らげる及び/又は印
刷板を形成する前にフィルムフォトマスクを変更するた
めの方向を与えること。

【０００３】以前は複数色印刷用の校正シートは実際の
複数色印刷に必要なすべての工程をとることを要求する
印刷プレス校正を使用することによって作成されてき
た。このような校正の従来の方法はコスト高で時間の浪
費であった。校正法は従って印刷校正と同質に現像され
てきた。

【０００４】典型的な校正システムが米国特許第5,248,
583号に開示されており、その記載をここに挿入する。
この特許は順に（ａ）キャリヤー支持体、（ｂ）酸素バ
リヤーとしても機能する剥離層、（ｃ）光重合性多官能
アクリレートオリゴマーを含有する感光性カラー層、
（ｄ）光重合性バリヤー層及び（ｅ）熱接着剤を有する
ネガ型校正感光性要素を提供している。

【０００５】単一の基材上の多色画像は前述の感光性校
正成分を用いた以下の操作を行うことによって得ること
ができる：（i）事前に増感した感光性校正成分を熱接着剤に対し
て熱及び圧力を与えて現像対抗性受容シートにラミネー
トする；（ii）キャリヤー支持体を除去する；（iii）校正成分をカラー層の顔料に対応する色分離ネ
ガを通して活性化放射線で露光して校正成分の露光領域
を架橋しカラー層及びバリヤー層を水性アルカリ現像媒
体に不溶性にし、潜像を形成する；（iv）潜像を水性アルカリ現像媒体で現像しこれによっ
て非露光のカラー層及びバリヤー層を除去し露光のカラ
ー層及びバリヤー層を残す；（v）感光性カラー層中に異なった色の顔料を有する追
加の校正成分を現像した最初の校正成分にラミネートす
る；（vi）工程（ii）〜（iv）を、次の分離ネガを現像した
最初の校正成分と見当合わせして繰り返す；及び（vii）工程（v）及び（ii）〜（iv）を、追加の校正成
分を前述したように順に繰り返して（それぞれの校正成
分は異なった色である）複数色画像を単一の基材上に提
供する。

【０００６】ポジ型校正システムは米国特許第4,260,67
3号に開示されており、その記載をここに挿入する。こ
の特許は滑らかな剥離表面を有するキャリヤーシートを
包含する事前に増感した校正成分を記載している。キャ
リヤーシートの剥離表面上にはジアゾオキサイド及び顔
料の塩基溶解性樹脂化合物の混合物のカラー被膜が粘着
を確保して被覆形成されている。このカラー被膜の表面
に塩基溶解性樹脂とジアゾオキサイドの混合物の分離バ
インダー層が接着している。バインダー層とカラー被膜
は共に活性化放射線露光時に溶媒現像媒体に溶解性であ
る。最終的に現像媒体に不溶性の透明なバリヤー層がバ
インダーに取り付けられる。

【０００７】多色カラー校正を一基材上に得るためには
前述の構造の第１の校正要素のバリヤー層を除去される
基材及びキャリヤーシートに接着する。そこに事前に増
感された校正シートを接着させた基材を次にカラー被膜
の顔料に対応する色分離ポジを通して活性化放射線で露
光する。バインダー層及びカラー被膜中の露光されたジ
アゾオキサイドと樹脂の混合物を溶媒現像媒体に対して
溶解性にし潜像を形成する。

【０００８】次に潜像は溶媒現像媒体で現像してもよく
これによってバインダー層及び接着したカラー被膜中の
露光されたジアゾオキサイドと樹脂の混合物が除去され
非露光のジアゾオキサイドと樹脂が残る。この処理を連
続し見当合わせして繰り返し、コンポジット校正が独自
の目的の物のマゼンタ、シアン、イエロー及びブラック
寄与でできたカラー層を有するようにする。

【０００９】少なくとも１表面上に熱接着剤を有するす
べてのシート材料に共通する問題はブロッキングであ
る。ブロッキングは別々のシートの材料がある部分互い
に溶けてそこでシートを分離する作用がシートのその部
分で損なわれることとなる状態である。接触したシート
の間のこのような不都合な粘着は典型的に中程度の圧力
下高温での積み重ね時に生じる。接着したものを分離し
ようとしたとき粘着した又は接着した表面がしばしば損
傷する。

【００１０】校正成分は典型的に熱接着剤を少なくとも
一方表面上に有し積み重ね時に粘着する。従って、ブロ
ッキングは主な問題でありうる。ブロッキング防止剤を
粘着層に、いくつかの場合には反対側表面に添加するこ
とは常套的試みである。典型的ブロッキング防止剤は粒
子（例えばシリカ又はポリメチルメタクリレート）を含
有している。一般的に粒子状ブロッキング防止剤の効果
は粒子の大きさと単位面積当たりの粒子の数に正比例す
る。しかし、大きい粒子はラミネート時に先に被覆され
た下の層（カラー層を含む）中に入り、これによって最
終校正に色ぬけを生じることとなる。更に、高い粒子濃
度は校正成分自身に及び最終校正にくもりを生じること
となる。

【００１１】校正成分におけるブロッキングの問題に対
する他の解決はより高いガラス転移温度（「Ｔg」）、
即ち約50℃以上を有する熱接着剤を使用することであ
る。しかし、接着剤の肝心の要求はラミネート時に接着
剤がラミネートされるカラー画像の画像形成レリーフ内
に流入しなければならないことである。レリーフ内への
流入は気泡（微小気泡をさす）を取り込むこととなる。
大きい微小気泡の存在は最終校正の外観を損なう。微小
気泡の大きさを最小にするために、接着剤は良好な融解
流動特性をラミネート条件下で有さなければならない。
典型的なラミネート条件下で、良好な融解流動特性は熱
接着剤のＴgが50℃以下、好ましくは40℃以下の場合に
生じる。このような低いガラス転移温度を有する接着剤
はしかし、より高いガラス転移温度を有する接着剤より
ブロッキングを生じ易いようである。

【００１２】従って、できるだけ低いＴｇを有して個々
の校正シート間のブロッキング効果を排除する熱接着剤
を使用することが望ましい。

【００１３】

【発明の要旨】本発明によれば、ブロッキングは熱接着
剤をその上に被覆形成した個々のシート間において実質
的に熱接着剤と共に剥離剤を有することによって減少す
る。好ましい剥離剤は従来から低粘着バックサイズ（Ｌ
ＡＢ）被膜として感圧接着剤用途に使用されてきた材料
である。

