JPH0822610B2

JPH0822610B2 - 感圧複写紙用ラテックス

Info

Publication number: JPH0822610B2
Application number: JP60109387A
Authority: JP
Inventors: 益彦中西; 章小山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-05-23
Filing date: 1985-05-23
Publication date: 1996-03-06
Anticipated expiration: 2011-03-06
Also published as: JPS61268481A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感圧複写紙として優れた青発色及び黒発色
性に加え、優れた接着強度を有する合成共重合体ラテッ
クスに関する。

〔従来の技術〕

感圧複写紙は、近年、事務の合理化、情報産業の発展
及びコンピューターの普及に伴って著しい需要の伸びを
示すと共に、その用途も多様化してきている。

感圧複写紙に要求される最も重要な物性は、感圧複写
紙の本命である発色性である。

発色性とは、有機溶剤（カプセルオイル）に溶解した
電子供与性の無色または淡色のロイコ染料を含有する微
細なカプセルを裏面に塗布した上葉紙と、電子受容性の
顕色剤及び接着剤等を含む顕色層を表面に設けた下葉紙
とからなる２種類の塗布面を向かい合わせ、印圧を加
え、カプセルが破壊され、ロイコ染料を含むカプセルオ
イルが顕色層に転移し、ロイコ染料と顕色剤が発色反応
を示すことである。

現在、市場で主流をしめている発色の色は、青発色と
黒発色である。従来、感圧複写紙用組成物として使用さ
れている合成共重合体ラテックスは、例えば特公昭58−
19475号公報、特開昭53−31405号公報及び特開昭51−51
19号公報などに記載されている。

特公昭58−19475号公報及び特開昭53−31405号公報に
記載されている内容は、要するに高ゲル含有量領域にお
いて発色性が著しく改善されているということであり、
また特開昭51−5119号公報は、不飽和ニトリル系単量体
を使用することにより、発色性を向上させるという内容
である。

本発明者らは、合成共重合体ラテックスと発色の色と
の関係について検討した結果、高ゲル含有量の合成共重
合体ラテックスは、青発色を著しく向上させるものの、
逆に黒発色が著しく低下し、かつ表面接着強度も低下す
ることが判明した。また不飽和ニトリル系単量体は、黒
発色を向上させるものの、青発色を低下させることが判
明した。

すなわち、従来の合成共重合体ラテックスを感圧複写
紙用下葉紙の接着剤として使用した場合、青発色と黒発
色は、まったく逆相関になることがわかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のとおり、従来の合成共重合体ラテックスを感圧
複写紙用下葉紙の接着剤として使用した場合、青発色と
黒発色は、互いに相反する現象を示し、一方の立てれ
ば、一方が立たず、両方の性質を共に向上することは、
従来の合成共重合体ラテックスでは極めて困難なことが
理解されよう。

本発明の目的は、感圧複写紙として優れた青発色及び
黒発色を同時に付与させる合成共重合体ラテックスを提
供することである。

本発明者らは、感圧複写紙の青発色と黒発色の同時向
上のために鋭意研究を行った。その結果、合成共重合体
ラテックスのエチレン系不飽和カルボン酸量とラテック
スフィルムのスウェルインデックスを規定すると、従来
困難とされていた青発色と黒発色の同時向上という技術
課題が一挙に解決することを見いだした。さらに驚くべ
きことに該合成共重合体ラテックスの不飽和カルボン酸
量とラテックスフィルムのスウェルインデックスを規定
すると、接着強度も発揮するという意外な事実を見出
し、本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段と作用〕

本発明は、脂肪族ジオレフィン40〜55重量％、エチレ
ン系不飽和カルボン酸６〜17重量％およびこれらと共重
合可能な他のモノオレフィン系単量体34〜49重量％から
成り、ラテックスフィルムのスウェルインデックスが10
〜18である感圧複写紙用合成共重合体ラテックスに関す
るものである。

