JPH0822110A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】異なった種類の写真感光材料を同一の水洗水ま
たは安定化液で処理する。 【構成】共通となる水洗水または安定化液の表面張力が
２０〜６０dyn/cmとする処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、水洗又は安定化浴が共通化
された，簡便な処理方法や、小型化が可能な処理装置を
提供することを目的にするものである。 （発明の背景）ハロゲン化銀カラー写真感光材料はカラ
ーネガフイルムに代表される撮影用フィルムとカラーペ
ーパーに代表されるプリント材料に大別される。これら
の感光材料は、その性能を最大限に発揮するために、塗
布された、ハロゲン化銀組成、銀量、カプラー或いは支
持体等が最適化されており、また、個々の特性を最大限
に発揮するためにそれぞれ異なった処理処方にて処理さ
れることが一般的である。従って、従来の方法では、例
えば、カラーネガフィルム専用の処理機並びに処理液と
カラーペーパー専用の処理機並びに処理液を準備して、
始めて実技プリントを入手せうることが可能となる。と
ころで、近年、写真店舗等の店頭にて、同時プリント処
理を行う、いわゆるミニラボとよばれる小規模用店頭処
理システムが普及しつつある。これらの小規模処理シス
テムにおいては、多くの場合、狭い店内に設置されるた
め、できるだけ、小型化された処理システムが望まし
い。さらには、熟練した作業者が不足のため、作業その
ものができるだけ簡便な方が望ましい。

【０００２】従って、カラーネガフィルムとカラーペー
パーの双方の処理が共通化されることにより、処理装置
の共通使用が可能となり小型化できるばかりでなく、装
置に付随するラック、循環ポンプ、ヒーター、温度セン
サー等も減量することが可能でありコストセービングに
もなる。更には、各処理液の補充液も共通にするこがで
きれば、調液作業や処理液管理の負荷も低減することが
でき、非常に好ましい態様となる。かかる意味で、特開
昭６０ー１２９７４７号には、共通処理用の自動現像機
の提案がなされており、また、特開平１ー１５４１５４
号には脱銀工程を共通に処理する方法が提案されてい
る。また、同１ー１５４１５３は漂白定着処理の後の水
洗又は安定化処理を共通に行う技術が開示されている。

【０００３】本発明者らは、水洗又は安定化処理の共通
化の技術を検討したところ、大略の性能は得るとはでき
るものの、個々の単独処理による性能と厳密に比較する
ことにより、ランニングに伴うイエローステインの増
加、フイルムのヨゴレ発生、マゼンタ色素の褪色増加と
いう新たな問題が生じることが判明し、その解決が待ち
望まれていた。とりわけ、上記問題は、水洗及び安定化
の合計時間が５０秒以下の迅速処理の過程でより顕著で
あることが判明した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明においては、異
なった写真感光材料を処理する場合において、水洗又は
安定化工程が共通に処理が可能な処理方法を提供するこ
とにある。

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の方法に
て達成されることを見出した。すなわち、 （１）異なった２種以上のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の連続処理方法において、発色現像、脱銀工程に続
いて、少なくとも共通の水洗又は安定化液で処理し、か
つ該水洗又は安定化液の表面張力が２０〜６０ｄｙｎ／
ｃｍであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 （２）上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料がいずれ
も下記一般式（Ｉ）又は（II）から選ばれるカプラーの
少なくとも一種を含有することを特徴とする上記第
（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化５】

【０００６】（式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は
置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱
可能な基を表す。） 一般式（II）

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ₁₁は置換基を表し、Ｒ₁₂は電子
吸引性基を表す。ｍは１から５の整数を表し、ｍが２以
上の場合にＲ₁₁は同じでも異なっていても良い。ｎは２
から５の整数を表し、Ｒ₁₂は同じでも異なっていても良
い。Ｘ₁ は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応において離脱可能な基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂又はＸ₁
において２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。）

【０００９】（３）上記水洗又は安定化液が下記一般式
(III）の化合物を含有していることを特徴とする第
（１）項又は第（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 一般式（III)

【００１０】

【化７】

【００１１】（一般式(III）中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ およ
びＬ⁴ は同一でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−
Ｎ−Ｒ²(Ｒ³)で表され、かつ一般式(III）における４つ
の置換基Ｌ¹ 〜Ｌ⁴ は合計２つ以上の一般式（IV）群中
の置換基を有する。ここで、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ
水素原子、アルキル基、または下記一般式（IV）群中の
置換基を有するアルキル基を表わし、Ｒ³ はアルキル
基、または下記一般式（IV）群中の置換基を有するアル
キル基を表わす。） 一般式（IV）

【００１２】

【化８】

【００１３】一般式（IV）中、Ｘはハロゲン、Ｒはアル
キル基を表す。また、一般式(III）および（IV）におい
て、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアン
モニウムまたはピリジニウムを表す。（一般式(III）
中、Ｌ¹ 〜Ｌ⁴ は同一でも異なっていてもよく−ＯＲ¹
または−Ｎ−Ｒ²(Ｒ³)で表され、かつ一般式(III）にお
ける４つの置換基Ｌ¹ およびＬ² は合計４つ以上の一般
式（IV）群中の置換基を有する。ここで、Ｒ¹ およびＲ
² はそれぞれ水素原子、アルキル基、または下記一般式
（IV）群中の置換基を有するアルキル基を表わし、Ｒ³
はアルキル基、または下記一般式（IV）群中の置換基を
有するアルキル基を表わす。）

【００１４】（４）上記水洗又は安定化液に実質的にホ
ルマリンを含有しないことを特徴とする第（１）項又は
第（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 （５）上記水洗又は安定化工程の処理時間が５秒〜５０
秒であることを特徴とする第（３）項記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 （６）上記異なった２種の感光材料がカラーネガフィル
ムとカラーネガプリント材料（例えば、カラーペーパ
ー）であることを特徴とする第（１）項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （７）カラーネガフィルム処理用とカラーネガプリント
処理用の２種の処理機が一体構造になっていることを特
徴とする第（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