【００１４】第１の実施態様では、本発明はそのうえ
に：ａ）約-10〜約60℃の範囲のガラス転移温度を有する熱
接着剤；及びｂ）（１）少なくとも１つのビニルポリマー状セグメン
トと少なくとも１つのシロキサンポリマー状セグメント
を有するコポリマー；（２）アルキル末端アルコールの
アクリル酸エステルを有するコポリマー（ここで末端ア
ルキル鎖は１２〜２４個の長さの炭素原子である）；及
び（３）エチレン性不飽和フルオロアルキル含有モノマ
ーから誘導されるコポリマーからなる群から選択される
剥離剤の混合物を有する被膜を備えた被覆形成された基
材を提供する。

【００１５】好ましい剥離剤は前述の（２）で長鎖アル
キル末端アルコールのアクリル酸エステルがコポリマー
中に25〜65重量％存在する；アクリル酸がコポリマー中
に３〜15重量％存在する；アクリル酸ニトリルがコポリ
マー中に10〜35重量％存在する；メチル、エチル又はシ
クロヘキシルアルコールのアクリル酸エステルがコポリ
マー中に０〜40重量％存在するものである。好ましいモ
ノマーとしてはオクタデシルアクリレート、アクリル
酸、アクリロニトリル及びメチルアクリレートがある。

【００１６】熱接着剤は好ましくは約20〜約40℃の範囲
のガラス転移温度を有し、アクリルコポリマー、ビニル
/アクリルコポリマー、ポリ塩化ビニリデンコポリマ
ー、ポリエステル類、ポリウレタン類、及びゴム樹脂か
らなる群から選択される。最も好ましい熱接着剤はアク
リルコポリマーである。

【００１７】剥離剤は好ましくは被膜中に0.1〜30重量
％、より好ましくは0.5〜10重量％存在する。更にブロ
ッキングを減少させるために、被膜は更に粒子物質、例
えばポリメチルメタクリレートのビーズを含有してもよ
い。

【００１８】本発明の他の実施態様は以下の順でａ）キャリヤー層ｂ）カラー層；及びｃ）熱接着剤及び剥離剤を含有する粘着層（ここで熱接
着剤及び剥離剤は前述のとおり）を含有する校正物品を
提供する。

【００１９】校正物品の第１のタイプではカラー層は感
光性でネガ型でもポジ型でもよい。即ち感光性カラー層
はネガ型光重合性組成物でもポジ型感光性組成物でもよ
い。この校正物品は任意にカラー層と粘着層との間に位
置するバリヤー層及び/又はキャリヤー層とカラー層と
の間に位置する剥離層を含有してもよい。更なるオプシ
ョンとしてバリヤー層が感光性であってもよい。この例
ではバリヤー層はカラー層に従ってネガ型かポジ型のい
ずれかである。

【００２０】校正物品の他のタイプではカラー層は非感
光性であるが物品はカラー層と粘着層との間に位置する
感光性増感剤層を含有する。感光性増感剤層はポジ型で
もネガ型でもよい。任意に、この校正物品はキャリヤー
層とカラー層との間に位置する剥離層及び/又は増感剤
層と粘着層との間に位置するバリヤー層を含有してもよ
い。

【００２１】〔発明の詳細な説明〕好ましい実施態様では、本発明は
任意の剥離表面を有するキャリヤー（感光性組成物が酸
素に感応する場合には、剥離表面は好ましくは剥離剤と
酸素バリヤーの両方として機能する被覆層である）；剥
離表面上の例えばネガ型光重合組成物（例えば光オリゴ
マー）を含有する感光性カラー層；任意に着色感光性層
上のバリヤー層、例えば感光性（例えば光重合性）バリ
ヤー層；及びバリヤー層上の熱接着剤及び剥離剤を含有
する粘着層を備えた感光性着色要素を提供する。

【００２２】感光性校正成分もポジ型でもよい。この場
合、感光性カラー層及びバリヤー層はポジ型、例えば活
性化放射線で露光した場合に溶媒現像媒体に溶解するよ
うになるジアゾオキサイドを含有する。

【００２３】前述に代わるものとして、校正成分はカラ
ー層と粘着層との間に位置する非感光性カラー層と感光
性増感剤層を有してもよい。増感剤層はポジ型でもネガ
型でもよい。ネガ型増感剤層、例えば感光性ジアゾ樹脂
の場合には、増感剤層は活性化放射線露光時にその初期
の状態から不溶性になる。この場合、カラー層と増感剤
層は現像後に画像領域ではキャリヤー上に残り、一方、
カラー層と増感剤層の非画像部分は現像時に除去され
る。

【００２４】感光性カラー層とバリヤー層を有するネガ
型校正成分が好ましい。このような校正要素をここによ
り詳細に記載する。

【００２５】好ましくはキャリヤーは寸法的及び化学的
に安定なベース材料から構成される。本発明に使用する
ある好ましい材料は滑らかな又は織物状（マット）表面
を有してもよいポリエステルフィルム（例えばポリエチ
レンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）で
ある。使用してもよい他の材料としてはセルローストリ
アセテート類、ポリカーボネート類、及び他の透明なポ
リマー状材料がある。

【００２６】キャリヤーは任意に剥離表面を有し、その
機能はキャリヤーシートと感光性カラー層との間の分離
層として作用することである。感光性カラー層が露光工
程中に押さえている酸素に感応するならば酸素バリヤー
層が必要である。この酸素バリヤーは酸素用のバリヤー
と剥離層の両方として機能することができる。酸素バリ
ヤー/剥離層はキャリヤーから剥離し、受容体へのラミ
ネートと次のキャリヤーの除去の後に感光性カラー層に
粘着している。剥離層は水溶性樹脂の水溶液を用いてキ
ャリヤー上に被覆形成することができる。好ましい水溶
性樹脂としては排他的ではなく、セルロースのアルキル
エーテル類、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロ
リドンがある。層の剥離特性は水溶性界面活性剤の導入
によって調整することができる。好ましい界面活性剤は
排他的ではなくアルキルアリールポリエーテルアルコー
ル類、グリセリン及びエトキシレート化カストールオイ
ルがある。好ましくは、界面活性剤は剥離層中に0.1〜1
0重量％層中固形分、より好ましくは0.5〜７重量％の量
存在する。他の構成成分、例えば；かび抑制剤、ハレー
ション防止染料、フィルター染料、溶媒、湿潤剤等を添
加してもよい。

【００２７】剥離層に隣接して典型的に光重合性オリゴ
マー、着色剤、開始剤システム、バインダー及び他の任
意の成分、例えば湿潤剤、界面活性剤、被膜レオロジー
変更剤、蛍光剤、可塑剤、その他溶媒等を含有する感光
性カラー層を被覆形成する。感光性カラー層を最高の被
膜品質と溶液安定制を備えた溶媒の混合物を使用して剥
離可能なキャリヤー表面上に被覆形成する。代用的な溶
媒としてはケトン類、プロピレングリコールのアルキル
エーテル類又はアセテート類、エチレングリコールのア
ルキルエーテル類又はアセテート類ジオキソラン、ブチ
ロラクトン及びアルコール類がある。

