JPH08217832A - 成形物 - Google Patents

成形物

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JPH08217832A
JPH08217832A JP4912895A JP4912895A JPH08217832A JP H08217832 A JPH08217832 A JP H08217832A JP 4912895 A JP4912895 A JP 4912895A JP 4912895 A JP4912895 A JP 4912895A JP H08217832 A JPH08217832 A JP H08217832A
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JP
Japan
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resin
acid monoamide
based resin
modified pva
acid
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JP4912895A
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English (en)
Inventor
Yoshihiko Miyamoto
佳彦 宮本
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度に優れると共に、他の疎水性樹脂
と併用した場合にも、他の疎水性樹脂の機械的強度を低
下させることなく、成形加工性にも優れたポリビニルア
ルコール系樹脂の成形物を提供すること。 【構成】 特定のＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルアミド成分を
含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドを
０．１〜２０モル％共重合成分として含有する共重合体
よりなる新規なポリビニルアルコール系樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた成形物に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を用いた機械強度に優
れた成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、繊維、フィルム、シート、パ
イプ、チューブ、防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用
水溶性繊維等の成形物用途に広く利用されている。そし
て、該成形物の帯電防止性、防曇性、水溶性用途におけ
る水分散性の向上や結露性の低下や成形性の改善を目指
してＰＶＡ中にスルホン酸基を導入することが試みられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スルホン酸基を導入する場合には、（メタ）アリルスル
ホン酸（ナトリウム）と酢酸ビニルを共重合した後ケン
化することが行われるが、かかるスルホン酸類による変
性では得られる成形物の機械強度が低下する傾向にあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者は、変性成分として下記の
化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルアミド成分を含
有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）
を０．１〜２０モル％共重合体成分とする新規なＰＶＡ
系樹脂の成形物は機械強度に優れ、更には帯電防止性、
親水性付与等の目的で他の疎水性樹脂に配合されてもそ
の機械強度が低下しないことを見いだし本発明に至っ
た。
【化１】 ここでＲ0は化２で示される。
【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1〜Ｒ3は、水素又はアルキル基
又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、同時に２個以上
は水素でなく、Ｒ1〜Ｒ3の炭素数の合計が４以上であ
る。）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称することがあ
る）系樹脂は、上記の如く（Ａ）単位を必須成分として
おり、（Ａ）単位は上記化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐
アルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽和ジカル
ボン酸モノアミド単位でＲ1〜Ｒ3の上記官能基を有する
ものである。該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）マレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルフマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
イソアミルフマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチ
ルヘキシル）フマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチ
ルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルイタコ
ン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）イ
タコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルシトラコン
酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）シトラコン
酸モノアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ−ジイ
ソブチルマレイン酸モノアミドが好適に使用される。ま
た、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の（Ａ）単位中のカルボ
ン酸成分としては、遊離カルボキシル基又はその塩であ
る。
【０００６】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）とビニルエステル（Ｂ）を共重合して得られ
るビニルエステル共重合体をケン化する。（Ｂ）として
はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。
【０００７】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合は、
造膜性、経済性という点から上記化１で示されるＮ，Ｎ
−ジ分岐アルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽
和ジカルボン酸モノアミド単位（Ａ）を０．１〜２０モ
ル％、好ましくは０．１〜１０モル％、ビニルエステル
単位（Ｂ）及びビニルアルコール単位（Ｃ）が合計で８
０〜９９．９モル％の範囲が適当である。更に、ケン化
度（ビニルエステル単位（Ｂ）とビニルアルコール単位
（Ｃ）との合計量に対するビニルアルコール単位（Ｃ）
の割合）は、特に限定されないが、変性ＰＶＡ系樹脂の
生産性等の点より、６０モル％以上であることが好まし
い。