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明で使用される脂肪族共役ジオレフィンとして
は、ブタジエンやイソプレン等がある。通常これらの単
量体は、合成共重合体に適度な弾性を与える。

40重量％未満では充分な弾性が得られず接着強度が低
下する。また55重量％をこえると青発色が不十分とな
る。

エチレン系不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸お
よびジカルボン酸の無水物またはモノアルキルエステル
等があげられる。これらのエチレン系不飽和カルボン酸
は接着性を向上させるとともに青発色及び黒発色を向上
させる。

６重量％未満では、これらの物性の向上が認められな
い。17重量％をこえると、これらの物性の向上が飽和す
るとともに、合成共重合体ラテックスを作成したあとの
残渣量が急激に増加する。

これらと共重合し得るモノオレフィン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
で例示される芳香族ビニル単量体、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリ
シジルアクリレート等で例示されるアクリレート系単量
体類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等
で例示されるメタクリレート系単量体類、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリロニトリル
等があげられる。

これらは上記脂肪族共役ジオレフィンおよびエチレン
系不飽和カルボン酸単量体と容易に共重合し、通常これ
らの単量体は34〜49重量部の範囲で使用される。

本発明の合成共重合体ラテックスフィルムのスウェル
インデックスは10〜18の範囲である。スウェルインデッ
クスが10未満では、接着強度が低下するばかりか黒発色
が再現しにくくなる。一方18をこえると青発色が発現し
にくくなる。

また合成共重合体ラテックスフイルムのスウェルイン
デックスの調整に重要な薬品として連鎖移動剤がある。

一般に使用されている連鎖移動剤は、例えばｔ−ドデ
シルメルカプタン、四塩化炭素、ブロモホルム、チオグ
リコール酸を用いることができる。

またこれらの連鎖移動剤は一種または二種以上で使用
される。さらに添加方法については一括添加法或は連続
添加法のいずれかでも差し支えない。

本発明の合成共重合体を得るために、乳化剤として
は、アニオン性のものが最適である。アニオン性界面活
性剤は、通常のカルボキシル変性スチレン−ブタジエン
系共重合体ラテックスを製造するのに用いられるのでよ
く、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、脂肪族スルフォン酸塩などが挙
げられる。

本発明の合成共重合体を得るために、重合開始剤とし
ては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の水溶性開始剤、過酸化ベンゾイル等の油溶性
開始剤、あるいはレドックス系開始剤のいずれでも使用
できる。さらに必要に応じてキレート剤、無機塩なども
乳化重合として公知のものが用いられる。

本発明の合成共重合ラテックスの重合方式は、バッチ
重合方式及び連続重合方式いずれでもよい。このように
して得られた合成共重合体ラテックスを接着剤として、
顕色剤と共に基体片面に塗布し、下葉紙を形成させる。

顕色剤としては、酸性白土、活性白土、焼成活性白土
等の如き無機顕色剤、フェノール化合物、フェノール樹
脂、マレイン酸−ロジン樹脂、部分的ないし全面的に加
水分解されたスチレン−無水マレイン酸共重合体、フェ
ノール樹脂の多価金属塩、芳香族カルボン酸−アルデヒ
ド重合体の多価金属塩等の如き有機顕色剤が、使用可能
である。また顕色剤以外の顔料及び各種添加剤を十分に
保持せしめるため、通常、合成共重合体ラテックス以外
に、澱粉類、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、メチルセルローズ及びエチルセルロ
ーズ等の接着剤も共用される。

本発明に共用可能な顔料は、クレー、二酸化チタン、
サチン白、炭酸カルシウム及び水酸化マグネシウム等で
ある。

本発明に共用可能な各種添加剤は通常の紙塗工分野で
使用されている消泡剤、耐水化剤、滑剤及び分散剤等で
ある。

本発明の合成共重合体ラテックスを感圧複写紙用下葉
紙の接着剤として使用した場合、顔料及び顕色剤100重
量部に対して５〜25重量部が望ましい。合成共重合体ラ
テックスの使用量が５重量部未満では、感圧複写紙用下
葉紙の表面接着強度が著しく劣る。一方25重量部をこえ
ると、青発色及び黒発色とも不十分で発色不良となる。