【００２８】光重合性オリゴマーは好ましくは多官能ア
クリレートであってその機能が光発生したラジカルによ
る開始時に高モル重量ポリマーを形成するものを包含す
る。アクリレート化オリゴマーのモル重量は最終被覆フ
ィルムの種々の特性、例えば被覆フィルムの粘着性、画
像を現像するのに必要な現像剤の強度及びできあがった
画像の品質に影響する。フィルムがあまりに粘着性であ
るならば、被膜製造工程においてフィルムを壊さずに材
料を製造することが困難である。これは悪い被膜品質を
与える。画像を現像するのに要求される現像剤の強度は
オリゴマーのモル重量とオリゴマーの酸濃度に正比例す
る。低モル重量で高酸濃度を有するオリゴマーほど現像
がより簡単であり、従って非常に強力な現像剤は必要な
い。しかし、あまりに高い酸濃度又はあまりに高いモル
重量は、酸性バインダーを顔料を分散するのに使用した
場合には顔料分散体の不安定化を生じる。低モル重量オ
リゴマーを感光性カラー層に導入する場合には現像性は
感光性バリヤーが必要でないほど増加する；しかし、こ
のフィルムの粘着性は非常に高く、従ってフィルムを通
常の製造コーター上で被覆形成することを実現不可能に
する。好適な光重合性オリゴマーは米国特許第5,248,58
3号に開示されており、その記載をここに挿入する。例
えば、アクリレート化エポキシオリゴマーの組成物に変
更して粘着性、現像性と材料のモル重量及び材料の酸/
アミン濃度を通じた溶液安定性との間のバランスを達成
することができる。適度の粘着性を有する被膜を達成す
るために好ましいアクリレート化エポキシオリゴマーは
2,400〜5,000の平均モル重量、より好ましくは2,400〜
3,500の範囲を有し；組成物中に45〜70重量％の量（よ
り好ましくは50〜65％の量）存在する。有効性を示した
他のアクリレート化オリゴマーとしては米国特許第4,30
4,923号に記載されているようなウレタンオリゴマーが
ある。適度の粘着性を有する被膜を達成するために好ま
しいアクリレート化ウレタンオリゴマーは2,500〜7,500
の範囲の平均モル重量、より好ましくは3,000〜5,000の
範囲を有し；組成物中に45〜70重量％の量存在する。

【００２９】好ましくは、使用する光開始剤は露光後に
画像又は粘着層において目に見える色の変化を生じては
ならない。光開始剤例としては、排他的でなくトリアジ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、及びチオ
キサントン類がある。好ましい光開始剤としてはチバ・
ガイギー（Ciba Geigy）からのイルガキュア(Irgacure
^TM)907（2-メチル-1-(4-メチルチオ)フェニル）-2-(4-
モルホリニル)-1-プロパン）、チバ・ガイギー(Ciba Ge
igy)からのイルガキュア(Irgacure^TM)369、ビードル・
ソーヤー(Biddle Sawyer)からのカンタキュア(Quantacu
re^TM)ITX（イソプロピル−チオキサントン）及び米国特
許第5,298,361号に開示されているようなアルキルアリ
ールポリエーテルアルコール類につないだトリアジン類
がある。光開始剤は好ましくは組成物中に1.0〜15重量
％の量存在する。開始剤の最適量は使用するオリゴマー
のタイプと使用する顔料のフィルター効果に依存する。

【００３０】顔料又は染料は感光性カラー層において着
色剤として使用してもよいが、顔料は層間移動に対する
傾向がより低いので好ましい。顔料は一般に感光性配合
中にバインダーとともに分散し溶媒又は溶媒の混合物中
に浮遊した顔料を有するミルベースの状態で導入する。
多くの異なった顔料が入手可能でありこの分野でよく知
られている。顔料のタイプ及び色は被覆形成された着色
要素が事前設定した色目標又は工場での特別の設定に対
応するように選択する。他の発明に有用な他の着色剤と
しては「ペイント・アンド・サーフェイス・コーティン
グ：セオリー・アンド・プラクティス(Paint and Surface
Coatings:Theory and Practice)」，R.ランボルネ(Lan
bourne)，編集発行人，ハステッド・プレス(Hasted Pre
ss)1967年，183〜185頁に述べられているような蛍光材
料及びメタリック材料がある。これらの着色剤はこれら
の効果が要求される場合には単独で使用してもよく前述
の顔料と組み合わせて使用して校正を製造してもよい。
分散する樹脂のタイプ及び樹脂組成物に対して選択され
る顔料の割合は顔料のタイプ、顔料上の表面処理、分散
溶媒及びミル工程に依存する。前述のオリゴマーと適合
可能なミルベースを生じるのに好適な樹脂のいくつかの
例としては排他的ではなく、ポリビニルアセテート/ク
ロトン酸コポリマー、スチレンマレイン酸無水物ハーフ
エステル樹脂、アクリル及びメタクリルポリマー及びコ
ポリマー、ポリビニルアセタール類、無水物及びアミン
で変更されたポリビニルアセタール類、ヒドロキシアル
キルセルロース樹脂及びスチレンアクリル樹脂がある。
分散樹脂の最初の組成物は酸性樹脂であるが、いくつか
の非酸性樹脂が存在してもよい。いくつかの組み合わせ
では分散剤は最適分散品位を達成するのに必要である。
分散剤のいくつかの例としては非排他的にポリエステル
/ポリアミンコポリマー、ダニエルズ(Daniels)からのデ
ィスパーズ・エイズ(Disperse Aids^TM)、ヒドル・ソーヤ
ー(Biddle Sawyer)からのPKE 1370ポリエステル樹脂、
アルキルアリールポリエーテルアルコール類及びアクリ
ル樹脂がある。他の成分、例えば溶液安定性を改良する
ための界面活性剤、蛍光剤材料、光沢剤、紫外線吸収
剤、充填材等をミルベース中に含有してもよい。好適な
組成物のミルベース固形分は30〜71重量％の顔料、15〜
30重量％の酸性樹脂、０〜25％の非酸性樹脂、及び０〜
20％、より好ましくは０〜10％の分散剤を含有する。

【００３１】追加のバインダーを感光性カラー配合中に
含有して現像性及び粘着性を調整してもよい。前述の光
オリゴマー及びミルベースに適合可能な追加のバインダ
ーのいくつかの例としては排他的ではなく、ポリビニル
アセテート/クロトン酸コポリマー、スチレンマレイン
酸無水物ハーフエステル樹脂、アクリル及びメタクリル
ポリマー及びコポリマー、ポリビニルアセタール類、無
水物及びアミンで変更されたポリビニルアセタール類、
及びスチレンアクリル樹脂がある。感光性カラー層の好
ましい組成物では、顔料が５〜20重量％の量で、酸性樹
脂が10〜20重量％の量で、非酸性樹脂が０〜５重量％の
量で存在する。