【０００８】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、特に限定されないが、３００〜３０００が好ま
しく、重合度が３００未満では機械的強度が低下し、逆
に３０００を越えると成形性が低下する傾向にある。
【０００９】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルアミド成分を含
有する上述のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド
単量体とビニルエステルの共重合体をケン化することに
よって得られる。
【００１０】このようなエチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアミド（Ａ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸又
はその無水物或いは、これらの酸ハロゲン化物を化３で
示される第２アミンと無触媒又は適当な酸触媒（硫酸、
塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等のプロトン酸）の存在
下に反応させることにより得られる。このようなアミン
としては、ジイソブチルアミン、ジイソアミルアミン、
ジ（２−エチルヘキシル）アミンが挙げられる。
【化３】 ここで、Ｒ0は化２で示される。
【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1〜Ｒ3は、水素又はアルキル基
又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、同時に２個以上
は水素でなく、Ｒ1〜Ｒ3の炭素数の合計が４以上であ
る。）
【００１１】尚、かかる重合に当たっては、本発明の趣
旨を損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共
重合可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエ
ーテル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、
α−ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オク
タドデセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アル
キルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコ
ン酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエス
テル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させ
てもよい。
【００１２】該共重合反応は、ラジカル重合における公
知の重合方法、例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合、
懸濁重合などのうち任意に選択できるが、工業的にみて
溶液重合が好ましい。又バッチ重合、連続重合等のいず
れの方法も選択することができる。重合時の単量体の仕
込み方法としては特に制限はなく、一括仕込み、分割仕
込み、連続仕込み等任意の方法が採用されるが、分岐ア
ルキルアクリルアミド及びエチレン性不飽和カルボン酸
若しくはその塩をＰＶＡ分子中に均一に導入出来る点で
分割仕込み、或いは連続仕込み方法が有利である。
【００１３】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチルニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は当業
者周知の温度範囲より好適に選択することができる。
【００１４】かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を
損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。
【００１５】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。又、ケン化反応
温度は特に制限はなく、通常１０〜６０℃、好ましくは
２０〜５０℃の範囲から選ばれ、ケン化反応は５〜２４
０分にわたって行われる。ケン化反応終了後、中和し、
必要に応じてアルコール等で洗浄し乾燥することにより
目的とする変性ＰＶＡ系樹脂が得られる。次に得られた
変性ＰＶＡ系樹脂を用いた成形物の成形法について説明
する。
【００１６】該変性ＰＶＡ系樹脂は、単独で用いること
も他の樹脂と併用して用いることもできる。該変性ＰＶ
Ａ系樹脂単独で成形する方法としては、公知のＰＶＡ系
樹脂の成形方法を採用することができる。例えば、流延
法、キャスト法等の方法が採用でき、これらの成形方法
を行うとき該ＰＶＡ系樹脂は１〜５０重量％の水溶液と
して成形に供され、フィルムやシート等の成形物が得ら
れるのである。又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、他の
樹脂と併用して用いることも大変有用で、他の樹脂とし
ては、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の疎水性樹脂
が挙げられる。
【００１７】該ＰＶＡ系樹脂と該疎水性樹脂の配合割合
は、該疎水性樹脂の種類により一概に言えないが、通常
は該ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して該疎水性樹脂が
５０〜１０００００重量部の範囲から選択される。上記
のＰＶＡ系樹脂と疎水性樹脂とのブレンドに当たって
は、それぞれの所定量をドライブレンドする方法や溶融
ブレンドする方法が可能である。上記の如き疎水（熱可
塑）性樹脂を併用するときは、溶融成形が可能で、溶融
成形法としては、射出成形法、押出成形法、トランスフ
ァー成形法等が挙げられる。尚、上記の押出成形法には
ブロー成形、インフレーション成形、共押出成形、押出
コーティング等も含まれる。
【００１８】射出条件としては、例えばシリンダー温度
１５０〜２５０℃、金型温度１０〜１００℃、射出圧力
５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2程度の範囲から好適に条
件設定され、又押出条件としては、例えばダイ温度を１
５０〜２５０℃程度に設定して、スクリュー圧縮部温度
を吐出部温度より５〜３０℃程度高い温度に設定して行
うことが好ましい。かかる方法で得られた本発明の成形
物は、変性ＰＶＡ系樹脂単体においては、他の（変性）
ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優れ、又他の疎水性
樹脂との併用においては、他の疎水性樹脂の機械的強度
を低下させることなく、成形加工性にも優れており、繊
維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防滴膜、暫
定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の用途に大変有
用である。
【００１９】
【作用】本発明の成形物は、特定の変性ＰＶＡ系樹脂を
用いているため、変性ＰＶＡ系樹脂単体においては、他
の（変性）ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優れ、又
他の疎水性樹脂との併用においては、他の疎水性樹脂の
機械的強度を低下させることなく、成形加工性にも優れ
ており、繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、