【００１５】以下に本発明の詳細を説明する。本発明に
おける、異なった２種以上のハロゲン化銀カラー写真感
光材料とは、使用目的の異なった感光材料という内容を
意味し、例えば、撮影用カラーネガフイルム、プリント
用カラーペーパー、撮影用カラーポジフイルム、カラー
反転ペーパー等を意味する。これらの感光材料は、使用
目的に応じて最適化がなされるために、その塗布銀量、
ハロゲン化銀組成、支持体、感度等が一般に異なってお
り、又、個々に最適化された処理工程を有しいる。従っ
て、共通に処理されることは、殆ど実施されることが無
かった。本発明に使用される感光材料の詳細は後述す
る。

【００１６】本発明の処理方法においては、上記の異な
った感光材料が共通の水洗及び／又は安定化処理され
る。ここでいう水洗工程と安定化工程の差異は、後者に
は画像を安定化する薬品が添加されていることを区別点
とし、本発明においては、水洗工程の後に安定化工程に
て処理されても、また、その逆の工程にて処理されても
良い。本発明の水洗及び／又は安定化液の表面張力は２
０〜６０ｄｙｎ／ｃｍで有る必要がある。より好まし表
面張力は２５〜５０ｄｙｎ／ｃｍである。本発明の表面
張力より小さいと、泡が発生し易く、また、フィルム表
面にたれムラが生じ易く好ましくない。また、本発明の
表面張力より大きいと、フィルム表面にスポット状の汚
れが発生しやすく、好ましくない。ここで、表面張力は
常法によって測定する。

【００１７】本発明の表面張力の値は、水洗及び／又は
安定化浴の少なくとも一つの浴が達成していればよい
が、更に好ましくは、水洗及び／又は安定化浴の最終浴
が上記値に到達しているのが好ましい。更に、最も好ま
しくは、全ての浴が上記値になっていることが好まし
い。上記表面張力の値を達成するには、各種界面活性剤
を水洗及び／又は安定液に添加添加する方法が好ましい
が、感光材料から溶出して上記値になるようにしてもよ
い。これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオ
ン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニ
オン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型ア
ニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩
型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、ア
ミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が
あるが、ノニオン性界面活性剤やアニオン系界面活性剤
が好ましい。とりわけ、下記一般式（Ｖ）で示される構
造のものが好ましい。

【００１８】

【化９】

【００１９】式中、Ｒ¹⁰はアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルキルカルボニル基を表し、ｐ及びｑは
０〜１００の数値を表す。但し、ｐ＋ｑは３以上を表
す。ｒは０〜５０の数値を表す。Ｖはｒが０の場合、水
素原子、スルホン酸、リン酸を表す。また、ｒが１以上
の場合は、ヒドロキシ基、スルホン酸エステル、リン酸
エステルを表す。Ｒ¹⁰がアリール基の場合が特に好まし
く、又、ｐ＋ｑが５〜３０の範囲が最も好ましい。ま
た、ｒは０〜１０が最も好ましい。以下に一般式（Ｖ）
の好ましい化合物例を示すが、これらに限定されるもの
では無い。

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】これらの化合物を、水洗水や安定浴に添加
して、目的の表面張力を得るには、化合物に因り、その
添加量は異なるが、大略０．０１ｇ〜２．０ｇ／リット
ル、好ましくは０．０５ｇ〜０．５ｇ／リットル程度で
ある。本発明に於ける水洗工程の水洗量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更に
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers 第６４巻、Ｐ．２４８−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。本発明においては、２タンク以上の多段向
流方式を採用するのが、本発明の目的を達成する上でよ
り好ましく、２タンク〜５タンクの多段向流水洗におい
て、本発明の効果を顕著に発揮することができる。

【００２６】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、後述する防
バクテリア剤、防カビ剤を用いることができる外、堀口
博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００２７】本発明の処理における水洗水のｐＨは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
本発明の効果を十分に発揮するには５秒−５０秒の範囲
が最も好ましく、１５秒〜４０秒が最も好ましい範囲で
ある。特にこのような短時間の水洗工程においては、感
光材料中からの各種処理薬品の洗浄が不十分となりやす
く、不所望なムラや汚れが顕著に発生しやすくなり、本
発明の効果を十分に発揮することができる。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４，８３４
号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

【００２８】また水洗水や安定液には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることが好まし
い。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるようなチアゾリルベンゾイミタゾール系化合
物、特開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチア
ゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代表されるよ
うなクロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化
合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、
ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合
物、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗
生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・
アンティファンガス・エイジェント（J. Antibact. Ant
ifung. Agents) vol 1. No.5, p.207 〜223(1983）に記
載の汎用の防バイ剤等が挙げられる。これらは２種以上
併用してもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載
の種々の殺菌剤も用いることができる。

【００２９】また水洗水や安定液には、必要に応じて各
種キレート剤を含有させることができる。好ましいキレ
ート剤としては、エチレンジアミン四酢酸ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸βアラニンジ酢酸など
のアミノポリカルボン酸やあるいは、欧州特許３４５１
７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物
などをあげることができる。

【００３０】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘
導体、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールな
どのＮ−メチロール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含
まれる。これらの化合物の好ましい添加量は安定液１リ
ットルあたり０．００１〜０．０２モルであるが、安定
液中の遊離ホルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアル
デヒドガスの飛散が少なくなるため好ましい。このよう
な点から色素画像安定化剤としては、ヘキサメチレンテ
トラミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特願平３−
３１８６４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，
Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピ
ペラジン等の特願平３−１４２７０８号記載のアゾリル
メチルアミン類が好ましい。また、その他必要に応じて
塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウ
ム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや、前記の定着液や漂白定着液に含有すること
ができる保恒剤を含有させることも好ましい。これらの
内、特開平１−２３１０５１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物（例えば、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、あるいはこれらのナトリウム、カリウム
等の塩）が好ましく、これらの添加量としては安定液１
リットルあたり１×１０^-5〜１×１０^-3モルが好まし
く、特に３×１０^-5〜５×１０^-4モルがより好ましい。