【００３２】感光性カラー層に隣接して感光性例えば光
重合性バリヤー層を被覆形成する。バリヤー層はカラー
層と接着剤との間の総合作用を防止するために存在し、
非画像領域の現像性を改良する。前述したように、感光
性カラー層がモル重量が低く高い現像性を有する光オリ
ゴマーシステムを包含している場合にはこの層は任意で
よい。しかし、カラー層の粘着性を減少させる光オリゴ
マーシステムを使用する場合には、要素の最適な機能は
光重合性バリヤーを構造に導入した場合に達成すること
ができる。光重合性バリヤー層の組成物は好ましくは高
モル重量ポリマーを光化学的ラジカル開始時に形成する
ことができるエチレン性不飽和化合物、酸性バインダー
及び光開始剤を含有する。エチレン性不飽和化合物の好
ましい例としては排他的ではなく米国特許第4,304,923
号に記載されているようなアクリレート化エポキシオリ
ゴマー、アクリレート化ウレタンオリゴマー、エコー・
レジン(Echo Resin^TM)TAE 310（トリアクリレート化芳
香族エポキシド）及びダイナコール(Dynacoll^TM)A 6083
（ヒュルス(Huls)から入手可能なアクリレート化コポリ
マー）があり、組成物中に50〜65％の量存在する。好ま
しいバインダーは排他的ではなく、ポリビニルアセテー
ト/クロトン酸コポリマー、スチレンマレイン酸無水物
ハーフエステル樹脂、アクリル及びメタクリルポリマー
及びコポリマー、酸性化ポリビニルアセタール及びスチ
レンアクリル樹脂があり、組成物中に30〜50％の量存在
する。好ましい光開始剤は排他的ではなく、イルガキュ
ア^TM907、カンタキュア^TM ITX（イソプロピルチオキト
ン）及びアルキルアリールポリエーテルアルコールに取
り付けたトリアジン類があり、組成物中に１〜10重量％
の量存在する。被膜重量は一般に0.15〜2.0g/m²、好ま
しくは0.2〜1.0g/m²の層全体の乾燥重量である。これは
約0.15〜2.0μmの厚さである。

【００３３】ポジ型システムの場合にはカラー層及びバ
リヤー層中の感光性材料は好ましくはオルトキノンジア
ジド類、例えば４−ターシャリーブチルフェノールのナ
フトキノン-(1,2)-ジアジド-(2)-5-スルホ-酸エステル
の群から選択されるジアゾオキサイドである。

【００３４】バリヤー層に隣接して粘着層を被覆形成す
る。粘着層は熱接着剤を含有し要素を基材に熱及び圧力
下でラミネートする手段を提供する。本発明によれば、
更に粘着層は剥離剤を含有して積み重ね時のブロッキン
グを低減させる又は防止する。これによって低Ｔg、即
ち50℃以下、好ましくは20〜40℃を有する熱接着剤を使
用することができる。以下に記載するように、好ましい
剥離剤は従来から低粘着バックサイズ(ＬＡＢ)被膜とし
て使用してきた材料である。

【００３５】熱接着剤用に使用してもよい樹脂のいくつ
かの例としてはビニルアセテートポリマー及びコポリマ
ー；アクリル及びメタクリルポリマー、コポリマー及び
ターポリマー；ポリビニルアセタール類；アクリルアミ
ドコポリマー及びターポリマー；ポリウレタン類；ポリ
エステル類；及び適量の増粘剤を添加したゴムベース樹
脂がある。

【００３６】好ましい熱接着剤は約-10〜60℃、好まし
くは20〜40℃のＴｇを有するものである。例えばイソオ
クチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸及びｎ
−メチロールアクリルアミドモノマーから形成されるア
クリルコポリマーが特に好ましい。このようなアクリル
コポリマーの例としては排他的ではなくレイコールド(R
eichhold)40440及びレイコールド97603(Ｎ-(ヒドロキシ
メチル)アクリルアミド/ブチルアクリレート/メチルメ
タクリレート)のターポリマー）がある。

【００３７】前述したように、好ましい剥離剤は従来か
ら低粘着バックサイズ(ＬＡＢ)被膜として使用してきた
材料の分野から選択する。このようなＬＡＢ材料は感圧
接着剤の分野でよく知られている。感圧接着剤を有する
生成物は、典型的に一方表面上を、圧力のみを印加した
ときに幅広い種類の表面に粘着する接着剤で被覆された
シートバッキングを特徴とする。このような生成物はし
ばしばロール状で販売されている。ロールを不都合な接
着剤の他方のバッキングへの移動なしに解くことを可能
にするために、感圧接着剤があまりしっかりと接着して
いない低粘着性バックサイズを有する表面を提供するこ
とが一般的である。この点に関してはＬＡＢ材料は対象
の接着剤からの適度なレベルの剥離を提供し、接着剤に
悪影響しないことが期待される。

【００３８】多くの異なったＬＡＢ材料が存在する。例
としては長鎖線状及び分岐炭化水素ポリマー、例えばア
クリレート、メタクリレート、ビニルエステル、及びビ
ニルカルバメートポリマーだけでなくそのコポリマー；
フルオロ炭素コポリマー；及びエポキシ基で変更された
又はイソシアネート類、ポリブタジエン、アクリルエマ
ルジョン等と共硬化した(co-cured)シリコン類がある。

【００３９】ある種のＬＡＢ材料を熱接着剤と混合した
場合に、ブロッキングの問題を接着剤層の校正受容シー
トに対するラミネート後の粘着性に悪影響する事なく実
質的に最小限にすることを見いだした。本発明の校正成
分では、熱接着剤層と混合するＬＡＢ材料は好ましくは
米国特許第5,032,460号、同5,154,962号、同3,318,852
号及び同3,011,988号に記載されている材料から選択さ
れ、その記載をここに挿入する。

【００４０】米国特許第5,032,460号はビニル/シリコン
コポリマーのＬＡＢ材料としての使用を記載している。
その調製はメルカプト官能性シリコンの大分子鎖転移剤
としての使用を包含している。この方法ではシリコンが
骨格となりアクリレート（メタクリレート）類がコポリ
マーでのペンダント基となる。この方法で調製されるコ
ポリマーは以下の一般式で表される：

