JPH08213030A - マンガン乾電池 - Google Patents
マンガン乾電池Info
- Publication number
- JPH08213030A JPH08213030A JP1678395A JP1678395A JPH08213030A JP H08213030 A JPH08213030 A JP H08213030A JP 1678395 A JP1678395 A JP 1678395A JP 1678395 A JP1678395 A JP 1678395A JP H08213030 A JPH08213030 A JP H08213030A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separator
- zinc
- battery
- dry battery
- paste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims description 19
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 21
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- ZBCAZEFVTIBZJS-UHFFFAOYSA-M sodium;2-benzamidoacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 ZBCAZEFVTIBZJS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 11
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N N-benzoylglycine Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 abstract description 7
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 abstract description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 abstract description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910003174 MnOOH Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】マンガン乾電池において、重負荷特性を維持し
ながら、軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制して、貯
蔵特性を向上させることを目的とする。 【構成】負極である亜鉛または亜鉛合金と正極合剤とが
セパレータを介して対向して配置されているマンガン乾
電池において、セパレータに塗布する糊剤に馬尿酸ナト
リウムを含有させたことによって、軽負荷放電中の内部
抵抗の上昇を抑制したことを特徴とする。
ながら、軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制して、貯
蔵特性を向上させることを目的とする。 【構成】負極である亜鉛または亜鉛合金と正極合剤とが
セパレータを介して対向して配置されているマンガン乾
電池において、セパレータに塗布する糊剤に馬尿酸ナト
リウムを含有させたことによって、軽負荷放電中の内部
抵抗の上昇を抑制したことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、貯蔵後の内部抵抗の上
昇を抑制し、軽負荷放電特性を改良したマンガン乾電池
に関する。
昇を抑制し、軽負荷放電特性を改良したマンガン乾電池
に関する。
【０００２】
【従来の技術】正極活物質として二酸化マンガン、負極
活物質として亜鉛または亜鉛合金、電解液として塩化亜
鉛を主成分とする水溶液を用いたマンガン乾電池が知ら
れている。このようなマンガン乾電池は、一般にセパレ
ータとしてクラフト紙などの紙に天然澱粉や加工澱粉、
合成糊剤などを塗布したものが使用されており、電池内
では糊剤側が亜鉛面に接するようになっている。
活物質として亜鉛または亜鉛合金、電解液として塩化亜
鉛を主成分とする水溶液を用いたマンガン乾電池が知ら
れている。このようなマンガン乾電池は、一般にセパレ
ータとしてクラフト紙などの紙に天然澱粉や加工澱粉、
合成糊剤などを塗布したものが使用されており、電池内
では糊剤側が亜鉛面に接するようになっている。
【０００３】上記の塩化亜鉛を電解液主成分としたマン
ガン電池では、放電の進行に伴って電解液組成が徐々に
変化して難溶性のＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 が生成
し、内部抵抗を増加させる原因となっている。
ガン電池では、放電の進行に伴って電解液組成が徐々に
変化して難溶性のＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 が生成