【００３１】本発明の水洗及び／又は安定化工程の補充
量は任意に設定することができるが、本発明の効果を因
り有効に発揮するたんめには、感光材料１平方メートル
あたり３０〜４００ミリリットル、より好ましくは６０
〜３００ミリリットル程度の少量補充量の場合が好まし
い。

【００３２】更に、本発明の水洗及び／又は安定化が下
記一般式(III）の化合物を含有している場合に、本発明
の効果をより有効に発揮することができる。

【００３３】

【化１５】

【００３４】以下に一般式(III）の詳細を説明する。一
般式〔III 〕 中、Ｌ¹ 〜Ｌ⁴ は−ＯＲ¹ または−Ｎ−
Ｒ²(Ｒ³)で表され、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はアルキル基
を表しそれぞれ同一でも異なっていてもよい。該アルキ
ル基は直鎖または分岐のアルキル基であり、また、アル
キル基の水素原子が他の置換基に置換されていてもよ
い。ここで水素原子に置換しうる基としては親水性基が
好ましい。特に本発明においては、Ｒ¹ 、Ｒ² またはＲ
³ が下記一般式〔IV〕群中から選ばれた強親水性基を有
するアルキル基であることが好ましい。また、アルキル
基の炭素数は１〜１０が好ましく、さらには１〜５が好
ましい。

【００３５】

【化１６】

【００３６】本発明における一般式〔III 〕の化合物は
置換基Ｌ¹ 〜Ｌ⁴ は上記の特徴を有するものであり、Ｌ
¹ 〜Ｌ⁴ の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブ
トキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソ
プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプロポ
キシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、４−
ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルエチ
ルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルプロピルアミノ
基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイ
ソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジイソブチル
アミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ３−ヒ
ドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロキシブチルアミノ
基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、
４−スルホブトキシ基、２−スルホエチルアミノ基、３
−スルホプロピルアミノ基、４−スルホブチルアミノ
基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３−スルホプロピ
ルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ基、２−スルホ
エチルメチルアミノ基、３−スルホプロピルメチルアミ
ノ基、４−スルホブチルメチルアミノ基、２−スルホエ
チルエチルアミノ基、３−スルホプロピルエチルアミノ
基、４−スルホブチルエチルアミノ基、２−カルボキシ
エトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、４−カルボ
キシブトキシ基、２−カルボキシエチルアミノ基、３−
カルボキシプロピルアミノ基、４−カルボキシブチルア
ミノ基、ジ２−カルボキシエチルアミノ基、ジ３−カル
ボキシプロピルアミノ基、ジ４−カルボキシブチルアミ
ノ基、２−カルボキシエチルメチルアミノ基、３−カル
ボキシプロピルメチルアミノ基、４−カルボキシブチル
メチルアミノ基、２−カルボキシエチルエチルアミノ
基、３−カルボキシプロピルエチルアミノ基、４−カル
ボキシブチルエチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、
３−スルホキシプロポキシ基、４−スルホキシブトキシ
基、２−スルホキシエチルアミノ基、３−スルホキシプ
ロピルアミノ基、４−スルホキシブチルアミノ基、ジ２
−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−スルホキシプロピ
ルアミノ基、ジ４−スルホキシブチルアミノ基、２−ス
ルホキシエチルメチルアミノ基、３−スルホキシプロピ
ルメチルアミノ基、４−スルホキシブチルメチルアミノ
基、２−スルホキシエチルエチルアミノ基、３−スルホ
キシプロピルエチルアミノ基、４−スルホキシブチルエ
チルアミノ基、トリメチルアンモニオメチルアミノ基、
トリメチルアンモニオエチルアミノ基、トリメチルアン
モニオプロピルアミノ基、トリエチルアンモニオメチル
アミノ基、トリエチルアンモニオエチルアミノ基、トリ
エチルアンモニオプロピルアミノ基等が挙げられる。さ
らに好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロ
キシエトキシ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、２−
スルホエチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチ
ルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルアミノ基等が挙げ
られる。

【００３７】本発明における上記一般式〔III 〕の化合
物は親水性が高いことが好ましく、具体的には logＰ値
が−３０以上かつ−４以下、さらに好ましくは−１８以
上かつ−７以下である。ただし、ここで logＰ値とは、
該化合物のオクタノール／水の２成分系における分配比
Ｐ（＝〔オクタノール中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数
値で定義される値を表す。ここで logＰ値が小さすぎる
と残色改良効果が低下し、大きすぎると蛍光増白剤の析
出などが生じる点で好ましくない。

【００３８】本発明で用いられる一般式〔III 〕の化合
物は、少なくとも２つ以上の置換基Ｌが合計３つ以上の
一般式〔IV〕群で表わされる置換基を有するものであ
る。更には、４つの置換基Ｌが合計４つ以上の一般式
（IV）で表される置換基を有している場合が最も好まし
い。ここで、一般式〔IV〕群で表わされる置換基の数と
しては、偶数であることが好ましく、また、その数とし
ては、８つ以下、より好ましくは６つ以下である。以下
に、好ましいジアミノスチルベン化合物の具体例を挙げ
るがこれらに限定されるものではない．

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】本発明においては、一般式〔III 〕の化合
物を水洗および／または安定化の各工程のいずれかの浴
に含有することにより目的を達成することができるが、
前浴にある現像液や漂白液、或いは漂白定着液や定着液
等に含有させ、水洗及び／又は安定化浴に持ち込ませて
も良い。この場合には前工程のうちできるだけ前の処理
浴に添加することが好ましく、とくに好ましくは現像液
（発色現像液、黒白現像液）中に添加して用いられる。
一般式〔III 〕の化合物の処理液中の好ましい濃度は、
ランニング液中においては５×１０^-5〜１×１０^-2モル
／リットル、さらに好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-3
モル／リットルであり、補充液中の濃度においてはラン
ニング液の設定濃度を一定に保つために必要な濃度、具
体的には１．５×１０^-4〜１．５×１０^-2モル／リット
ルであることが好ましい。