【化１】（式中、Ｒ₁は独立して同じでも異なっていてもよく、
アルキル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキ
ルアミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルか
らなる群から選択される１価の部分であり；Ｒ₂は独立
して同じでも異なっていてもよく、２価の架橋基であ
り；Ｒ₃は独立して同じでも異なっていてもよく、アル
キル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルア
ミノ、ヒドロキシル、水素及びフルオロアルキルからな
る群から選択される１価の部分であり；Ｒ₄は独立して
同じでも異なっていてもよく、２価の架橋基であり；Ｇ
₅は独立して同じでも異なっていてもよく、アルキル、
アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルアミノ、
フルオロアルキル、水素及び−ＺＳＡからなる群から選
択される１価の部分であり；Ｚは２価の架橋基であり；
Ａは本質的にフリーラジカル重合可能なモノマーの重合
したものからなるビニルポリマー状セグメントであり；
Ｇ₆は独立して同じでも異なっていてもよく、アルキ
ル、アリール、アルカリル、アルコキシ、アルキルアミ
ノ、フルオロアルキル、水素及び−ＺＳＡからなる群か
ら選択される１価の部分であり；Ｇ₂はＡを含有し；Ｇ₄
はＡを含有し；ｘは０〜３の整数であり；ｙは10以上の
整数であり；かつｑは０〜３の整数である）。

【００４１】米国特許第5,154,962号はＡ、Ｂ、及びＣ
モノマーから形成されたコポリマーに基づくＬＡＢ材料
を記載している；ここでＡは少なくとも１つのフリーラ
ジカル重合可能なビニルモノマーであり、ＢはＡと共重
合可能な少なくとも１つの極性モノマーであって、Ｂの
量はすべてのモノマーの総重量の30％以下であり、Ｃは
一般式Ｘ-(Ｙ)_n-ＳiＲ_(3-M)Ｚ_m （式中、ＸはＡ及びＢモノマーと共重合可能なビニル基
であり；Ｙは２価の架橋基であり、ここでｎは０又は１
であり；ｍは１〜３の整数であり；Ｒは水素、低級アル
キル（例えば、メチル、エチル又はプロピル）、アリー
ル（例えばフェニル又は置換フェニル）、又はアルコキ
シであり；かつＺは約1,000の数平均分子量を有し、本
質的に共重合条件下で反応性でない１価のシロキサンポ
リマー状部分である）を有するモノマーである。

【００４２】米国特許第3,318,852号はエチレン性不飽
和フルオロアルキル含有モノマーから誘導されたコポリ
マーからなる剥離剤を記載している。

【００４３】最も好適な剥離剤は米国特許第3,011,988
号に開示されている。この特許は、重量％で（１）約25
〜約65％の長鎖アルキル末端アルコールのアクリル酸エ
ステル（ここで末端のアルキル鎖は少なくとも12〜約24
個の炭素原子の長さである）、（２）約３〜約15％のア
クリル酸、（３）約10〜約35％のアクリル酸ニトリル、
及び（４）０〜約40％のメチル、エチル又はシクロヘキ
シルアルコールのアクリル酸エステルからなる群から選
択される化合物の共重合によって形成されるアクリルテ
トラポリマーを記載している。

【００４４】剥離剤は粘着層中にいかなる好ましい量で
存在してもよいが、好ましくは0.01〜30重量％、より好
ましくは0.1〜５重量％の範囲である。

【００４５】粘着層を被覆形成するのに使用する溶媒は
隣接するカラー層を攻撃したり相互作用してはならな
い。好適な溶媒の例としては水及び炭化水素溶媒であ
る。水のような極性溶媒が好ましい。

【００４６】粘着層は約25〜2000mg/ft²(270〜21,600mg
/m²)、好ましくは約100〜1000mg/ft²(1080〜10,800mg/m
²)の範囲の乾燥被膜重量を有してもよく、いかなる常套
の被覆形成方法、例えば押し出しバー被覆、カーテン被
覆、ナイフ被覆、グラビア被覆等を用いて被覆形成して
もよい。

【００４７】他の添加剤が粘着層中に存在して被覆形成
及び界面活性剤、融合(coalescence)助剤、可塑剤、ポ
リエチレンワックス、光沢剤、紫外線吸収剤等のような
機能を補助してもよい。さらに、粒子材料、例えばポリ
メチルメタクリレート（米国特許第4,885,225号に開示
されているような）、ステリルメタクリレート、シリ
カ、又はガラスのビーズを粘着層中に含有してさらにブ
ロッキングを減少させてもよい。粘着層中の剥離剤の存
在のためにより小さい大きさでより低濃度のビーズを用
いることができ、これによって前述の校正自身中の及び
最終画像中の色ぬけやくもりの効果を減少又は除去す
る。好ましくは、ビーズ（粒子）は６〜18μmの範囲の
平均サイズを有し粘着層中に10〜50粒子/mm²の範囲の濃
度で存在する。粒子は好ましくは粘着/剥離剤混合物に
基材上に被覆形成する前に添加する。

【００４８】本発明はここで以下の非限定的な実施例で
さらに例示する。すべての化学薬品は記載しない限り市
販入手可能である。

【００４９】

【実施例】

（実施例１．ＭＡ/ＮＶＰ/ＡＡ/ＳiＭac ＬＡＢ（各45
/35/5/30重量部）の調製）16オンス（４５４ｇ）黄褐色
ガラス反応容器を39.1gのメチルアクリレート（Ｍ
Ａ）、30.4gのＮ-ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、4.3gの
アクリル酸（ＡＡ）、26.1gの10,000MWシリコンマクロ
マー（ＳiＭac）、0.25gの2,2'-アゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）及び150gのメチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）で満たした。得られた混合物を２分間１リットル
/分で窒素パージし、その後容器を封止した。透明な溶
液を有する封止した容器を55℃の一定温度浴中に24時間
混転し(tumble)、非常に粘性のミルク状溶液を得、これ
に35.7gのメタノールを添加して40〜35％の固形分をと
した。

【００５０】前述のＬＡＢ材料の水保有(water brone)
溶液を得るために、ブレンダーを315gの脱イオン（Ｄ
Ｉ）水、1.2gの30％水酸化アンモニウム及び100gの先に
調製した溶媒保有ＬＡＢコポリマーで満たした。混合物
を混合して分散体が均一になるようにした。有機溶媒を
取り除いて20％固形分の水保有ＬＡＢを得た。

【００５１】（実施例２．ＭＡ/ＮＶＰ/ＡＡ/ＳiＭac
（45/35/5/10）ＬＡＢの調製）実施例１の操作を繰り返
した。成分の装填量は以下の：ＭＡ（47.4g、ＮＶＰ（3
6.8g）、ＡＡ（5.3g）、ＳiＭac（10.5g）ＡＩＢＮ（0.
25g）、ＭＥＫ（150ｇ）及びメタノール（37.5ｇ）であ
った。前述のＬＡＢ材料の水保有溶液を得るために、装
填量は以下の：ＤＩ水（315g）、水酸化アンモニウム
（1.55g）及び前述の溶媒保有ＬＡＢコポリマー（100
g）であった。