し、内部抵抗を増加させる原因となっている。
【０００４】従来、これらの放電生成物による内部抵抗
を抑制する手段としては、電池内の電解液量を増やした
り、塩化アンモニウムの添加で亜鉛イオンにジアンミン
錯イオンを形成させ、これを合剤内に拡散させて、セパ
レータ近傍での放電生成物の蓄積を軽減させるなどの検
討がなされてきた。
を抑制する手段としては、電池内の電解液量を増やした
り、塩化アンモニウムの添加で亜鉛イオンにジアンミン
錯イオンを形成させ、これを合剤内に拡散させて、セパ
レータ近傍での放電生成物の蓄積を軽減させるなどの検
討がなされてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電解液
量を増やすことは電池内の活物質量を減らすことでもあ
り、その結果、重負荷放電性能の寿命が短くなるという
問題が生ずる。また、セパレータ糊剤中への塩化アンモ
ニウムの添加は、その製造工程内で塩化アンモニウム中
の塩素が問題となっている。その一方、電池内の内部抵
抗を抑制することは近年特に電池性能上重要となってお
り、例えば近年使用頻度の増加しているポケベルやリモ
コンに使用された場合、それらの性能を大きく左右させ
ている。
量を増やすことは電池内の活物質量を減らすことでもあ
り、その結果、重負荷放電性能の寿命が短くなるという
問題が生ずる。また、セパレータ糊剤中への塩化アンモ
ニウムの添加は、その製造工程内で塩化アンモニウム中
の塩素が問題となっている。その一方、電池内の内部抵
抗を抑制することは近年特に電池性能上重要となってお
り、例えば近年使用頻度の増加しているポケベルやリモ
コンに使用された場合、それらの性能を大きく左右させ
ている。
【０００６】本発明は上記状況に対処してなされたもの
で、従来の重負荷特性を維持しながら、軽負荷放電中の
内部抵抗の上昇を抑制し、さらに貯蔵特性を向上させた
マンガン乾電池を提供することを目的とする。
で、従来の重負荷特性を維持しながら、軽負荷放電中の
内部抵抗の上昇を抑制し、さらに貯蔵特性を向上させた
マンガン乾電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、セパレータ
糊剤中に馬尿酸ナトリウムを添加することによって達成
された。すなわち本発明は、負極である亜鉛または亜鉛
合金と正極合剤とがセパレータを介して対向して配置さ
れているマンガン乾電池において、前記セパレータに馬
尿酸ナトリウムを含有する糊剤を塗布したことを特徴と
する。なお、馬尿酸ナトリウムの添加量は、セパレータ
基材に対し０．０１ｍｇ／ｃｍ2 〜０．２ｍｇ／ｃｍ2
が好ましい。
糊剤中に馬尿酸ナトリウムを添加することによって達成
された。すなわち本発明は、負極である亜鉛または亜鉛
合金と正極合剤とがセパレータを介して対向して配置さ
れているマンガン乾電池において、前記セパレータに馬
尿酸ナトリウムを含有する糊剤を塗布したことを特徴と
する。なお、馬尿酸ナトリウムの添加量は、セパレータ
基材に対し０．０１ｍｇ／ｃｍ2 〜０．２ｍｇ／ｃｍ2
が好ましい。
【０００８】
【作用】軽負荷放電時の内部抵抗の増加は、前述したよ
うに難溶性のＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 が生成して
セパレータ近傍に蓄積することが主原因である。本発明
における馬尿酸ナトリウムの作用効果については不明な
点が多いが、次のように考えることができる。すなわ
ち、電池内において馬尿酸ナトリウムのナトリウムが遊
離して亜鉛缶のカソーディックエリアに入り込み、該エ
リアをよりアノーデックにするか、またはカソーディッ
クエリアに入り込んだ水素イオンを不活性にして亜鉛缶
を防蝕する。つまり亜鉛缶の腐食反応を軽減すること
で、亜鉛缶の均一反応を導き、その結果局部的な反応生
成物の蓄積を抑制する。
うに難溶性のＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 が生成して
セパレータ近傍に蓄積することが主原因である。本発明
における馬尿酸ナトリウムの作用効果については不明な
点が多いが、次のように考えることができる。すなわ
ち、電池内において馬尿酸ナトリウムのナトリウムが遊
離して亜鉛缶のカソーディックエリアに入り込み、該エ
リアをよりアノーデックにするか、またはカソーディッ
クエリアに入り込んだ水素イオンを不活性にして亜鉛缶
を防蝕する。つまり亜鉛缶の腐食反応を軽減すること
で、亜鉛缶の均一反応を導き、その結果局部的な反応生
成物の蓄積を抑制する。
【０００９】さらに、馬尿酸ナトリウムはベンズアミド
とモノクロル酢酸とから合成されており、その分子中に
ペプチド結合を有するので、酸、アルカリに可溶でかつ
安定であるという特性をもっている。
とモノクロル酢酸とから合成されており、その分子中に
ペプチド結合を有するので、酸、アルカリに可溶でかつ
安定であるという特性をもっている。
【００１０】また、馬尿酸ナトリウムは電池の放電過程
において次のように内部抵抗の上昇抑制に寄与するもの
と思われる。すなわち、電池が放電されると、 ＭｎＯ2 ＋Ｈ+ ＋ｅ- →ＭｎＯＯＨ よりＭｎＯＯＨ濃度が大きくなっていき電圧が徐々にさ