【００４３】一般式〔III 〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と塩化シ
アヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニルアミノス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸を合成した後、アル
コール類もしくはアミン類を縮合させて合成することが
できる。具体的には、工業化学雑誌第６０巻第５号Ｐ．
６０４（１９５７）に記載の方法がある。

【００４４】蛍光増白剤の合成例を以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％のタウ
リン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してアセト
ンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。この
間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上に保
った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１２ｇ
を得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲから
化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ）

【００４５】化合物（ＳＲ−２５）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４０℃
に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。１時
間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メチル
タウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして３時
間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液の
ｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析により
淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペクト
ルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であることを
確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０⁴ 、Ｈ₂ Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により合成した。

【００４６】 化合物（SR−1) 淡黄色粉末 λmax ＝３５１nm（ε＝5.10×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−2) 〃 〃 ＝３５２nm（ε＝5.33×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−3) 〃 〃 ＝３４８nm（ε＝4.51×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−4) 〃 〃 ＝３５１nm（ε＝5.23×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−5) 〃 〃 ＝３４８nm（ε＝4.78×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−6) 〃 〃 ＝３４８nm（ε＝4.76×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−7) 〃 〃 ＝３４３nm（ε＝4.86×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−8) 〃 〃 ＝３４５nm（ε＝4.56×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−9) 〃 〃 ＝３４３nm（ε＝4.43×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−10) 〃 〃 ＝３４５nm（ε＝4.99×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−11) 〃 〃 ＝３５７nm（ε＝4.25×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−12) 〃 〃 ＝３４３nm（ε＝5.11×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−14) 〃 〃 ＝３５２nm（ε＝5.68×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−15) 〃 〃 ＝３５３nm（ε＝5.40×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−16) 〃 〃 ＝３５０nm（ε＝4.98×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−17) 〃 〃 ＝３４９nm（ε＝4.76×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−18) 〃 〃 ＝３４８nm（ε＝4.77×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−19) 〃 〃 ＝３４９nm（ε＝4.62×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−20) 〃 〃 ＝３５２nm（ε＝4.91×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−21) 〃 〃 ＝３５１nm（ε＝5.21×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−22) 〃 〃 ＝３５０nm（ε＝5.18×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−23) 〃 〃 ＝３５２nm（ε＝4.63×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−24) 〃 〃 ＝３５０nm（ε＝4.78×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−26) 〃 〃 ＝３４９nm（ε＝5.12×10⁴ 、H₂O ） 〃 （SR−27) 〃 〃 ＝３５３nm（ε＝4.56×10⁴ 、H₂O ）

【００４７】一般式〔III 〕の化合物は、単一種で用い
ても良いが必要に応じて他のジアミノスチルベン化合物
と併用しても良い。また、一般式〔III 〕の化合物と併
用しうる蛍光増白剤としては、公知もしくは市販のジア
ミノスチルベン系蛍光増白剤を用いてもよい。市販の化
合物としては例えば「染色ノート」第１９版（色染社）
Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８に記載されており、ここに記載
されている製品の中でも Whitex ＲＰ、または Whitex
ＢＲＦ liq. が好ましい。

【００４８】次に、本発明の処理方法において、発色現
像について説明すると、感光材料の現像処理に用いる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色
現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用で
あるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使
用され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−δ−ヒ
ドロキシブチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

【００４９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエ
チル）ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールジスルホン酸類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加する。こ
れらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的
である。

【００５０】またこれらの現像液の補充量は、処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当り１リットル以下であり、補充液中の臭化物
イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下
にすることもできる。特に撮影用フィルムの場合は１平
方メートル当たり６０〜３００ミリリットル程度が好ま
しく、また、プリント感材の場合には好ましくは３０ｍ
ｌ〜１００ｍｌ／平方メートルである。補充量を低減す
る場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすること
によって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を
用いることにより補充量を低減することもできる。ま
た、発色現像の処理時間は５秒〜３分３０秒程度である
が、特に撮影用フィルムの場合は１５秒〜９０秒程度が
好ましい。また、プリント感光材料の場合には５秒〜３
０秒程度が好ましい。

【００５１】発色現像後の写真乳剤層は通常続いて漂白
能を有する浴により漂白処理される。漂白処理は定着処
理と同時に行われてもよいし（漂白定着処理）、個別に
行われてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白処
理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二槽の
連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前
に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理する
ことも目的に応じ任意に実施できる。代表的漂白剤とい
えばフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（３価）有機
錯塩を用いるこができるが、特に有機酸第二鉄錯塩の使
用が好ましい。特に好ましい有機酸としては、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、エチルイミノ二酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、βーアラニンジ酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン −Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸などのアミノポリカルボン酸類をあげること
ができる。これらの鉄(III）錯体はアンモニウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩の形態で使用するのが好まし
い。

【００５２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０号、
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７，１２９号
（１９７８年７月）などの記載メルカプト基または、ジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０，
１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６
３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。漂白能を有する浴の処理時間は一般
に１０秒〜１２０秒程度である。本発明の効果を十分に
発揮するという意味では撮影用フィルムの場合には２０
秒〜６０秒程度が好ましく、プリント用感光材料の場合
には１０秒〜３０秒程度が好ましい。また、感光材料１
平方メートル当たりの補充量は、漂白液の場合、３０〜
２００ミリリットル程度であり、漂白定着液の場合には
３０〜３００ミリリットル程度である。

【００５３】次に本発明における、定着能を有する浴に
ついて詳細を説明する。定着剤としてはチオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、特開平４−２３０７４９号記載のチオエ
ーテル系化合物、特開平５ー７２６９６号記載のメルカ
プト系化合物、特開平４−１４３７５５記載のメソイオ
ン系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等、をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム及びチオ
硫酸カリウムが最も広範に使用できる。漂白定着液や定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ベンゼ
ンスルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が
好ましい。定着剤の濃度は１リットル当たり０．１モル
〜３モル好ましくは０．２モル〜２モル程度である。ま
た、保恒剤の濃度としては、０．０２モル〜０．５モル
程度である。定着液の補充量は感光材料１平方メートル
当たり１０〜５００ミリリットル、好ましくは３０〜２
００ミリリットル程度である。定着液の処理時間は一般
に５秒〜１２０秒程度である。本発明の効果を十分に発
揮するという意味では撮影用フィルムの場合には２０秒
〜６０秒程度が好ましく、プリント用感光材料の場合に
は１０秒〜３０秒程度が好ましい。処理温度は２５℃〜
５０℃好ましくは３０℃〜４５程度である。