〔発明の効果〕

本発明の特異な合成共重合体ラテックスを、感圧複写
紙用下葉紙の接着剤として使用した場合、きわめて優れ
た青発色及び黒発色を付与し、かつ優れた接着強度を発
揮した感圧複写紙を提供することが出来る。

〔実施例〕

次に実施例及び比較例を示す。以下の％及び部は、特
に断りのない限り重量表示である。

なお、実施例及び比較例における各物性の測定方法
は、次に示すとおりである。

（１）塗工紙の接着強度：明製作所製RI印刷試験機を
使用し、タック10のインキで数回重ね刷りを行い、印刷
面のピッキング状態を肉眼判定する。数字大の方が良好
である。

（２）塗工紙の発色性：各合成共重合体ラテックスを
含有した下葉紙と市販の上葉紙を重ね、IGT試験機によ
り印圧をかける。（印圧:35kg、スプリングＭ）発色後3
0秒たった後の発色濃度をハンター式白色度計にて測定
する。数字小の方が良好である。

（３）ラテックスフィルムのスウェルインデックス:2
3℃×65％RHの雰囲気中で24時間常温成膜させる。この
ものを約0.5gとり、30ccトルエン溶液に浸漬し、振とう
器で約４時間撹拌溶解し、200メッシュの金網で濾過す
る。金網上に濾別されたトルエン含有の残留物重量とそ
れを乾燥した後の残留物重量との割合で示す。

＜実施例１〜４、比較例１〜12＞（１）合成共重合体ラテックス実施例１では、ブタジエン40部、アクリル酸８部、イ
タコン酸３部、スチレン49部、四塩化炭素４部、炭酸水
素ナトリウム0.9部、過硫酸カリウム0.9部、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、重合水150部を５リ
ットル、オートクレーブ中に仕込み、窒素雰囲気中で撹
拌しながら、80℃で９時間反応させた。単量体の重合転
化率は、99.5％であった。

比較例１では、上記条件で四塩化炭素を９部使用し、
合成共重合体ラテックスを得た。なお単量体の重合転化
率は99.6％であった。合成共重合体ラテックスのその他
の実施例及び比較例の単量体組成は、第１表に示すとお
りで、記載の部数を上記と同様の重合条件で重合し、各
合成共重合体ラテックスを得た。水酸化ナトリウム水溶
液で合成共重合体ラテックスのpHを８に調整し、残留モ
ノマー除去のため、水蒸気及び窒素ブローを行い、望ま
しい合成共重合体ラテックスを得た。この共重合体の平
均粒子径は約1600Åであった。

（２）感圧複写紙用下葉紙としての評価下記の塗工液を作成し、この塗工液を50g/m²の原紙の
片面に乾燥重量で5g/m²になるように塗布し、乾燥し、
下葉紙を得た。

クレー 80部フェノール樹脂（ｐ−フェニールフェノールアルデヒド
重縮合体） 20 ポリアクリル酸ソーダ 0.5 NaOH 0.5 酸化澱粉６合成共重合体ラテックス 12 固形分（wt％） 30 実施例１〜４及び比較例１〜７で得られた下葉紙の塗
布面と市販されている上葉紙の塗布面を対向するように
重ね合わせ、発色性の試験を実施した。さらに上葉紙そ
のものの塗布面接着強度をRI印刷機にて評価した。その
結果を第２表に示す。

また、比較例８〜12は、連鎖移動剤量とスウェルイン
デックスとの関係を示すものであり、その結果を表２に
示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族共役ジオレフィン40〜55重量％、エ
チレン系不飽和カルボン酸６〜17重量％およびこれらと
共重合可能な他のモノオレフィン系単量体34〜49重量％
から成り、ラテックスフィルムのスウェルインデックス
が10〜18である感圧複写紙用合成共重合体ラテックス。