がっていく。ＭｎＯＯＨが過剰に増えると、 ＭｎＯＯＨ＋２Ｈ+ →ＭｎＯ2 ＋Ｍｎ2+＋２Ｈ2 Ｏ となりＭｎ2+の溶出が起こる。生成したＭｎ2+は ４ＭｎＯ2 ＋８ＯＨ- ＋５ＺｎＣｌ2→４ＭｎＣｌ2 ＋
ＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 という反応をたどり全反応としては ４ＭｎＯ2 ＋４Ｚｎ＋６ＺｎＣｌ2 ＋８Ｈ2 Ｏ→４Ｍｎ
Ｃｌ2 ＋２〔ＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 〕 となる。しかしながら、上記反応では電解液の消費量が
多く継続が困難となり、その後 ＭｎＯ2 ＋ＭｎＣｌ2 ＋２ＯＨ- ＋Ｚｎ2+→ＺｎＯ・Ｍ
ｎ2 Ｏ3 ＋２Ｃｌ という反応に変化していく。
において次のように内部抵抗の上昇抑制に寄与するもの
と思われる。すなわち、電池が放電されると、 ＭｎＯ2 ＋Ｈ+ ＋ｅ- →ＭｎＯＯＨ よりＭｎＯＯＨ濃度が大きくなっていき電圧が徐々にさ
がっていく。ＭｎＯＯＨが過剰に増えると、 ＭｎＯＯＨ＋２Ｈ+ →ＭｎＯ2 ＋Ｍｎ2+＋２Ｈ2 Ｏ となりＭｎ2+の溶出が起こる。生成したＭｎ2+は ４ＭｎＯ2 ＋８ＯＨ- ＋５ＺｎＣｌ2→４ＭｎＣｌ2 ＋
ＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 という反応をたどり全反応としては ４ＭｎＯ2 ＋４Ｚｎ＋６ＺｎＣｌ2 ＋８Ｈ2 Ｏ→４Ｍｎ
Ｃｌ2 ＋２〔ＺｎＣｌ2 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 〕 となる。しかしながら、上記反応では電解液の消費量が
多く継続が困難となり、その後 ＭｎＯ2 ＋ＭｎＣｌ2 ＋２ＯＨ- ＋Ｚｎ2+→ＺｎＯ・Ｍ
ｎ2 Ｏ3 ＋２Ｃｌ という反応に変化していく。
【００１１】ここで馬尿酸ナトリウムは初期放電のＨ+
により徐々に分解され、放電の進行に伴い、ＨＣｌや先
の反応で生成したＨ2 Ｏによりさらに加水分解されて安
息香酸とグリシンになる。ここで安息香酸が亜鉛と金属
塩を形成し、合剤内部に拡散していくため、セパレータ
近傍での放電生成物の拡散に寄与する。また、遊離した
ナトリウムイオンは、ＭｎＯ2 ポア内のＨ+ と置換し、
Ｚｎイオンを取り込みやすくしていると思われ、結果的
にＺｎイオンの拡散を良好にするるものと考えられる。
により徐々に分解され、放電の進行に伴い、ＨＣｌや先
の反応で生成したＨ2 Ｏによりさらに加水分解されて安
息香酸とグリシンになる。ここで安息香酸が亜鉛と金属
塩を形成し、合剤内部に拡散していくため、セパレータ
近傍での放電生成物の拡散に寄与する。また、遊離した
ナトリウムイオンは、ＭｎＯ2 ポア内のＨ+ と置換し、
Ｚｎイオンを取り込みやすくしていると思われ、結果的
にＺｎイオンの拡散を良好にするるものと考えられる。
【００１２】以上説明したように、Ｚｎイオンの拡散や
放電生成物の合剤内の拡散を良好にすることで、軽負荷
放電中の内部抵抗が低く抑えられる。また、馬尿酸ナト
リウムの添加量は、０．０１ｍｇ／ｃｍ2 より少ない量
では効果的でなく、０．２ｍｇ／ｃｍ2 を越える量では
重負荷放電性能が低下するので好ましくない。
放電生成物の合剤内の拡散を良好にすることで、軽負荷
放電中の内部抵抗が低く抑えられる。また、馬尿酸ナト
リウムの添加量は、０．０１ｍｇ／ｃｍ2 より少ない量
では効果的でなく、０．２ｍｇ／ｃｍ2 を越える量では
重負荷放電性能が低下するので好ましくない。
【００１３】本発明に使用されるセパレータ基剤として
は、例えばクラフト紙が挙げられるが、乾電池用に使用
できるものであれば特にその材質を選ばない。また、糊
剤としては、例えば天然澱粉、加工澱粉、植物の種子種
および寒天や、化学合成糊剤、例えばアクリル酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロースやその誘導体など、電
池用に使えるものであれば特に問題なく使用できる。
は、例えばクラフト紙が挙げられるが、乾電池用に使用
できるものであれば特にその材質を選ばない。また、糊
剤としては、例えば天然澱粉、加工澱粉、植物の種子種
および寒天や、化学合成糊剤、例えばアクリル酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロースやその誘導体など、電
池用に使えるものであれば特に問題なく使用できる。
【００１４】
【実施例】本発明の実施例を図面を参照して説明する。
図１は本発明の一実施例であるマンガン乾電池の断面図
である。この図において、１は負極亜鉛缶であり、この
負極亜鉛缶１の内部にはセパレータ２が収納されてい
る。セパレータ２には糊層が形成されており、糊層が亜
鉛缶１に接触するようになっている。セパレータ２の内
側には炭素棒４を中央に埋設した正極合剤３が充填され
ている。この正極合剤３は二酸化マンガンとアセチレン
ブラックなどの導電剤と塩化亜鉛を主成分とする電解液
とを混合した成型体からなっている。５はプラスチック
封口体で、中央の透孔に炭素棒４を挿入している。６は
炭素棒４の頂部に嵌着した金属製の正極端子板、７は亜
