JPH0823010B2 - 低速電子線励起蛍光表示管 - Google Patents
低速電子線励起蛍光表示管Info
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- JPH0823010B2 JPH0823010B2 JP61206256A JP20625686A JPH0823010B2 JP H0823010 B2 JPH0823010 B2 JP H0823010B2 JP 61206256 A JP61206256 A JP 61206256A JP 20625686 A JP20625686 A JP 20625686A JP H0823010 B2 JPH0823010 B2 JP H0823010B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は主として加速電圧が1kV以下、特に100V以下
の低速電子線励起下において高効率の発光を示す蛍光体
を蛍光膜として用いた低速電子線励起蛍光表示管（以
下、「蛍光表示管」と略称する）に関する。
の低速電子線励起下において高効率の発光を示す蛍光体
を蛍光膜として用いた低速電子線励起蛍光表示管（以
下、「蛍光表示管」と略称する）に関する。
［従来の技術］ 周知のように蛍光表示管は片面に蛍光膜を有する陽極
プレートと、この蛍光膜に対向するように設けられた陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入したもので
あり、陰極から放射される低速電子線（一般に加速電圧
が100V以下の低速電子線）によって陽極プレート上の蛍
光膜を励起して発光させるようになっている。この蛍光
表示管は各種計測器等の表示素子として広く利用されて
いる。
プレートと、この蛍光膜に対向するように設けられた陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入したもので
あり、陰極から放射される低速電子線（一般に加速電圧
が100V以下の低速電子線）によって陽極プレート上の蛍
光膜を励起して発光させるようになっている。この蛍光
表示管は各種計測器等の表示素子として広く利用されて
いる。
上記蛍光表示管の蛍光膜として用いられる低速電子線
蛍光体としては亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体（ZnO:Zn）が高
効率の緑白色発光を呈する代表的な蛍光体として古くか
ら使用されているが、蛍光表示管の利用分野が拡大され
るにつれて蛍光表示管の発光色の多様化が望まれるよう
になり、それに伴って低速電子線励起下で緑色以外の発
光を示す蛍光体の開発が進められて来た。その結果（Zn
1-x,Cdx）S:Agで表される蛍光体を一例とする硫化亜鉛
・カドミウム系蛍光体や、これらの蛍光体と酸化インジ
ウム（In2O3）等の導電性物質との混合物からなる発光
組成物が開発され（特開昭55−23104号，特開昭55−231
06号，特公昭59−33153号，特公昭59−33155号，実公昭
60−6414号等参照）、蛍光表示管として一部実用に供さ
れている。
蛍光体としては亜鉛付活酸化亜鉛蛍光体（ZnO:Zn）が高
効率の緑白色発光を呈する代表的な蛍光体として古くか
ら使用されているが、蛍光表示管の利用分野が拡大され
るにつれて蛍光表示管の発光色の多様化が望まれるよう
になり、それに伴って低速電子線励起下で緑色以外の発
光を示す蛍光体の開発が進められて来た。その結果（Zn
1-x,Cdx）S:Agで表される蛍光体を一例とする硫化亜鉛
・カドミウム系蛍光体や、これらの蛍光体と酸化インジ
ウム（In2O3）等の導電性物質との混合物からなる発光
組成物が開発され（特開昭55−23104号，特開昭55−231
06号，特公昭59−33153号，特公昭59−33155号，実公昭
60−6414号等参照）、蛍光表示管として一部実用に供さ
れている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら上記発光組成物も、前述した緑色発光を
示すZnO:Zn蛍光体に比べると発光効率が低く、十分な発
光輝度が得られないという問題がある。このため、上記
発光組成物からなる蛍光膜とZnO:Znからなる蛍光膜とを
１つの蛍光表示管内で併用した場合には両者の発光輝度
が異なって表示がみにくかったり、発光開始電圧や動作
電圧の違いにより、駆動回路が複雑になる等の不都合が
生じる。そこで低速電子線励起下において、特に緑色以
外の発光を示し、かつ、発光効率のより高い発光材料が
求められている。
示すZnO:Zn蛍光体に比べると発光効率が低く、十分な発
光輝度が得られないという問題がある。このため、上記
発光組成物からなる蛍光膜とZnO:Znからなる蛍光膜とを
１つの蛍光表示管内で併用した場合には両者の発光輝度
が異なって表示がみにくかったり、発光開始電圧や動作
電圧の違いにより、駆動回路が複雑になる等の不都合が
