JPH08217516A

JPH08217516A - 改良された熱可塑性セメントの製造方法

Info

Publication number: JPH08217516A
Application number: JP4497595A
Authority: JP
Inventors: Shigeji Kobori; 茂二小堀; Hirokatsu Kawaura; 啓克川浦
Original assignee: TOUBU KAGAKU KK; Toho Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: TOUBU KAGAKU KK; Toho Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-02-10
Filing date: 1995-02-10
Publication date: 1996-08-27

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性樹脂とセメントとの中間的な物性を
有する熱可塑性セメント組成物に関し、耐熱性に優れた
セメント成型物を提供することにある。【構成】熱可塑性樹脂１００部に対し、水硬性セメン
ト及び／気硬性セメント５０から９００重量部を配合し
熱可塑性セメントを製造する際に、ブロックイソシアネ
ートである親水性物質を０.１〜２０重量部を配合す
る。【効果】本発明のブロックイソシアネートである親水
性物質を用いることにより、効率よく熱可塑性樹脂に水
硬性セメント及び／気硬性セメントを配合することがで
き、更に水和反応を促進して耐熱性の発現、強度の向上
が図れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】熱可塑性樹脂とセメントとの中間
的な物性を有する熱可塑性セメント組成物に関するもの
で、耐熱性の要求される分野に利用できるセメント成型
物を提供する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂に無機系の充填剤を配合し
て熱可塑性樹脂の改質は広く行われている。特願平５−
１４９４３６による熱可塑セメント組成物及びセメント
成型物の製造方法は、広範囲にわたり親水性物質が紹介
されているが、水和反応が遅く強度の発現が遅いという
問題点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂に配合さ
れたセメント類は、改良されたブロック剤が介在するこ
とにより、大気中の水分を吸収、あるいは水中に浸漬さ
れることにより、単に系内に均一に存在しているだけで
なく、その水和反応が促進されて、速やかに強度の向
上、耐熱性が付与された、産業上有用なセメント硬化物
を与える。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、鋭
意検討を重ねた結果、(ａ)１００重量部に対し、(ｂ)５
０から９００重量部を配合するとき、ブロックイソシア
ネートである(ｃ)を０.１から２０重量部を配合するこ
とにより、短時間で、しかも効率よく熱可塑性セメント
を製造することができ、更に水を吸収してセメントの水
和硬化により強度や耐熱性の向上などを図ることができ
る。(ｃ)は、分子量４００から２０,０００のポリオキ
シアルキレンポリオールで、かつポリオキシアルキレン
の内エチレンオキサイドが５０％以上であるポリオキシ
アルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートとの反
応物に単官能活性水素化合物であるブロック剤を反応さ
せたものである。また、(ｃ)は、ブロックイソシアネー
トが分子量２０,０００から１,０００,０００のポリエ
チレンオキサイドと有機ポリイソシアネートとの反応物
にブロック剤を反応させたものである。これらを混合し
て用いることにより、熱可塑性樹脂との相溶性が向上し
所期の改善ができる。

【０００５】また、(ｃ)に解離してウレタンプレポリマ
ーが再生したとき、反応する多官能ポリオール、多官能
アミンを配合することにより、強度の発現を早めること
が出来る。更に、(ｂ)に界面活性剤、金属塩、高吸水性
樹脂や糖類を配合することにより吸水・吸湿性を高め、
水和反応を促進する。更に、(ｂ)に界面活性剤を配合す
ることにより、(ｃ)との相乗効果でより速く水和反応を
完遂することが出来きる。以下詳細に発明を説明する。