鉛缶１の外底部に当接した金属製の負極端子板である。
８は亜鉛缶外周壁を被包している熱収縮性でかつ柔軟性
のポリオレフィンの絶縁チューブ、９は金属外装缶で上
下短を内方向へ折曲して乾電池全体を封口している。１
０はシール剤である。
図１は本発明の一実施例であるマンガン乾電池の断面図
である。この図において、１は負極亜鉛缶であり、この
負極亜鉛缶１の内部にはセパレータ２が収納されてい
る。セパレータ２には糊層が形成されており、糊層が亜
鉛缶１に接触するようになっている。セパレータ２の内
側には炭素棒４を中央に埋設した正極合剤３が充填され
ている。この正極合剤３は二酸化マンガンとアセチレン
ブラックなどの導電剤と塩化亜鉛を主成分とする電解液
とを混合した成型体からなっている。５はプラスチック
封口体で、中央の透孔に炭素棒４を挿入している。６は
炭素棒４の頂部に嵌着した金属製の正極端子板、７は亜
鉛缶１の外底部に当接した金属製の負極端子板である。
８は亜鉛缶外周壁を被包している熱収縮性でかつ柔軟性
のポリオレフィンの絶縁チューブ、９は金属外装缶で上
下短を内方向へ折曲して乾電池全体を封口している。１
０はシール剤である。
【００１５】上記セパレータ２はクラフト紙に糊剤ペー
ストを塗布して乾燥させたもので、糊剤ペーストはポリ
ビニルアルコール、加工澱粉および界面活性剤の水溶液
からなる糊ペーストに馬尿酸ナトリウムを添加してよく
攪拌し、均一にしたものである。馬尿酸ナトリウムの添
加量は以下の表に示すとうり、０．０１ｍｇ／ｃｍ2、
０．１ｍｇ／ｃｍ2 、０．２ｍｇ／ｃｍ2 、０．００５
ｍｇ／ｃｍ2 、０．３ｍｇ／ｃｍ2 とした。
ストを塗布して乾燥させたもので、糊剤ペーストはポリ
ビニルアルコール、加工澱粉および界面活性剤の水溶液
からなる糊ペーストに馬尿酸ナトリウムを添加してよく
攪拌し、均一にしたものである。馬尿酸ナトリウムの添
加量は以下の表に示すとうり、０．０１ｍｇ／ｃｍ2、
０．１ｍｇ／ｃｍ2 、０．２ｍｇ／ｃｍ2 、０．００５
ｍｇ／ｃｍ2 、０．３ｍｇ／ｃｍ2 とした。
【００１６】このようにしてＲ２０（単１）型の水銀無
添加マンガン乾電池を製作し、これらについて電池製作
後２０℃７日間、４５℃９０日間貯蔵後の電池を３００
Ω連続放電して内部抵抗を１ｋＨｚの周波数で測定し
た。また、かかる貯蔵後の電池を重負荷放電として２Ω
ＪＩＳ放電を行い、０．９Ｖまでの持続時間を評価し
た。これらを実施例１〜２０とした。
添加マンガン乾電池を製作し、これらについて電池製作
後２０℃７日間、４５℃９０日間貯蔵後の電池を３００
Ω連続放電して内部抵抗を１ｋＨｚの周波数で測定し
た。また、かかる貯蔵後の電池を重負荷放電として２Ω
ＪＩＳ放電を行い、０．９Ｖまでの持続時間を評価し
た。これらを実施例１〜２０とした。
【００１７】次に比較例として、糊剤ペーストに馬尿酸
ナトリウムを添加しないものについて同様にＲ２型水銀
無添加マンガン乾電池を作製し、上記と同様の実験を行
った。これらの結果を以下の表に示す。なお、上記の測
定はそれぞれ１０個づつについて行いその平均値を求め
た。また、放電温度は２０℃±２℃であった。
ナトリウムを添加しないものについて同様にＲ２型水銀
無添加マンガン乾電池を作製し、上記と同様の実験を行
った。これらの結果を以下の表に示す。なお、上記の測
定はそれぞれ１０個づつについて行いその平均値を求め
た。また、放電温度は２０℃±２℃であった。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】上記表から明らかなように、糊剤ペースト
に馬尿酸ナトリウムを添加した場合は、従来の重負荷特
性を維持しつつ軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制す
ることができる。
に馬尿酸ナトリウムを添加した場合は、従来の重負荷特
性を維持しつつ軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制す
ることができる。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
マンガン乾電池において従来の重負荷特性を維持しなが
ら、軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制することがで
き、貯蔵特性の向上したマンガン乾電池を提供すること
ができる。
マンガン乾電池において従来の重負荷特性を維持しなが
ら、軽負荷放電中の内部抵抗の上昇を抑制することがで
き、貯蔵特性の向上したマンガン乾電池を提供すること
ができる。
【図１】本発明の一実施例であるマンガン乾電池の断面
図。
図。
１…負極亜鉛缶、２…セパレータ、３…正極合剤、４…
炭素棒、５…プラスチック封口体、６…正極端子板、７
…負極端子板、８…絶縁チューブ、９…金属外装缶。
炭素棒、５…プラスチック封口体、６…正極端子板、７
…負極端子板、８…絶縁チューブ、９…金属外装缶。
Claims (2)
- 【請求項１】 負極である亜鉛または亜鉛合金と正極合
剤とがセパレータを介して対向して配置されているマン
ガン乾電池において、前記セパレータに馬尿酸ナトリウ