【００５２】（実施例３．ＭＡ/ＮＶＰ/ＡＡ/ＳiＭac
（45/35/5/5）ＬＡＢの調製）実施例１の操作を繰り返
した。成分の装填量は以下の：ＭＡ（50g）、ＮＶＰ（3
8.9g）、ＡＡ（5.6g）、ＳiＭac（5.6g）ＡＩＢＮ（0.2
5g）、ＭＥＫ（150g）及びメタノール（35.7g）であっ
た。前述のＬＡＢコポリマーの水保有溶液を得るため
に、装填量は以下の：ＤＩ水（315g）、水酸化アンモニ
ウム（1.63g）及び前述の溶媒保有ＬＡＢコポリマー（1
00g）であった。

【００５３】（実施例４．ＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡ（51/
11/25/13）ＬＡＢの調製）黄褐色のクウォートボトルを
102gのオクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）（エチルア
セテート中に50％固形分）、ＭＡ（11ｇ）、25gのアク
リロニトリル（ＡＮ）、ＡＡ（13g）、ＡＩＢＮ（0.5
g）及び182gのエチルアセテートで満たした。得られた
混合物を３分間１リットル/分で窒素パージし、その後
容器を封止した。溶液を有する封止した容器を65℃の一
定温度浴中に48時間混転した。前述のＬＡＢコポリマー
の水保有溶液を得るために、261gのＤＩ水、3.1gの水酸
化アンモニウム及び100gの先に調製した溶媒保有ＬＡＢ
コポリマーを好適なコンテナ中で均一にし、エチルアセ
テートを真空下で除去して10％固形分の水溶液を得た。

【００５４】（実施例５．ＦＸ−１４/ＭＭＡ/ＫＦ−20
01（55/7/38）ＬＡＢの調製）１６オンス（454g）反応
容器を55ｇのＦＸ−14（Ｎ−エチルパーフルオロオクチ
ルスルホンアミドエチルメタクリレート）、７ｇのメチ
ルメタクリレート（ＭＭＡ）、38ｇのメルカプト官能性
シリコン（ＫＦ−2001）、0.25gのＡＩＢＮ及び150gの
ＭＥＫで満たした。得られた反応混合物を２分間１リッ
トル/分で窒素パージし、その後容器を封止した。透明
な溶液を有する封止した容器を55℃の一定温度浴中に48
時間混転し、透明な粘性溶液を得た。

【００５５】（実施例６．ＭＡ/ＡＡ/ＫＦ−2001（50/3
7.5/15）ＬＡＢの調製）実施例１の操作を繰り返した。
成分の装填量は以下の：ＭＡ（48.8g、ＡＡ（36.6g）、
ＫＦ−2001（14.6g）ＡＩＢＮ（0.25g）、ＭＥＫ（150.
0g）及び35.7gのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で
あった。前述のＬＡＢコポリマーの水保有溶液を得るた
めに、装填量は以下の：ＤＩ水（315g）、水酸化アンモ
ニウム（10.7g）及び前述の溶媒保有ＬＡＢコポリマー
（100g）であった。

【００５６】（実施例７〜10．ＭＡ/ＭＭＡ/ＭＡＡ/Ｋ
Ｆ−2001 ＬＡＢ材料の調製）実施例１の操作を繰り返
した。成分の装填量(g)は以下のとおりであった：

【００５７】

【表１】

【００５８】（実施例１１）レイコールド・ケミカルズ
から入手可能な40440ラテックス接着剤と表１に挙げる
多くのシリコン−、フルオロケミカル−及びＯＤＡ（オ
クタデシルアクリレート）ベースＬＡＢの混合物被覆形
成して得られたフィルムの適合性及び相対表面エネルギ
ーついて選別した。２つのＬＡＢレベルを調製した（固
形分に基づく）：75％接着剤及び25％ＬＡＢ（75/2
5）；及び98％接着剤及び２％ＬＡＢ（98/２）。混合物
は適量のＬＡＢを接着剤に添加し混合することによって
調製した。溶液混合物の観察を表１に示す。

【００５９】

【表２】「ＭＡ」はメチルアクリレートである。「ＮＶＰ」はＮ
−ビニルピロリドンである。「ＡＡ」はアクリル酸であ
る。「ＳiＭac」は10,000MWシリコンマクロマーであ
る。「ＫＦ−2001」はメルカプト官能性シリコンであ
る。「ＭＭＡ」はメチルメタクリレートである。「ＭＡ
Ａ」はメタクリル酸である。「ＯＤＡ」はオクタデシル
アクリレートである。「ＡＮ」はアクリロニトリルであ
る。「ＦＸ−14」はＮ−エチルパーフルオロオクチルス
ルホンアミドエチルメタクリレートである。「ＦＣ−82
4」は３Ｍ社から市販入手可能なパアフルオリネート化
ポリエステル組成物である。「ＭｅＦＯＳＥＡ」はＮ−
メチルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアク
リレートである。

【００６０】２５％ＬＡＢではすべてのシリコン−及び
フルオロケミカル−ベースＬＡＢはラテックスの不安定
化を生じ、実質的に非流動性のペースト/ゲル状溶液を
生じた。２つのＯＤＡベースのＬＡＢは、ペースト状混
合物を生じた試料１２以外はラテックス上に一見できる
ような効果は有さなかった。試料１１及び１２は共にエ
チレンアセテートの強い匂い（明らかに除去工程で完全
に除去されなかった）を有した。溶媒は試料１２を不安
定化させる役割を果たしているようである。

【００６１】２％ＬＡＢではシリコンベースのＬＡＢが
またペースト状であった。フルオロケミカルベースのＬ
ＡＢは顕著な粘度の増加なしに混合しているようであ
る。ＯＤＡベースの混合物の粘度には一見できるような
変化はなかった。

【００６２】２％ＬＡＢ/98％接着剤の混合物をポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に被覆形成
し、マジック・テープ(Magic^TM tape)での180°剥離力
測定を行った。混合物を〜35％固形分で＃10メイヤーロ
ッドを用いて被覆形成し、2.5分間180°F(82.2℃)で乾
燥した。シリコンベースＬＡＢ混合物を25％固形分に希
釈し被覆形成可能な溶液を得た。25％でさえ、シリコン
ベース混合物は依然として粘性でペースト状であった。
混合物被膜の視覚による観察を行った。ＳiＭＡＣベー
スの混合物はすべて透明であった。ＯＤＡベースの混合
物は透明であった。試料11及び12は恐らく残存溶媒によ
って深刻なオレンジピール状のパターンを有した。試料
８及び９は曇り、たくさんのゲル粒子を含有していた。
フルオロケミカルベースの混合物は透明であった。25％
ＦＣ-824を有する被膜はたくさんのゲル状粒子を含有し
ていた。剥離力の結果を表２に示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】ＯＤＡベースのＬＡＢのみが低い（２％）
ＬＡＢレベルで40440の表面エネルギーを顕著に低下さ
せることに対して効果的であった。シリコン−、フルオ
ロケミカル−ベースのＬＡＢはすべて２％レベルで表面
エネルギーを低下させることに対して効果的でなかっ
た。