【００５４】次に、本発明におけるハロゲン化銀カラー
写真感光材料について詳細を説明する。本発明において
は、前述したように、異なった２種以上のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用いる。ここで、異なった感光材
料とは、使用目的が異なったことを意味し、具体的に
は、撮影用カラーネガフィルム、プリント用カラーペー
パー、撮影用カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー
等を意味する。とりわけ本発明においては、撮影用カラ
ーネガフィルム（カラーネガフィルム）及びプリント用
カラーペーパー（カラーペーパー）に適用するのが好ま
しい。本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やそ
の他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置な
ど）、並びにこの感材を処理するために適用される処理
法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に欧州
特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１０７
０１１号）に記載されているものが好ましく用いられ
る。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】

【表７】

【００５９】

【表８】

【００６０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、
塩化銀等の各種ハロゲン組成の乳剤を用いることができ
る。とりわけ、カラーネガフィルムの場合には、沃臭化
銀乳剤を含有する層を有する事が好ましく、ヨード含量
が０．１〜１０モル％程度含有する乳剤の使用が好まし
い。また、カラーペーパーの場合には、９０モル％以上
が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を
少なくとも一層有することが好ましい。より好ましくは
９５〜９９．９モル％以上、更に好ましくは９８〜９
９．９モル％以上が塩化銀からなる乳剤であり、全層が
９８〜９９．９モル％以上の塩化銀からなる塩臭化銀乳
剤であることが特に好ましい。また、塗布銀量として
は、特に制限はないが、カラーネガフィルムの場合には
２ｇ〜１０ｇ／m²程度、カラーペーパーの場合には０．
２〜０．９ｇ／m²程度含有する場合が好ましい。また、
本発明に用いられる感光材料には各種カプラーを含有す
ことができるが詳細は表２に記載した通りである。

【００６１】更に、シアンカプラーとして、特開平2-33
144 号に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラ
ーの他に、欧州特許EP0,333,185A2 号に記載の３−ヒド
ロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例とし
て列挙されたカプラー（42）の４当量カプラーに塩素離
脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や
（９）が特に好ましい）や特開昭64-32260号に記載され
た環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例
として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好まし
い）の使用も好ましい。

【００６２】また、マゼンタカプラーとしては、下記一
般式（Ｉ）又は（II）から選ばれる少なくとも一種のカ
プラーを含有するのが、好ましい。特に、このカプラー
は異なった２種の感光材料の双方に含有すのが好まし
い。

【００６３】

【化１７】

【００６４】（式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は
置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子
または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱
可能な基を表す。）

【００６５】

【化１８】

【００６６】（式中、Ｒ₁₁は置換基を表し、Ｒ₁₂は電子
吸引性基を表す。ｍは１から５の整数を表し、ｍが２以
上の場合にＲ₁₁は同じでも異なっていても良い。ｎは２
から５の整数を表し、Ｒ₁₂は同じでも異なっていても良
い。Ｘ₁ は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応において離脱可能な基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂又はＸ₁
において２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。） 本発明において、一般式（Ｉ）又は（II）のカプラーを
用いることにより、画像保存性（イエローステインの増
加や光褪色）を損なうことなく、水洗及び／又は安定化
浴を共通にでき、かつ、同時に処理時間を短縮できたこ
とは、特筆に値する。

【００６７】次に、一般式〔Ｉ〕のカプラーを詳細に説
明する。式（Ｉ）で表わされるカプラー骨格のうち好ま
しい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾー
ルおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾ
ールである。

【００６８】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ の表す置
換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００６９】Ｒ₁ で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒ₁ で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。Ｒ₁ で表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等
が挙げられる。Ｒ₁ で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。Ｒ₁ で表されるアルキルチオ
基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成
分は上記Ｒで表されるアルキル基、アリール基が挙げら
れる。Ｒ₁ で表されるアルケニル基としては、炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１
２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。Ｒ₁ で表されるシクロアルケニル基
としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好まし
い。

【００７０】Ｒ₁ で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基とてしはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；
複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基とし
てはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジ
メチルブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸
イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド、フタルイ
ミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基として
はスピロ〔３，３〕ヘプタン−１−イル等；有機炭化水
素化合物残基としてはビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
−１−イル、トリシクロ〔３，３，１，１^3.7 〕デカン
−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００７１】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシカルボニルチオ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキ
ルオキシカルボニルチアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、カルボキシル、等の各基が挙げられるが、好
ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００７２】またＺにより形成される含窒素複素環とし
ては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環
又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒ₁ について述べたものが挙げら
れる。式〔Ｍ〕で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国特許第
４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４号に記載
のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール
類、および米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールが好
ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ〔１，
５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が特に好まし
い。

【００７３】置換基Ｒ₁ 、ＸおよびＺで表わされるアゾ
ール環の置換基の詳細については、例えば米国特許第
４，５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第
８カラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭
６１−６５２４５号および特公平２−６０１６７号に記
載されるような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２，３または６位に直結したピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載される分子内に
スルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、
特開昭６１−１４７２５４号に記載されるアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６２−２０９４５７号もしくは同６
３−３０７４５３号に記載される６位にアルコキシ基や
アリールオキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラ
ー、特開昭６３−４１８５１号に記載される２位にフェ
ニレン基をもつピラゾロトリアゾールカプラー、および
特願平１−２２２７９号に記載される分子内にカルボン
アミド基をもつピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００７４】これらのカプラーのうち、ピラゾロトリア
ゾールカプラーの具体例を以下に列挙する。