ムを含有する糊剤が塗布されていることを特徴とするマ
ンガン乾電池。 - 【請求項２】 馬尿酸ナトリウムの添加量がセパレータ
基材に対して０．０１〜０．２ｍｇ／ｃｍ2 である請求
項１記載のマンガン乾電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1678395A JPH08213030A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | マンガン乾電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1678395A JPH08213030A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | マンガン乾電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08213030A true JPH08213030A (ja) | 1996-08-20 |
Family
ID=11925794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1678395A Pending JPH08213030A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | マンガン乾電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08213030A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023110062A (ja) * | 2017-06-20 | 2023-08-08 | ダラミック エルエルシー | 電池セパレータおよび鉛酸電池 |
-
1995
- 1995-02-03 JP JP1678395A patent/JPH08213030A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023110062A (ja) * | 2017-06-20 | 2023-08-08 | ダラミック エルエルシー | 電池セパレータおよび鉛酸電池 |
| KR20240013847A (ko) * | 2017-06-20 | 2024-01-30 | 다라믹 엘엘씨 | 개선된 납축전지 분리기, 전지, 및 관련 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3996068A (en) | Primary dry cell | |
| USRE22053E (en) | Magnesium primary cell | |
| JPH08213030A (ja) | マンガン乾電池 | |
| US3761317A (en) | Corrosion inhibitor for magnesium cells | |
| JP2992781B2 (ja) | マンガン乾電池 | |
| JPH0119622B2 (ja) | ||
| JP2964802B2 (ja) | 糊式マンガン乾電池 | |
| JP2737233B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JP3087536B2 (ja) | マンガン乾電池 | |
| JPH0317181B2 (ja) | ||
| JP3178160B2 (ja) | ボタン形アルカリ電池用負極の製造法およびボタン形アルカリ電池 | |
| JPH0724215B2 (ja) | 乾電池 | |
| JP2788530B2 (ja) | アルカリ乾電池用ゲル状負極の製造方法及びその方法にて製造されるゲル状負極 | |
| JPH09283150A (ja) | アルカリ電池とその負極集電体 | |
| JPH05151975A (ja) | アルカリ亜鉛電池 | |
| JPH0536422A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JP3094589B2 (ja) | マンガン乾電池の製造方法 | |
| JP2001189157A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JP2737232B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPH08153520A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JPH097576A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JPS58225565A (ja) | アルカリ電池 | |
| JPH02276152A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JP2006012685A (ja) | 糊式マンガン乾電池 | |
| JPH0290465A (ja) | アルカリ電池およびその負極活物質 |