【０００６】本発明に用いる熱可塑性樹脂は、ポリエチ
レン(ＰＥ)、ポリプロピレン(ＰＰ)、塩化ビニル、エチ
レンビニルアセテート(ＥＶＡ)、アクリルニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体(ＡＢＳ)、アクリルニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体(ＡＡＳ)、アクリ
ルニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体(ＡＥＳ)、ア
クリルニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合
体(ＡＣＳ)、メチルメタアクリレート−ブタジェン−ス
チレン共重合体(ＭＢＳ)、エチレン−ビニルアルコール
共重合体(Ｅ−ＰＶＣ)、塩化ビニリデン、塩素化オレフ
ィンブタジェン樹脂、ポリアセタール、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリブチレンテレフ
タレート(ＰＢＴ)、ポリカーボネート(ＰＣ)、ポリスチ
レン(ＰＳ)、ポリメタアクリレート(ＰＭＭＡ)、熱可塑
性ウレタン樹脂(ＴＰＵ)、ポリフェニレンエーテル(Ｐ
ＰＥ)、ポリアセタール(ＰＡＲ)、液晶性ポリマー(ＬＣ
Ｐ)、ポリテトラフルオロエチレン(ＰＴＦＥ)、ポリエ
ーテルケトン(ＰＥＫ)、ポリエーテルエーテルケトン
(ＰＥＥＫ)、ポリエーテルスルホン(ＰＥＳ)、スチレン
系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラス
トマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エ
ラストマー、ポリブタジェン系エラストマー、塩化ビニ
ル系エラストマーこのほかゴム系では、天然ゴム、スチ
レンブタジェンゴム(ＳＢＲ)、ブタジェンゴム(ＢＲ)、
イソプレンゴム(ＩＲ)、クロロプレンゴム(ＣＲ)、アク
リロニトリル−ブタジェンゴム(ＮＢＲ)、エチレン−プ
ロピレンゴム(ＥＰＭ)、イソプチレン−イソプレンゴム
(ＩＩＲ)なである。これらの２種以上の混合物あるいは
コーポリマーであっても良い。さらに、バージンの樹脂
であっても再生樹脂や廃樹脂またフィラー、顔料、繊維
などを含んだ樹脂コンパウドであても使用できる。

【０００７】本発明で用いる水硬性セメントは普通ポル
トランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメ
ント、白色セメントなどのポルトランドセメント系のみ
でなく、アウイン系の超早強セメント、アルミナセメン
ト、歯科用セメント、オキシクロライドセメント、耐酸
セメント、石膏はもとより、２成分以上の成分からなり
水によって反応して水硬性セメントになるような成分の
活性シリカと水酸化カルシウム、活性アルミナと水酸化
カルシウムなども含まれる。また、気硬性セメントとし
ては、石灰、マグネシアセメント等の他、気硬性炭酸硬
化物である水酸化カルシウム、ドロマイトプラスターも
しくは酸化によって硬化する金属粉末の鉄粉、亜鉛末等
も利用することができる。

【０００８】本発明で用いる親水性物質は、前述熱可塑
性樹脂に(ｂ)との混和性を付与し、更にセメント組成物
に水との親和性と吸湿性を付与し、(ｂ)の水和反応を助
長する物質である。これらは、分子量４００から２０,
０００のポリオキシアルキレンポリオールで、かつポリ
オキシアルキレンの内エチレンオキサイドが５０％以上
であるポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイソ
シアネートとの反応物であるウレタンプレポリマー、に
更にブロック剤を反応させたものである。また、分子量
２０,０００から１,０００,０００のポリエチレンオキ
サイドを用い有機ポリイソシアネートとの反応物に、更
にブロック剤を反応させたものである。これらポリオキ
シアルキレンポリオール、ポリエチレンオキサイドから
合成したブロックイソシアネートを混合して使用するこ
ともできる。

【０００９】ここで、ポリオキシアルキレンポリオール
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、１,２−ブタンジオール、１,３−ブタ
ンジオール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタン
ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコー
ル、グリセリルモノアセテート、１,６−ヘキサンジオ
ール、１,９−ノナンジーオール、ビスフェノール−
Ａ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、シュークローズなどを出発
原料にして、アルキレンオキサイド類をブロックあるい
はランダムに付加重合させた分子量が４００から２０,
０００のものである。この時、分子量が小さいと親和性
が劣り、水和反応が遅くなり効果がでてこない。また逆
に２０,０００を越えると粘度が高くなり取扱いが難し
くなる。好ましい分子量は、４,０００から２０,０００
が好ましい。また、アルキレンオキサイドは、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイドなどを単独あるいは併用して用
いるが、それらの中でエチレンオキサイドが５０％以上
占めていることが必要である。水との親和性の面から好
ましくは、８０％以上である。また、エチレンオキサイ
ドを重合させたポリエチレンオキサイドは、分子量２
０,０００から１,０００,０００のものが本発明に用い
られる。

【００１０】本発明に用いる有機ポリイソシアネート
(ｂ)は、トルエンジイソシアネート(ＴＤＩ)、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、ポリメリックジフ
ェニルメタンジイソシアネート(Ｃｒ−ＭＤＩ)、キシリ
レンジイソシアネート(ＸＤＩ)、イソホロンジイソシア
ネート(ＩＰＤＩ)、ヘキサメチレンジイソシアネート
(ＨＤＩ)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
(ＴＭＤＩ)、水素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ、水素添
加ＸＤＩ、の単独もしくは、二種以上を混ぜても良い。
またこれらのアダクト体もしくは混合物も用いることが
できる。