防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の用
途に大変有用である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）無水マレイン酸５００部、
ジイソブチルアミン６５．９部をフラスコに仕込み、撹
拌下に６０℃で２時間反応を行った。反応終了後、反応
物を再結晶することにより化４で示される化合物が得ら
れた。
【化４】 Ｒ0は、化５で示される。
【化５】 収率は、９５％であった。
【００２１】還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備えた重
合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノール１５０部を仕
込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ６２℃に
おいてアゾビスイソブチロニトリル０．６部をメタノー
ル１９．４部に溶解した溶液を投入し重合を開始した。
重合開始点より上記で得た化合物Ｎ，Ｎ−ジイソブチル
マレイン酸モノアミド２７．２部を溶解したメタノール
溶液２７２部を５時間にわたって連続的に滴下しながら
重合を行い、酢酸ビニルエステルの重合率が５０％にな
った時点で重合を終了した。続いてメタノール蒸気を吹
き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外に
除去し共重合体のメタノール溶液を得た。次いで、該溶
液をメタノールで希釈して濃度を３０％に調製してニー
ダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ちながら水酸化ナ
トリウムを加えて中和した。
【００２２】これに更に水酸化ナトリウムをポリマー中
の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモル加えて混練りし
た。ケン化反応進行と共にケン化物が析出し、遂には粒
子状となった。生成した変性ＰＶＡ系樹脂を濾過し、メ
タノールでよく洗浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物
を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂をソックスレー抽出
器を用いてメタノールで抽出洗浄しジイソブチルマレイ
ン酸モノアミドによる変成度を1Ｈ−ＮＭＲで分析した
結果、変性度は２．０モル％であった。又、変性ＰＶＡ
系樹脂のケン化度は、残存酢酸ビニル単位の加水分解に
要するアルカリ消費量の定量により分析を行ったところ
９０モル％であった。尚、この変性ＰＶＡ系樹脂のＢ型
粘度計による４％水溶液の粘度は、３０ｃｐｓ／２０℃
であった。
【００２３】更に、得られた変性ＰＶＡ系樹脂のＩＲス
ペクトル及び1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルの帰属を
以下に示す。 ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ-1 ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ3）2のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン 実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂の１０％水溶液を調製後、該水
溶液をガラス板上に流して乾燥厚みが１００μｍのフィ
ルムを作製した。次に該フィルムを３号ダンベルに打ち
抜いて２０℃，６５％ＲＨ下で（株）島津製作所製オー
トグラフＩＭ−１１００型（ロードセル５ｋｇ，引張速
度１００ｍｍ／ｍｉｎ）にて、機械的強度（引張り強
度、伸び）を測定した。
【００２４】実施例２〜７、比較例１〜６ 表１に示した成分及び条件でエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミドの合成を行い、得られた各種エチレン性
不飽和ジカルボン酸モノアミドと酢酸ビニルとの共重合
を表２に示した成分及び仕込み量で上記の（変性ＰＶＡ
系樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共重
合（比較例６では、変性用の単量体を添加せず）及びケ
ン化を行い表３に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造
し、該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にフィルム
を作製し、実施例１と同様に機械的強度の測定を行っ
た。実施例及び比較例の評価結果を表４に示す。
【００２５】
【表１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドの合成条件 合成モノアミド 酸 アミン 温度 時間 収率 （部） （部） （℃） （ｈｒ） （％) D-i-BMMAm 無水マレイン酸 ジイソブチルアミン ６０ ２ ９５ D-i-BIMAm 無水イタコン酸 ジイソブチルアミン ６０ ２ ９５ D-i-AMMAm 無水マレイン酸 ジイソアミルアミン ６０ ２ ９７ D-EHMMAm 無水マレイン酸 ジ(2エチルヘキシル)アミン ６０ ２ ９２ D-n-DMMAm 無水マレイン酸 ジ-n-プロピルアミン ６０ ２ ９５N-n-OMMAm 無水マレイン酸 n-オクチルアミン ６０ ２ ９０ 注）略号は以下の通り。 Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルマレイン酸モノアミド Ｄ−ｉ−ＢＩＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルイタコン酸モノアミド Ｄ−ｉ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モノアミド Ｄ−ＥＨＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ（２エチルヘキシル）マレイン酸モノアミド Ｄ−ｎ−ＤＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノアミド
【００２６】
【表２】 酢酸ビニルと共重合した単量体の種類、仕込み量及び重合率 （Ａ） 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量（モル％） （％） 実施例１ Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ２ Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍ ０．５ ６０ 〃 ３ Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍ ８．０ ４７ 〃 ４ Ｄ−ｉ−ＢＩＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ５ Ｄ−ｉ−ＡＭＭＡｍ ２．０ ５５ 〃 ６ Ｄ−ＥＨＭＭＡｍ ２．０ ４５ 〃 ７ Ｄ−ＢＭＭＡｍ ２．０ ５０ 比較例１ Ｄ−ｎ−ＤＭＭＡｍ ２．４ ５３ 〃 ２ Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ ２．５ ５２ 〃 ３ ＭＲＭ ３．０ ５５ 〃 ４ ＡＭＰＳ ２．０ ５５ 〃 ５ ３Ｍ ２．０ ６０ 〃 ６ −− − ８７