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】式（Ｉ）で表わされるカプラーは、米国特
許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、
特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、
同６２−２４９１５５号、特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号などに記載の方法によ
り合成することができる。次に、式（II）で表わされる
カプラーにおけるＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＸ₁ について詳細に説
明する。

【００８９】Ｒ₁₁は置換基を表わすが、詳しくはハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。

【００９０】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル基）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基

【００９１】（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキ
シ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフ
ェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基、例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。

【００９２】これらの置換基のうち置換基を有すること
が可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有し
てもよい。これらの置換基のうち好ましいＲ₁₁はハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイルオキシ基、イミド基、又はアシル基を挙げる
ことができる。

【００９３】Ｒ₁₂は電子吸引性基を表わし、詳しくはハ
ロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ
環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、
アゾリル基を表わす。更に詳しくは、これらの基はＲ₁₁
で具体的に示した基と同義の基である。好ましくはＲ₁₂
はハロゲン原子、アシルアミノ基、カルバモイル基であ
り、更に好ましくはハロゲン原子である。ｎは３〜５が
好ましい。ｍは好ましくは１〜３である。

【００９４】Ｘ₁ は芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換されていても
よい。

【００９５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘ₁ はこれら以外に炭素原子
を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン
類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラー
の形を取る場合もある。又、Ｘ₁ は現像抑制剤、現像促
進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸ
₁ は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活
性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基である。最も好ましくはアリールチオ基であ
る。

【００９６】式（II）で表わされるものがビニル単量体
に含まれる場合、ビニル基は式（II）であらわされるも
の以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素
原子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

【００９７】式（II）であらわされるものを含む単量体
は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。

【００９８】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体としてはア
クリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリ
ル酸（例えばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル
酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばア
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタア
クリレートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその
誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およ
び２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一
緒に使用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレ
ートとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル
酸、メタアクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアミド等である。

【００９９】ポリマーカラーカプラー分野で周知の如
く、固体水不溶性単量体カプラーと共重合させるための
非発色性エチレン様不飽和単量体は形成される共重合体
の物理的性質および／または化学的性質例えば溶解度、
写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。本発明に用いられるポリマーカプ
ラーは水可溶性のものでも、水不溶性のものでもよい
が、その中でも特にポリマーカプラーラテックスが好ま
しい。

【０１００】以下、本発明の式（II）で表わされるカプ
ラーの具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】

【化３３】

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】

【化３６】

【０１０６】

【化３７】

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】これらのカプラーの合成は英国特許１，５
５２，７０１号および欧州特許公開３４８，１３５号等
に開示されている方法に準じて行なうことができる。本
発明のこれらカプラーは、英国特許第１，５２５，７０
１号、ヨーロッパ公開特許第３４８，１３５号、米国特
許第３，２２７，５５４号、同４，３５１，８９７号、
同４，５５６，６３０号、同４，５８４，２６６号、同
４，２６４，７２３号、同４，３０８，３４３号、同
４，３６７，２８２号および同４，４３６，８０８号等
に記載された方法により合成することができる。

【０１０９】本発明の式（１）及び（II）で表わされる
カプラーは、同カプラーから発色現像によって得られる
色素と同層中に使用される他のカプラーから得られる発
色色素の分光吸収波形が近似するよう選択される。これ
によって、さまざまな分光特性の色フィルター、光源、
濃度センサーを用いている各社各種のオートプリンター
におけるプリンター適性が、撮影条件、露光量が変動し
ても安定に保持され、一定品質の良好なプリントを供給
することができる。さらに、本発明の式（１）及び（I
I）で表わされるカプラーは写真性の感度を向上し、安
定したカラー現像処理性を示す。本発明の式（Ｉ）及び
（II）で表わされるカプラーは、ハロゲン化銀感光材料
中のいずれの層に用いてもよいが、緑感性乳剤層および
／またはその隣接層に添加されることが好ましい。その
総添加量は、１×１０^-3〜１．０ｇ／m²、好ましくは５
×１０^-3〜０．８ｇ／m²、より好ましくは１×１０^-2〜
０．５ｇ／m²である。本発明のカプラーの感光材料中へ
の添加方法は、後述の他のカプラーの方法に準ずるが、
分散溶媒として用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプ
ラーに対する量は、重量比として、０〜３．０が好まし
く、０．３〜２．０がより好ましく、０．５〜１．２が
さらに好ましい。

【０１１０】本発明の式（Ｉ）及び（II）で表わされる
カプラーは、公知のマゼンタカプラーと使用することが
できる。公知のマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロ
ン系化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９
号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３
６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２
５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２
号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

【０１１１】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。また、本発明に係わるカラー写真感光材
料には、カプラーと共に欧州特許EP0,277,589A2 号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１１２】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。また、本発明に係わる感光
材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化さ
せる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号
に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。本発明
において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体を
除いた乾燥膜厚が２５μｍ以下である場合が、キャリー
オーバー量を少なくし、銀回収率を高めるという意味で
好ましい。とりわけ、カラーネガフィルムの場合には１
３〜２３μｍ程度、カーペーパーの場合には７〜１２μ
ｍ程度が好ましい。これらの膜厚の低減はゼラチン量、
銀量、オイル量、カプラー量等を減少させることで達成
できるが、ゼラチン量の低減して達成するのが最も好ま
しい。ここで、膜厚は、試料を２５℃６０ＲＨ％２週間
放置後、常法により測定することができる。

【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、写真層の膜膨潤度が、１．５〜
４．０であることが、ステインの改良や画像保存性の改
良の点で好ましい。特に、１．５〜３．０において、よ
り一層の効果を得ることができる。本発明の膨潤度と
は、カラー感光材料を３３℃の蒸留水に２分間浸漬した
後の写真層の膜厚を乾いた写真層の膜厚で割った値を言
う。

【０１１４】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【０１１５】上記の膨潤度に調整するためにはいかなる
方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチ
ンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗
布後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節する
ことができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分
解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化
合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類
等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