【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールと有機イ
ソシアネートとの反応は、窒素気流中で４０から１００
℃に加熱し、１から２４時間で行う。このとき、公知の
ウレタン反応触媒、例えばトリエチルアミン、トリエチ
レンアミンなどのアミン類、塩化第二錫、スタナスオク
テート、ジブチル錫ジ−２エチルヘキソエート、ジブチ
ル錫ジラウレートなどの錫化合物、鉛２−エチルヘキソ
エート、ナトリウムｏ−フェニルフェーネート、カルシ
ウムオレート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネー
ト、塩化第二鉄、フェラス２−エチルヘキソネート、コ
バルト２−エチルヘキソエート、ナフテン酸亜鉛、三塩
化アンチモンなどが使用される。これら触媒の使用量
は、通常ポリオール１００重量部に対し０.０１から１.
０重量部である。水酸基(ＯＨ)とイソシアネート基(Ｎ
ＣＯ)の当量比ＮＣＯ／ＯＨは、１.１から５.０が望ま
しい。

【００１２】本発明に用いるブロック剤である単官能活
性水素化合物は、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
２−エトキシヘキサノール,２−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ
エタノール、２−エトキシエタノール、メタクリ酸ヒド
ロキシエチル、シクロヘキサノール、メタノール、エタ
ノール、ｔ−アミルアルコールなどのアルコール類、フ
ェノール、クレゾール、キシレノールなどのフェノール
類、ε−カプロラクタムなどのラクタム類、メチルエチ
ルケトンオキシム、アセトンオキシム、シクロヘシサノ
ンオキシム、シクロヘプタノンオキシム、アセトフェノ
ンオキシム、メチルイソブチルケトンオキシムなどのオ
キシム類、Ｎ,Ｎ−ジメチルヒドロキシアミンなどのヒ
ドロキシアミン類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチ
ル、アセチルアセトン、マロンニトリル、サリチル酸エ
ステル、ヒドロキシ安息香酸エステルなどの活性メチレ
ン化合物類、ハイドロキサミック酸エステルなどであ
り、いずれも使用可能であるが、解離温度が(ａ)との混
練温度より低いものを選ぶとよい。

【００１３】また、ウレタンプレポリマーと単官能活性
水素化合物の当量比は、０.９５以上であり、好ましく
は０.９５から２である。また、ブロック化反応は、窒
素気流中で４０から１００℃に加熱し、０.５から５時
間行う。

【００１４】このように、親水性を有するポリオキシア
ルキレンポリオールあるいは、ポリエチレンオキシドと
有機イソシアネートとの反応生成物であるウレタンプレ
ポリマーに、さらにブロック剤を反応させることによ
り、従来にない特徴を発現することを見いだし、本発明
とした。つまり、ウレタンプレポリマーをブロック化す
ることにより、(ａ)との親和性が増し、樹脂への溶解性
が向上する。また、本来吸水性あるいは吸湿性のあるこ
れらウレタンプレポリマーは大気中の水分を吸収し、イ
ソシアネート基と水との反応で高分子量のウレタン樹脂
となってしまい(ａ)との相溶性が大幅に落ちてしまう。
本発明のようにブロック剤と反応させることにより、保
管時にウレタンプレポリマーが経変することを防止する
ことができる。また、本発明のブロック化されたウレタ
ンプレポリマーは、(ａ)や(ｂ)との混練の時、加熱され
ることによりブロック剤を解離し、元のウレタンプレポ
リマーを再生する。(ａ)あるいは(ａ)と(ｂ)に均一に分
散されたウレタンプレポリマーは、空気中の水分あるい
は、(ｂ)に吸着している水分を反応して、高分子量のウ
レタン樹脂を形成し、系内から溶出することもなく存在
し、(ａ)の強度を高め、更に大気中の水分を吸収するこ
とにより(ｂ)の水和反応を完遂させることにより、セメ
ント組成物の強度を増し、耐熱性を大幅に向上させるこ
とができる。

【００１５】熱により、解離したウレタンプレポリマー
が反応する多官能ポリオールとしては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１,２−ブタンジオール、１,３−ブタンジオール、
１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、ヘ
キシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリ
ルモノアセテート、１,６−ヘキサンジオール、１,９−
ノナンジーオール、ビスフェノール−Ａ、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリス
リトール、シュークローズなどであり、さらにこれらを
出発原料にしてアルキレンオキシドをブロックあるいは
ランダムに付加重合させたポリオキシアルキレンポリオ
ール、またエチレンオキサイドを付加重合させたポリエ
チレンオキサイドも用いられる。これらは、単独でもま
た二種以上を混合して用いても良い。