【００２７】 注）仕込み量は、モノマーの総仕込み量に対するを単量体（Ａ）の仕込みモル分 率（モル％）を表す。 略語は以下の通り。 Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルマレイン酸モノアミド Ｄ−ｉ−ＢＩＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソブチルイタコン酸モノアミド Ｄ−ｉ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モノアミド Ｄ−ＥＨＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ（２エチルヘキシル）マレイン酸モノアミド Ｄ−ｎ−ＤＭＭＡｍ；Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノアミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム
【００２８】
【表３】
【００２９】上記実施例２〜７で得られた変性ＰＶＡ系
樹脂のＩＲスペクトル及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの帰
属を以下に示す。 （実施例２の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ-1 ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ3）2のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３０】 （実施例３の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ-1 ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ3）2のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３１】 （実施例４の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ-1 ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ3）2のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３２】 （実施例５の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ-1 ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ2−ＣＨ3のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３３】 （実施例６の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ2−ＣＨ3のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３４】 （実施例７の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ3）2のメチルプロトン ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３５】
【表４】
【００３６】実施例８〜１１ 実施例１で用いた変性ＰＶＡ系樹脂を用いて、硬質ポリ
塩化ビニル及びナイロン１２に表５に示す如くそれぞれ
ブレンドし、溶融成形により厚さ１００μｍのフィルム
を作製して、該フィルムの機械的強度（引張り強度、伸
び）及び成形性を調べた。評価結果を表５に併せて示
す。また、硬質ポリ塩化ビニル及びナイロン１２それぞ
れを単独で用いた場合の機械的強度（引張り強度、伸
び）及び成形性を参考例１及び２として表５に併せて示
す。尚、機械的強度の測定方法は実施例１の方法に準
じ、成形性については、２００〜２１０℃でＴダイでの
溶融押出において、厚さ３０μｍのフィルム成形が可能
かどうかを調べた。
【００３７】
【表５】 ブレンド組成物 フィルムの機械的強度 成形性 疎水性樹脂 ブレンド比 引張り強度 伸び （重量比） (kg/cm2) (％) 参考例１ ＰＶＣ １００／ ０ ４８０ １４ 成形可能 実施例８ ＰＶＣ １００／１０ ４６５ １３ 成形可能 〃 ９ ＰＶＣ １００／２０ ４５５ １３ 成形可能 参考例２ ＮＹ12 １００／ ０ ４５１ ２３３ 成形可能 実施例10 ＮＹ12 １００／１０ ４４０ ２１５ 成形可能 〃 11 ＮＹ12 １００／２０ ４２５ ２００ 成形可能 注）ＰＶＣは硬質ポリ塩化ビニルを、ＮＹ12はナイロン１２をそれぞれ表し、 ブレンド比は疎水性樹脂／変性ＰＶＡ系樹脂を示す。
【００３８】
【発明の効果】本発明の成形物は、特定の変性ＰＶＡ系
樹脂を用いているため、変性ＰＶＡ系樹脂単体において
は、他の（変性）ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優
れ、又他の疎水性樹脂との併用においては、他の疎水性
樹脂の機械的強度を低下させることなく、成形加工性に
も優れており、繊維、フィルム、シート、パイプ、チュ
ーブ、防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維
等の用途に大変有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ここでＲ0は化２で示される。
【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1〜Ｒ3は水素又はアルキル基又
はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は
水素でなく、Ｒ1〜Ｒ3の炭素数の合計が４以上であ
る。）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＴ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＴ 67/00 ＬＰＢ 67/00 ＬＰＢ 77/00 ＬＱＳ 77/00 ＬＱＳ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミ
    ド（Ａ）を０．１〜２０モル％共重合成分として含有す
    るポリビニルアルコール系ポリマーであって、エチレン
    性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）のアミド成分
    が、下記化１で示されるポリビニルアルコール系樹脂を
    含有することを特徴とする成形物。 【化１】 ここでＲ0は化２で示される。 【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ1〜Ｒ3は水素又はアルキル基又
    はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は
    水素でなく、Ｒ1〜Ｒ3の炭素数の合計が４以上であ
    る。）
  2. 【請求項２】 疎水性樹脂がポリアミド系樹脂、ポリオ
    レフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル
    系樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
    する請求項１記載の成形物。
JP4912895A 1995-02-13 1995-02-13 成形物 Pending JPH08217832A (ja)

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