【０１１６】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリク酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアクキルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【０１１７】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、
活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

【０１１８】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１１９】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726 号に記載のバンド・ストップフイルタ
ーを用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除
かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１２０】本発明の処理方法は各種感光材料に適用す
ることができる。カラーネガフィルム、カラーネガパー
パー、カラー反転ペーパー、オートポジペーパー、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガフィルム、映画用ポジフィ
ルム、レントゲンフィルム、リスフィルムなどの製版用
フィルム、黒白ネガフィルム等を挙げるころができる
が、とりわけ、カラーネガフィルムとカラーネガパーパ
ーへの適用が好ましい。

【０１２１】

【実施例】以下に本発明の具体例を実施例して示すが、
これらに限定されるものではない 実施例１．下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支
持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、
カラーネガフィルムである試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１２４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１２５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１２７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１２８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１２９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１３４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１３７】

【表９】

【０１３８】表９において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１３９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１４０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１４１】

【化３９】

【０１４２】

【化４０】

【０１４３】

【化４１】

【０１４４】

【化４２】

【０１４５】

【化４３】

【０１４６】

【化４４】

【０１４７】

【化４５】

【０１４８】

【化４６】

【０１４９】

【化４７】

【０１５０】

【化４８】

【０１５１】

【化４９】

【０１５２】

【化５０】

【０１５３】

【化５１】

【０１５４】

【化５２】

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】

【化５４】

【０１５７】上記のカラーネガフィルム（試料１０１）
を３５ｍｍ巾に裁断した。次に、カラーペーパー（試料
１０２）を以下のようにして作成した。ポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布
して以下に示す層構成のカラーペーパー（１０２）を作
製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１５８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ） 153.0ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）15.0ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 7.5ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）16.0ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）25ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）25ｇ及び酢酸エチル 1
80ccに溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム60cc及びクエン酸10ｇを含む10％ゼラチ
ン水溶液1000ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.
88μｍの大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局
在含有させた）が調製された。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａ
に対しては、それぞれ 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ 2.5×10^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量
を示す。

【０１５９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が25.0 mg/m²と50.0mg/m²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１６０】

【化５５】

【０１６１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々 2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々 2.5×10^-4モル） 緑感性乳剤層

【０１６２】

【化５６】

【０１６３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては
5.6×10^-4モル）および、

【０１６４】

【化５７】

【０１６５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.0×10^-4モル） 赤感性乳剤層

【０１６６】

【化５８】

【０１６７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対し
ては 1.1×10^-4モル）

【０１６８】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり 2.6×10^-3モル添加した。

【０１６９】

【化５９】

【０１７０】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 8.5×10^-5モル、 7.7×10^-4モル、 2.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１７１】

【化６０】

【０１７２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。

【０１７３】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕

【０１７４】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.79 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.13

【０１７５】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.06 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.03

【０１７６】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サ
イズ乳剤Ｂと、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混
合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サ
イズ乳剤ともＡｇＢｒ 0.8モル％を、塩化銀を基体とす
る粒子表面の一部に局在含有させた）
0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.15 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.50 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.15 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.15

【０１７７】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.04 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.02

【０１７８】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.50μｍの大サ
イズ乳剤Ｃと、0.41μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混
合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイズ乳剤
ともＡｇＢｒ0.8 モル％を、塩化銀を基体とする粒子表
面の一部に局在含有させた）
0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー（ＥｘＣ） 0.33 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.18 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.33 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.01 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.22

【０１７９】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.38 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.02 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） 0.15

【０１８０】第七層（保護層） ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％）0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） 0.01

【０１８１】

【化６１】

【０１８２】

【化６２】

【０１８３】

【化６３】

【０１８４】

【化６４】

【０１８５】

【化６５】

【０１８６】

【化６６】

【０１８７】次に，以上のようにして得られたカラーネ
ガフィルム試料１０１及びのカラーペーパー試料１０２
を像様露光後、下記の処理工程にて連続処理を行った。
カラー現像処理はフィルム及びペーパーは別々に処理
し、脱銀工程以降は共通の処理浴にて処理可能なよう
に、処理機を試作した。一日の処理量はネガフィルムが
１m²であり，ペーパーが８m²であった。本条件にてカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラ
ンニングテスト）を行った。 処理工程 温度 時間 補充量（ml) ＊ ネガ ペーパー ネガ ペーパー ネガ ペーパー カラー現像 40℃ ---- 3'15" ---- 260 ----- カラー現像 ---- 40 ℃ ---- 30" ---- 40 漂白定着 38 ℃ 38 ℃ 3'00" 30" 520 50 リンス＊＊ 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" -- -- リンス 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" -- -- リンス 38 ℃ 38 ℃ 15" 10" 260 150 乾 燥 60 ℃ 70 ℃ 60" 60" ＊感光材料１平方メートル当たり **リンスはからへの３タンク向流方式とした また、感光材料１平方メートルあたりのキャリーオーバ
ー量は各浴ともカラーネガフィルムの場合が６０ml、カ
ラーペーパーの場合が４０mlであった。

【０１８８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 --- 沃化カリウム 2.0 mg -- ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 11.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.25

【０１８９】 〔カラー現像液 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800 ミリリットル 800 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 11.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−５） 2.0 ｇ 5.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシル アミン 5.0 ｇ 12.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 20.0 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.80

【０１９０】また、カラー現像液の蛍光増白剤（ＳＲ
−５）を下記のように変更してその各々についてランニ
ング試験を行った。 〔カラー現像液 ＳＲ−５をＳＲ−９に変更した他は同じ。 〔カラー現像液 ＳＲ−５をＳＲ−２８に変更した他は同じ。 〔カラー現像液 ＳＲ−５を下記蛍光増白剤ＵＶ−１に変更した他は同
じ。

【０１９１】

【化６７】

【０１９２】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ) 1,2-シクロヘキサンジアミンン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 200 ミリリットル 400 ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 5 5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 6.0 5.45