【００１６】また、熱により解離したウレタンプレポリ
マーが反応する多官能アミンとしては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、オレ
イルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、牛
脂ジアミン、ベンジルアミン、３,３’−ジクロロ−４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、テトラクロロ−４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、トリメチレンビス−
４−アミノベンゾアート、ポリテトラメチレオキサイド
−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、メチレンビス(２−エ
チル−６−メチルアニリン)、一または二級アミンとア
ルキレンオキサイドを付加させたものなどが用いられ
る。また、多官能ポリオールとの併用も可能である。こ
れらは、単独でもまた二種以上を混合して用いても良
い。

【００１７】これら多官能ポリオールや多官能アミンを
(ｃ)に配合することにより、(ａ)あるは(ａ)と(ｂ)の組
成物中で加熱混練により解離したウレタンプレポリマー
と反応して、高分子量のウレタン樹脂を形成する。この
ことにより、セメント組成物のの強度を向上させること
ができる。

【００１８】熱可塑性セメントの吸水性を増し、セメン
トとの水和反応を促進するための界面活性剤としては、
アルキルアリルスルホン酸のナトリウム、カリウム、ト
リエタノールアミン塩などまた、ポリエチレンアルキル
エーテルスルホン酸のナトリウム、アンモニア、トリエ
タノールアミン塩など、またスルホ琥珀酸二ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンスルホ琥珀酸二ナトリウムな
ど、またドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム、ト
リエタノール塩など、またオキシエチレンの付加数が２
から５のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
またはポリオキシアルキルジフェニルエーテルなど、ま
たアルキルがラウリル、ドデシル、オレイル、ステアリ
ルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、ま
たポリスチレングリコールの脂肪酸エステル、またモノ
あるいはジオレイル酸ポリエチレングリコールなどま
た、脂肪酸がモノ、セスキ、ジ、トリのオレイル酸、ス
テアリル酸、パルミチン酸などであるポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル類などが有効である。これ
らは単独あるいは二種以上を混合して用いることがで
き、熱可塑性樹脂１００重量部への配合量は、０.５か
ら１０重量部である。また、これらはセメントの前処理
にも有効である。

【００１９】さらに、吸水・吸湿性を促進する金属塩
は、硫酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、マグネシウ
ムカリミョウバン、塩化カルシウム、塩化マグネシムな
どの無水物あるいは水和物の単独あるいは混合物であ
る。

【００２０】高吸水性樹脂は、澱粉に水を加えてゼラチ
ン糊状にし、セリウム塩触媒を用いアクリルニトリルで
グラフト化し、更に水酸化ソーダを加えて加水分解した
デンプン−アクリルニトリルグラフト重合体加水分解物
やパルプを解膠し水酸化ソーダを加えセルロース中の水
酸基を活性化してアルキルセルロースとした上で、モノ
クロル酢酸ナトリウム加えセルロースの水酸基にカルボ
キシメチルナトリウム基を導入してカルボキシメチルセ
ルロースとした上で架橋剤として１,３シクロイルイソ
プロパンール、エピクロルヒドリン、１,４−ブタング
リコールグリシジルエーテルなどを加えて三次元網目構
造にしたカルボキシメチルセルロース架橋体やアクリル
酸メチルと酢酸ビニルとをベンゼン中で懸濁重合し、メ
タノール中に分散し、水酸化ソーダで鹸化しアセトンで
洗浄した、アクリル酸ソーダ−１,３−ビニルアルコー
重合体などがもちいられる。

【００２１】糖類としては、グルコース、フルクトー
ス、マンニット、デンプン糖、Ｄ−ソルビット、デキス
トラン、ザンサンガム、プルラン、シクロアミース、異
性化糖、マルチノールなどの単独あるいは混合物が有効
である。金属塩、高吸収性樹脂、糖類の配合は、単独で
あってもよくまた、二種以上を混合してもよい。その配
合量は、(ｂ)１００重量部に対し０.５から１０重要部
である。