【００６５】40440/試料10のＬＡＢの混合物はすべての
範囲の組成物（０〜100％ＬＡＢ）にわたって相溶性を
有するであるようである。相溶性という用語はここでは
混合物が乾燥時に光学的に透明なフィルムを与えるとい
う意味で使用する。フィルムは透明であるが混合物は混
和していないようであり、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）
の：40440/試料10（90/10）混合物の乾燥フィルムの横
断面は40440マトリックス中にＬＡＢの球状の分散相を
示した。分散相の大きさは約500オングストロームであ
る。

【００６６】180°剥離試験を40440/試料10混合物の範
囲上で行った。結果を表３に示す。

【００６７】

【表４】

【００６８】非常にわずかのＬＡＢしか接着剤の顕著な
表面エネルギーの低下に必要でないことな明らかであ
る。40440にたいして２％のＬＡＢの添加は対照の40440
（すなわち０％ＬＡＢ）に比べて50％以上の剥離力の減
少を生じる。相対表面エネルギーとＬＡＢ濃度との間の
この非線形的な関係はＬＡＢが接着剤被膜の表面に乾燥
工程中に移動し（この機構は界面活性剤のポリマー被膜
の表面への移動に類似している）、その推進力が表面エ
ネルギーにおける減少であることを示唆している。バル
クに比べてフィルム表面でのＬＡＢの濃度が高いほど弱
まった総反射率(reflectance)フーリエ変換スペクトル
によって確認される。

【００６９】（実施例１２）多くの40440ラテックス接
着剤のＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡＬＡＢとの混合物を調
製し被覆形成した。ＬＡＢの組成物は表１中の試料10の
組成物である。混合物を３Ｍ社から市販入手できるマッ
チプリント(Matchprint^TM)IIIシアンカラー校正フィル
ム上に被覆形成した。表４は混合物の配合を示し、表５
は操作条件を示す。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【表６】

【００７２】被覆形成した構造は、マッチプリント^TMII
I市販ベースに３ＭモデルＭＲ447ラミネーターを用いて
材料を被覆形成してなるシートをまずラミネートするこ
とによってラミネーターロールラップにたいして評価し
た。カラー/バリヤーをベース上に接着剤を残して除去
処理した。3"×8"（7.6×20.3cm）の接着剤を被覆形成
したベースの試料に切断し、接着剤側を上にして標準条
件下（上側ロール280°F（138℃）；下側ロール180°F
(82℃)、50インチ/分）でラミネーターを通過させた。
試料がローラーを通過してくるようにして、上側ゴムロ
ーラーに対するラップ/粘着についての試料の傾向を観
察した。結果を表６に示す。

【００７３】

【表７】

【００７４】ＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡＬＡＢの40440接
着剤への25％以上のレベルでの導入はラミネーターロー
ラーへ粘着する接着剤の傾向において顕著な減少を導
く。２５％以下のレベルではＬＡＢはロールラップへ影
響がないものは少ししかない。

【００７５】ブロッキングはフィルム試料６〜９につい
て評価した。これを行っている間接着剤/ＬＡＢを700mg
/ft²で10.5mmＰＭＭＡビーズ（35〜40ビーズ/mm²）とと
もに被覆形成した。この被膜重量では40440参照（すな
わちＬＡＢなし）のブロッキング作用は極めて悪い。ブ
ロッキング試験を行うために、4"×8"（10.2×20.3cm）
のカラー校正成分上にＬＡＢ/接着剤混合物を被覆形成
してなるシートに切断し積み重ねた。4"×8"（10.2×2
0.3cm）ピースの３/16”（0.48cm）プレートガラスをシ
ート上に配置した。これは８g/in²（1.24g/cm²）の圧力
をシート上に与える。

【００７６】シートを次に60℃、外気湿度のオーブン中
に24時間置いた。ブロッキングを評価するために、シー
トを剥離しブロッキングを０〜６ＫＲＡＬスケールで評
価した。ここで０＝シート間に粘着がない（シートがお
互い上を自由に滑る）；１＝わずかに粘着するが色の転
写はない；及び６＝実質的にすべての色がＰＥＴの背面
に転写する。ブロッキングの結果を表７に示す。

【００７７】

【表８】

【００７８】２％程度のわずかのＬＡＢはブロッキング
について十分な効果を有する。２％以上に混合物中での
ＬＡＢ濃度を増加させることによってはブロッキングに
おいて比較的わずかしか更なる改良はない。これは、相
対表面エネルギーが約１０％ＬＡＢ以下のＬＡＢ濃度で
急速に低下しその後相対表面エネルギーは１００％ＬＡ
Ｂまで著しくは低下しないという剥離力の結果に一致し
ている。

【００７９】混合物（100％ＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡＬ
ＡＢを含有する）で被覆されたマッチ・プリント^TMIII
構造はかなり良好な画像品質（即ち150ライン/インチ
（59ライン/cm）スクリーン上に２〜３％のドットを有
することができる）を与える。被覆形成材料の低い表面
エネルギーを提供する100％ＬＡＢを接着剤として使用
した場合にとにかく機能するということは全く期待され
ない。接着剤としてカラー校正成分中で機能するために
はＬＡＢはラミネート後紙ベースだけでなく、先にラミ
ネートしたカラー層にもに粘着しなければならない。更
に、ＬＡＢとバリヤー層間の良好な粘着がなければなら
ない。不良な粘着は不良な画像品位、特にウグラ(Ugra)
スケールにおける小さい（２％）ドットを有する校正不
能となる。接着剤のベースに対する又はバリヤーに対す
る不良な粘着によって、架橋したドットが現像時に現像
ブラシによって機械的に除去される。100％ＬＡＢのベ
ース及びバリヤーに対する粘着を確認することは、これ
ら２つの境界でのＬＡＢの表面組成物が被覆形成及び乾
燥後のＬＡＢ/空気境界よりも差がある（よりＬＡＢに
類似しない）ことを示している。これが真実かどうかを
決定するために、異なった100％ＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡ
（51/11/25/13）重量部のＬＡＢ表面の180°剥離試験を
（マジック^TM・テープで）行った。第１に、ＰＥＴ上に
被覆形成したＬＡＢからの剥離粘着を測定した。第２
に、ＬＡＢをカラー/バリヤー上に被覆形成し、ベース
にラミネートし、カラー/バリヤーは以前はＬＡＢ/バリ
ヤー境界であったＬＡＢ表面を残して処理除去した。第
３に、ＬＡＢをベース上に被覆形成し、次いでカラー/
バリヤーにラミネートした。カラー/バリヤーをＬＡＢ
表面を残して処理除去した。剥離力の結果を表８に示
す。