【０１９３】 （リンス液Ａ） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１９４】次に、リンス液の組成を以下のように変更
して、その各々についてランニング試験を行った。 （リンス液Ｂ） タンク液、補充液共通 リンス液Ａ １０００ミリリットル Ｖ−１ ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ ＮａＯＨ／硫酸にて ｐＨ ７．０ （リンス液Ｃ） タンク液、補充液共通 リンス液Ａ １０００ミリリットル Ｖ−１５ ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ ＮａＯＨ／硫酸にて ｐＨ ７．０ （リンス液Ｄ） タンク液、補充液共通 リンス液Ａ １０００ミリリットル Ｖ−１８ ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ ＮａＯＨ／硫酸にて ｐＨ ７．０ （リンス液Ｅ） タンク液、補充液共通 リンス液Ａ １０００ミリリットル Ｖ−２１ ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ ＮａＯＨ／硫酸にて ｐＨ ７．０

【０１９５】各ランニング平衡液は、ランニング終了後
の最終リンス液の表面張力を測定し結果を表１０に示し
た。また、１０ｃｍｓにてクサビ型ウエッジをとうして
露光した、試料１０１と１０２を処理し、フィルム（試
料１０１）はマゼンタ色素の光褪色を測定した。これは
マゼンタ濃度２．０の点の７００００Ｌｕｘのキセノン
光に３日間照射後の濃度低下量を示したものである。
（ΔＤ_G 2.0 ） また、ベース面の汚れを黙視にて判断
した。更に、ペーパー（試料１０２）はランニングスタ
ート時と終了時の未露光部のイエローの濃度増加（ΔＤ
_B min)を測定した。結果を表１０に示した。

【０１９６】

【表１０】

【０１９７】上記結果より、本発明である２０〜６０ｄ
ｙｎ／ｃｍの表面張力を有する最終リンス浴で処理した
場合には、カラーネガフイルムのマゼンタ光褪色が向上
し、同時にフィルムのバック面（ベース面）汚れが良化
し、更には、カラーペーパーのイエローステインの増加
も軽減されれいる。（No.5〜20) 特に表面張力が２５〜
５０ｄｙｎ／ｃｍの場合が好ましい。更には、現像液中
に一般式(III）で表される蛍光増白剤が使用されている
場合が、特に好ましい結果が得られる。

【０１９８】実施例．２ 実施例．１の試料１０１に於いて、緑感乳剤層（第７，
８，９層）のマゼンタカプラーを以下のように変更して
カラーネガフィルム試料１０３〜１０６を作成した。 試料１０１ １０３ １０４ １０５ １０６ 第７層 EXM−２ II−２４ Ｉ−２２ Ｍ−１ Ｍ−４ EXM−３ EXM−３ EXM−３ Ｍ−２ Ｍ−２ 第８層 EXM−２ II−２４ Ｉ−２２ Ｍ−１ Ｍ−４ EXM−３ EXM−３ EXM−３ Ｍ−２ Ｍ−２ 第９層 EXM−１ EXM−１ EXM−１ Ｍ−１ Ｍ−４ EXM−４ EXM−４ EXM−４ Ｍ−２ Ｍ−２ EXM−５ EXM−５ EXM−５ Ｍ−３ Ｍ−３ マゼンタカプラーＭ−１〜Ｍ−４の構造を以下に示す。

【０１９９】

【化６８】

【０２００】

【化６９】

【０２０１】以上の試料を、実施例１と同様にして、Ｎ
Ｏ．１〜１２のランニング液にて処理し、マゼンタの光
褪色を測定した。結果を表１１に示した。

【０２０２】

【表１１】

【０２０３】以上より、本発明のリンス浴を用いたＮ
ｏ．５〜１２はマゼンタの光褪色が向上し、特に一般式
（Ｉ）及び（II）で示される好ましいマゼンタカプラー
を含有した試料１０１、１０３、１０４においては、そ
の効果は顕著であった。

【０２０４】

【発明の効果】異なった写真感光材料を迅速にかつ写真
性上の問題（例、イエローステインの増加、マゼンタ色
素の褪色防止）を解決することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 異なった２種以上のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の連続処理方法において、発色現像、脱銀
   工程に続いて、少なくとも共通の水洗又は安定化液で処
   理し、かつ該水洗又は安定化液の表面張力が２０〜６０
   ｄｙｎ／ｃｍであることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   がいずれも下記一般式（Ｉ）又は（II）から選ばれるカ
   プラーの少なくとも一種を含有することを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表す。Ｚは窒素
   原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基（縮合
   環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表
   す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₁₁は置換基を表し、Ｒ₁₂は電子吸引性基を表
   す。ｍは１から５の整数を表し、ｍが２以上の場合にＲ
   ₁₁は同じでも異なっていても良い。ｎは２から５の整数
   を表し、Ｒ₁₂は同じでも異なっていても良い。Ｘ₁ は芳
   香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において
   離脱可能な基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂又はＸ₁ において２価
   もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
   たはそれ以上の多量体を形成してもよい。）
3. 【請求項３】 上記水洗水又は安定化液が下記一般式(I
   II）の化合物を含有していることを特徴とする請求項１
   又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（III) 【化３】 （一般式(III）中、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ およびＬ⁴ は同一
   でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−Ｎ−Ｒ²(Ｒ³)
   で表され、かつ一般式(III）における４つの置換基Ｌ¹
   〜Ｌ⁴ は合計２つ以上の一般式（IV）群中の置換基を有
   する。ここで、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、または下記一般式（IV）群中の置換基を有す
   るアルキル基を表わし、Ｒ³ はアルキル基、または下記
   一般式（IV）群中の置換基を有するアルキル基を表わ
   す。） 一般式（IV） 【化４】 一般式（IV）中、Ｘはハロゲン、Ｒはアルキル基を表
   す。また、一般式(III）および（IV）において、Ｍは水
   素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニウムま
   たはピリジニウムを表す。
4. 【請求項４】 カラーネガフィルム処理用とカラーネガ
   プリント処理用の２種の処理機が一体構造になっている
   ことを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。