【００２２】合成例１：冷却器、窒素導入管、撹拌装
置、温度計を備えた１リットルの四口セパラブルフラス
コに平均分子量６,０００のポリオキシエチレングリコ
ール(三洋化成株式会社製ＰＥＧ６０００)を６００ｇ
とり１００℃に加熱して５ｍｍＨｇで減圧脱水を行い、
含水分を０.０５％以下にした。７０℃に冷却し、ＭＤ
Ｉを７５ｇ加え１１０℃に昇温し４時間反応を行い、再
び７０℃に冷却した。７０℃に保持しながらブロック剤
としてメチルエチルケントンオキシム４１.７ｇを徐々
に滴下し、７０℃で１時間反応させ、融点が６０℃であ
る固形のブロックイソシアネート(Ｉ)を得た。

【００２３】合成例２：冷却器と検水管、窒素導入
管、撹拌装置、温度計を備えた１リットルの四口セパラ
ブルフラスコに平均分子量２７０,０００のポリエチレ
ンオキシド(住友精化株式会社製ＰＥＯ−１)１００ｇ
とトルエン５００ｇとり、水分を除去するために１１０
℃に加熱して、トルエン１００ｍｌを共沸させ系外に取
り除いた。６０℃に冷却し、ＴＤＩを１.５ｇと触媒と
してジブチル錫ジラウレートを０.０２ｇ加え、９０℃
に加熱し、３時間反応を行った。再び７０℃に冷却し
た、ブロック剤としてメチルエチルケントンオキシム
１.０ｇを加え、９０℃で１時間反応させた。その後、
ｎ−ヘキサン１８０ｍｌを加え、室温まで冷却し、ポリ
マーを析出させた。このスラリーを加圧ろ過し、更に減
圧乾燥機において溶剤類を除去し、顆粒状のブロックイ
ソシアネート(ＩＩ)を得た。

【００２４】合成例３：冷却器、窒素導入管、撹拌装
置、温度計を備えた１リットルの四口セパラブルフラス
コに平均分子量３,０００ポリプロピレングリコール６
００ｇをとり、１００℃に加熱して５ｍｍＨｇで減圧脱
水を行い、含水分を０.０５％以下にした。７０℃に冷
却し、ＭＤＩを１５０ｇ加え１１０℃に昇温し４時間反
応を行い、再び７０℃に冷却した。７０℃に保持しなが
らブロック剤としてメチルエチルケントンオキシム８
３.５ｇを徐々に滴下し、７０℃で１時間反応させ、粘
凋なブロックイソシアネート(ＩＩＩ)を得た。

【００２５】

【実施例】以下、実施例および比較例より本発明を具体
的に説明するが、これらに限定されるものではない。

【実施例１】表−１の処方のように、(ａ)として重合度
７００の硬質塩ビ１００重量部に安定剤としてジオクチ
ル錫メルカプト２重量部、相溶化剤としてポリメチルメ
タアクリレート(ＰＭＭＡ)３重量部に対しＩ、ＩＩ、Ｉ
ＩＩを１０重量部、また(ｂ)として普通ポルトランドセ
メント／シリカシュームが８５／１５である高密度セメ
ント１００から３００重量部その他ブロック剤と反応す
る多官能ポリオールとしてジエチレングリコール、界面
活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(ＤＢ
Ｓ)、吸湿・吸水促進剤として無水硫酸マグネシウムあ
るいは高級水性樹脂としてアクアリザーブＧＰ−０２
(日本合成化学株式会社製)を加えヘンシェルミキサーで
５分間１５００ＲＰＭで混合する。ロール温度１６０℃
にした熱ロールに前述混合粉末を徐々に加え、ロール幅
は当初０.３ｍｍとして、徐々に混練可能の範囲でロー
ル幅を広げて１.０ｍｍのシートに成型する。巻き付け
後５分間混練を続け、次のプレス工程にはいる。