生じる。そこで低速電子線励起下において、特に緑色以
外の発光を示し、かつ、発光効率のより高い発光材料が
求められている。
本発明は上述のような状況下でなされたものであり、
従来のものよりも高輝度の低速電子線励起蛍光表示管を
提供することを目的とするものである。
従来のものよりも高輝度の低速電子線励起蛍光表示管を
提供することを目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、上記目的を達成するため、酸化物系蛍
光体に比べて、比較的低速電子線励起下での発光効率の
高い酸化物系蛍光体に着目し、これらの蛍光体について
その製造方法、添加物効果等について種々研究を重ねた
結果、特にCu,Ag又はAuで付活した（Zn1-x,Cdx）Ｓ系蛍
光体に燐（Ｐ）を添加、含有させることにより、低速電
子線励起下での発光輝度が向上し、更に、この蛍光体に
In2O3等の導電性物質を混合することにより発光輝度は
より向上することを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
光体に比べて、比較的低速電子線励起下での発光効率の
高い酸化物系蛍光体に着目し、これらの蛍光体について
その製造方法、添加物効果等について種々研究を重ねた
結果、特にCu,Ag又はAuで付活した（Zn1-x,Cdx）Ｓ系蛍
光体に燐（Ｐ）を添加、含有させることにより、低速電
子線励起下での発光輝度が向上し、更に、この蛍光体に
In2O3等の導電性物質を混合することにより発光輝度は
より向上することを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
すなわち、本発明の蛍光表示管は片面に蛍光膜を有す
る陽極プレートと、この蛍光膜に対向した陰極とを、そ
の内部が真空である容器内に封入した構造を有する蛍光
表示管において、前記蛍光膜が一般式（Zn1-x,Cdx）S:a
M,bX,cPで表わされるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含
有硫化物系蛍光体と導電性物質との混合物である発光材
料から成ることを特徴とする。
る陽極プレートと、この蛍光膜に対向した陰極とを、そ
の内部が真空である容器内に封入した構造を有する蛍光
表示管において、前記蛍光膜が一般式（Zn1-x,Cdx）S:a
M,bX,cPで表わされるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含
有硫化物系蛍光体と導電性物質との混合物である発光材
料から成ることを特徴とする。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられるＰ含有硫化物系蛍光体は蛍光体原
料の１つとして燐の化合物を用いる以外は従来の硫化物
系蛍光体と同様にして製造される。すなわち、母体構成
原料である硫化亜鉛生粉（ZnS）並びに硫化カドミウム
生粉（CdS）と、付活剤（Ｍ）となるCu,Ag又はAuの化合
物｛例えばCuSO4,Ag（NO3）,HAuCl4等｝、共付活剤
（Ｘ）となる１価金属ハロゲン化物（NaCl等）又はアル
ミニウム化合物｛Al（NO3）3,Al2（SO4）３等｝及び燐
を含む化合物｛例えばNa3PO4,K3PO4,（NH4）3PO4,H3P
O4,Zn3（PO4）2,Cd3（PO4）2,AlPO4,（NH4）4P2O7,Na4P
2O7,K4P2O7,Zn2P2O7,Cd2P2O7,H4P2O7,P2O5等｝を化学量
論的に（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX,cPなる組成となるように
秤取し、充分に混合し、耐熱性容器に詰めて空気中又は
硫化水素雰囲気、二酸化硫黄，二硫化炭素雰囲気等の硫
化性雰囲気中で700℃乃至1100℃の温度で0.5乃至６時間
焼成した後、水，アルコール，希鉱酸等で充分に洗浄
し、脱水し、乾燥することによって製造することが出来
る。
料の１つとして燐の化合物を用いる以外は従来の硫化物
系蛍光体と同様にして製造される。すなわち、母体構成
原料である硫化亜鉛生粉（ZnS）並びに硫化カドミウム
生粉（CdS）と、付活剤（Ｍ）となるCu,Ag又はAuの化合
物｛例えばCuSO4,Ag（NO3）,HAuCl4等｝、共付活剤
（Ｘ）となる１価金属ハロゲン化物（NaCl等）又はアル
ミニウム化合物｛Al（NO3）3,Al2（SO4）３等｝及び燐
を含む化合物｛例えばNa3PO4,K3PO4,（NH4）3PO4,H3P
O4,Zn3（PO4）2,Cd3（PO4）2,AlPO4,（NH4）4P2O7,Na4P
2O7,K4P2O7,Zn2P2O7,Cd2P2O7,H4P2O7,P2O5等｝を化学量
論的に（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX,cPなる組成となるように
秤取し、充分に混合し、耐熱性容器に詰めて空気中又は
硫化水素雰囲気、二酸化硫黄，二硫化炭素雰囲気等の硫