【００８０】

【表９】

【００８１】剥離力の測定から、以前のＬＡＢ/バリヤ
ー境界でのＬＡＢの相対表面エネルギーは被覆形成した
ＬＡＢのＬＡＢ/空気境界よりも７倍高い。この結果は
接着剤乾燥中の空気境界においてのＯＤＡ基（特にメチ
ル基）の濃度がＬＡＢ/バリヤー境界においてのそれよ
り高いことを示唆している。同じ結果がＬＡＢをカラー
/バリヤーにラミネートした場合に見られる。方法３の
場合では、ラミネートする前のＬＡＢ表面は低い表面エ
ネルギー（剥離力＝8.5g/インチ（3.34g/cm)）を有す
る。ラミネート時にＬＡＢの表面組成が変化し；そのＬ
ＡＢ表面（カラー及びバリヤーの現像除去後）は非常に
高い表面エネルギーを有する（剥離力＝63g/インチ(24.
8g/cm））。この実施例をＬＡＢのベースへのラミネー
ト中におこることを例示するのに使用する。ラミネート
時に最初表面にあるオクタデシル側の鎖のメチル基が接
着剤のバルク内に移動しより高いエネルギー表面を残し
て基材により粘着させる。

【００８２】（実施例１３）多くの他のアクリル及び非
アクリル熱接着剤ポリマーのＯＤＡ/ＭＡ/ＡＮ/ＡＡ
ＬＡＢ材料（実施例４により調製された各51/11/25/13
重量部の組成物を有する）との混合物を０〜100％のＬ
ＡＢ混合比で調製し、ＰＥＴ上に被覆形成した。剥離力
測定を実施例１に先に記載してように被覆フィルムで行
った。熱接着剤組成物を以下の表９に示す。試験結果を
表10〜15に示す。

【００８３】すべての場合において、剥離力とＬＡＢ濃
度とに非線形の関係が見られた。低いＬＡＢレベルでの
剥離力における急速な低下が見られ、これによって実施
例１２に記載したようにＬＡＢのフィルム表面への移動
を示唆している。

【００８４】

【表１０】

【００８５】

【表１１】

【００８６】

【表１２】

【００８７】

【表１３】

【００８８】（実施例１４）ＬＡＢを接着剤中に使用し
た場合に画像が得られるが、ＬＡＢの量の増加にともな
って露光寛容度(exposure latitude)が減少する。「露
光寛容度」とは150ライン/インチ(59ライン/cm）ウグラ
試験ターゲット上に完全な２％ドットと98％スクリーン
を有することができるような露光エネルギー範囲を言
う。５％ＬＡＢ以下のレベルでは露光広さにおける減少
はない。このレベル以上で露光レベルは低下し始める。
20％ＬＡＢで露光広さはゼロになる。ＬＡＢのこのレベ
ルで、２％ドットを有することができるがそうするため
にはより長い露光時間を要し、その時間では98％スクリ
ーンは過剰露光となる。標準接着剤（ＬＡＢなし）に対
して２％ドットを有するのに十分な供給露光に対し、接
着剤中に20％のＬＡＢを有する試料に対して同じ露光
は、（走査電子顕微鏡によって観察されるように）大き
い片のドットが現像時に引き裂かれているようであるこ
とを示している。ドットの欠損はカラー/バリヤーの接
着剤への粘着の欠乏によることは明らかである。したが
って、約10％以上のＬＡＢレベルでは十分なＬＡＢがバ
リヤー/接着剤境界に存在して画像の粘着を低減し、露
光寛容度において低減が生じるが画像欠損は突発的では
ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 127/12 ＪＣＱ 133/00 ＪＤＤ 175/00 ＪＦＨ 201/00 ＪＢＣＣ０９Ｋ 3/00 ＲＧ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7/027 ５１１ 7/031 7/033 (72)発明者チャールズ・ウィルバー・グレイブズアメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セント・ポール、スリーエム・センター（番地の表示なし) (72)発明者ラメシュ・チャンド・クマールアメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セント・ポール、スリーエム・センター（番地の表示なし)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）約-10〜約60℃の範囲のガラス転移
温度を有する熱接着剤；及びｂ）(1)少なくとも１つのビニルポリマーセグメントと
少なくとも１つのシロキサンポリマーセグメントを有す
るコポリマー；(2)炭素数12〜24の長さのアルキル基を
有するアルキル末端アルコールのアクリル酸エステルを
有するコポリマー；(3)エチレン性不飽和フルオロアル
キル含有モノマーから誘導されるコポリマー；からなる
群から選択される剥離剤の混合物を有する被膜を有する
被覆基材。
【請求項２】該剥離剤が炭素数12〜24の長さのアルキ
ル基を有するアルキル末端アルコールのアクリル酸エス
テルから形成されるコポリマーを含有し、前記コポリマ
ーが更にアクリル酸、アクリル酸ニトリル、及びメチ
ル、エチル又はシクロヘキシルアルコールのアクリル酸
エステルを含有する請求項１記載の被覆基材。
【請求項３】該長鎖アルキル末端アルコールのアクリ
ル酸エステルが該コポリマー中に25〜65重量％存在し；
該アクリル酸が該コポリマー中に３〜15重量％存在し；
該アクリル酸ニトリルが前記コポリマー中に10〜35重量
％存在し；および該メチル、エチル又はシクロヘキシル
アルコールのアクリル酸エステルが該コポリマー中に０
〜40重量％存在する請求項２記載の被覆基材。
【請求項４】該熱接着剤が約20〜約40℃の範囲のガラ
ス転移温度を有する請求項１記載の被覆基材。
【請求項５】該熱接着剤がアクリルコポリマー、ビニ
ル/アクリルコポリマー、ポリ塩化ビニリデンコポリマ
ー、ポリエステル類、ポリウレタン類、及びゴム樹脂か
らなる群から選択される請求項４記載の被覆基材。
【請求項６】該剥離剤が該被膜中に0.1〜30重量％の
範囲で存在する請求項１記載の被覆基材。
【請求項７】該被膜が更に粒子物質を含有する請求項
１記載の被覆基材。
【請求項８】該被覆形成された基材が以下のａ）キャリヤー層；ｂ）感光性カラー層；及びｃ）熱接着剤及び剥離剤を含有する被膜：の順で含有す
る校正物品である請求項１〜７のいずれかに記載の被覆
基材。