【００２６】１８０℃に設定した熱プレスに挟み、５分
間１００Ｋｇ／ｃｍ²で加圧し厚さ３±０.５ｍｍに成型
する。室温にした後、ダンベル１号形で打ち抜き試験片
とした。引張試験をＪＩＳＫ−７１１３に基づいて引
張速度１０ｍｍ／分で破断強度、伸び率を測定した。さ
らに、室温に２８日間養生した後、あるいは水中に７
日、２８日養生した後同様に引張強さ、伸び率を測定し
た。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【実施例２】表−２の処方のように、(ａ)として硬質塩
ビ(硬ＰＶＣ)、軟質塩ビ(軟ＰＶＣ)、アクリルニトリル
−アクリルゴムースチレン共重合体(ＡＢＳ)、ポリスチ
レン(ＰＳ)、高密度ポリエチレン(高ＰＥ)、ポリプロピ
レン(ＰＰ)、ポリメタメチルアクリレート(ＰＭＭＡ)、
ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリカーボネー
ト(ＰＣ)、ナイロン６(ＮＡ６)、エチレンビニルアセテ
ート(ＥＶＡ)をもちい、(ｂ)として普通ポルトランドセ
メント／シリカシュームが８５／１５である高密度セメ
ントを用い、(ｃ)としてブロックイソシアネート(Ｉ)と
(ＩＩ)を用いて、実施例１と同様な方法で試験片を作成
し、(ａ)単独と水中養生２８日後の引張強さと軟化温度
を測定した。軟化温度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０６
に基づき昇温速度０.５℃／分で行った。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【実施例３】普通ポルトランドセメント１００重量部を
高速ディゾルバーに仕込み、セメントの前処理剤として
ジエチレングリコール(ＤＥＧ)、プロピレングリコール
(ＰＧ)、ＤＢＳを表−３の処方で配合し、１０００ＲＰ
Ｍで５分間混合する。実施例１と同じ方法で、これら前
処理された普通ポルトランドセメントと重合度７００の
硬質塩ビを１７０℃の熱ロール上で混練し、硬質塩ビ１
００重量部に混練可能な最大のセメント配合量を求め
た。

【００３１】

【００３２】

【発明の効果】熱可塑性樹脂に含まれるセメントは、単
に系内に均一に分散されているだけで、大気中の水分や
水中浸漬によって、セメントの水和反応が進むことはな
い。しかし、本発明の親水性物質(Ｃ)を用いることによ
り、実施例からも明らかなように、水和反応が速やかに
進み、短時間で物性の向上が認められ、また、耐熱性の
向上が顕著に見られる。又、界面活性剤や、高吸水性樹
脂、金属塩、糖類の併用により、強度発現を早めること
ができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０４Ｂ 24:24 24:02 22:14） 111:22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂(以下ａと言う)１００重量部
に対し、水硬性セメント及び／気硬性セメント(以下ｂ
と言う)５０から９００重量部を配合するとき、ブロッ
クイソシアネートである親水性物質(以下ｃと言う)を
０.１から２０重量部を配合してなる改良された熱可塑
性セメント組成物及びそれらを混練成形し、次いで水を
吸収させて硬化するセメント成形物の製造方法。
【請求項２】(ｃ)のブロックイソシアネートが分子量４
００から２０,０００のポリオキシアルキレンポリオー
ルで、かつポリオキシアルキレンの内エチレンオキサイ
ドが５０％以上であるポリオキシアルキレンポリオール
と有機ポリイソシアネートとの反応物に単官能活性水素
化合物であるブロック剤を反応させたものである請求項
１の改良された熱可塑性セメント組成物及びそれらを混
練成形し、次いで水を吸収させて硬化するセメント成形
物の製造方法。
【請求項３】(ｃ)のブロックイソシアネートが分子量２
０,０００から１,０００,０００のポリエチレンオキサ
イドと有機ポリイソシアネートとの反応物にブロック剤
を反応させたものである請求項１の改良された熱可塑性
セメント組成物及びそれらを混練成形し、次いで水を吸
収させて硬化するセメント成形物の製造方法。
【請求項４】(ｃ)が請求項２と３のブロックイソシアネ
ートの任意の混合物を用いた請求項１の改良された熱可
塑性セメント組成物及びそれらを混練成形し、次いで水
を吸収させて硬化するセメント成形物の製造方法。
【請求項５】(ｃ)に、加熱で解離したウレタンプレポリ
マーと反応し、架橋する多官能ポリオール、多価アミン
類を加えた請求項１、２、３、４の改良された熱可塑性
セメント組成物及びそれらを混練成形し、次いで水を吸
収させて硬化するセメント成形物の製造方法。
【請求項６】(ｃ)に、(ｂ)との水和反応を促進するため
に吸水・吸湿促進剤として界面活性剤、金属塩、吸水性
樹脂や糖類を配合した請求項１、２、３、４、５の改良
された熱可塑性セメント組成物及びそれらを混練成形
し、次いで水を吸収させて硬化するセメント成形物の製
造方法。
【請求項７】熱可塑性樹脂への相溶性を上げるために、
あらかじめ界面活性剤で処理をした(ｂ)を用いた、請求
項１、２、３、４、５、６の改良された熱可塑性セメン
ト組成物及びそれらを混練成形し、次いで水を吸収させ
て硬化するセメント成形物の製造方法。