化性雰囲気中で700℃乃至1100℃の温度で0.5乃至６時間
焼成した後、水，アルコール，希鉱酸等で充分に洗浄
し、脱水し、乾燥することによって製造することが出来
る。
第１図は本発明に用いられる蛍光体の１つである（Zn
0.65,Cd0.35）S:Ag,Cl,cP蛍光体中に含まれるＰの量
（ｃ値）とこの蛍光体を加速電圧が30Vの低速電子線で
励起した時の発光輝度との関係を例示したもので、横軸
は蛍光体母体｛（Zn1-x,Cdx）Ｓ｝1g中に含まれるＰの
重量（ｇ）であり、縦軸は夫々の蛍光体の発光輝度をＰ
を含まない従来の蛍光体（ｃ＝０）の発光輝度に対する
相対値で示したものである。第１図からわかるようにＰ
の含有量（ｃ）を増すと得られる発光輝度は次第に増大
するがＰの含有量が10-2g/gより大になるとＰを含有し
ない従来の蛍光体よりも発光輝度は低下する。なお、例
示していないが本発明に用いられる蛍光体において蛍光
体母体の組成が変わった場合（ｘが0.35以外の場合）
も、また付活剤（Ｍ）及び共付活剤（Ｘ）がそれぞれAg
及びCl以外である場合、得られる蛍光体の発光色並びに
Ｐを添加したことによる発光輝度の増大の程度はそれぞ
れ異なるもののＰの添加量（ｃ値）と発光輝度との間に
は第１図に例示した関係とほぼ類似の相関があることが
認められた。
0.65,Cd0.35）S:Ag,Cl,cP蛍光体中に含まれるＰの量
（ｃ値）とこの蛍光体を加速電圧が30Vの低速電子線で
励起した時の発光輝度との関係を例示したもので、横軸
は蛍光体母体｛（Zn1-x,Cdx）Ｓ｝1g中に含まれるＰの
重量（ｇ）であり、縦軸は夫々の蛍光体の発光輝度をＰ
を含まない従来の蛍光体（ｃ＝０）の発光輝度に対する
相対値で示したものである。第１図からわかるようにＰ
の含有量（ｃ）を増すと得られる発光輝度は次第に増大
するがＰの含有量が10-2g/gより大になるとＰを含有し
ない従来の蛍光体よりも発光輝度は低下する。なお、例
示していないが本発明に用いられる蛍光体において蛍光
体母体の組成が変わった場合（ｘが0.35以外の場合）
も、また付活剤（Ｍ）及び共付活剤（Ｘ）がそれぞれAg
及びCl以外である場合、得られる蛍光体の発光色並びに
Ｐを添加したことによる発光輝度の増大の程度はそれぞ
れ異なるもののＰの添加量（ｃ値）と発光輝度との間に
は第１図に例示した関係とほぼ類似の相関があることが
認められた。
このように本発明に用いられる蛍光体においてＰの含
有量ｃが増加すると得られる蛍光体の低速電子線励起下
での発光輝度は次第に補強されるが、ｃ値が10-2g/gよ
りも大になるとＰを含有しない従来の硫化物系蛍光体よ
りも低下するところから、Ｐの含有量（ｃ値）は０より
大で10-2g/g以下とするのが好ましく、特にｃ値が10-4g
/g乃至５×10-3g/gの範囲にあるのが発光輝度の点でよ
り好ましい。また、本発明に用いられる蛍光体におい
て、付活剤であるＭの含有量（ａ）及び共付活剤である
Ｘの含有量は同じく発光輝度の点でそれぞれ０＜ａ≦５
×10-3g/g及び０＜ｂ≦10-2g/gの範囲にあるのが好まし
く、より好ましくはそれぞれ１×10-4g/g≦ａ≦１×10
-3g/g及び１×10-4g/g≦ｂ≦２×10-3g/gの範囲にある
のが好ましい。
有量ｃが増加すると得られる蛍光体の低速電子線励起下
での発光輝度は次第に補強されるが、ｃ値が10-2g/gよ
りも大になるとＰを含有しない従来の硫化物系蛍光体よ
りも低下するところから、Ｐの含有量（ｃ値）は０より
大で10-2g/g以下とするのが好ましく、特にｃ値が10-4g
/g乃至５×10-3g/gの範囲にあるのが発光輝度の点でよ
り好ましい。また、本発明に用いられる蛍光体におい
て、付活剤であるＭの含有量（ａ）及び共付活剤である
Ｘの含有量は同じく発光輝度の点でそれぞれ０＜ａ≦５
×10-3g/g及び０＜ｂ≦10-2g/gの範囲にあるのが好まし
く、より好ましくはそれぞれ１×10-4g/g≦ａ≦１×10
-3g/g及び１×10-4g/g≦ｂ≦２×10-3g/gの範囲にある
のが好ましい。
なお、本発明に用いられる蛍光体の中でも付活剤
（Ｍ）がAgである場合、特にＰの添加による発光輝度の
増大が著しい。
（Ｍ）がAgである場合、特にＰの添加による発光輝度の
増大が著しい。
本発明に用いられる蛍光体はまた、これと例えばIn2O
3,SnO2,ZnO等の導電性金属酸化物およびCdS,In2S3,Cu
2S,Li2S等の導電性金属硫化物の中の少なくとも１種で
ある導電性金属とを混合することにより蛍光体単独より
も、低速電子線励起を受けてより高輝度を呈する発光組
成物が得られる。この時用いられる導電性物質としては
得られる発光組成物の発光輝度の点で、In2O3,ZnO,SnO2
等の導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、特にIn2O
3を用いるのがより好ましい。これら導電性物質の添加
量は、用いられる導電性物質の粒子径並びにこれと蛍光
体との混合方法にもよるが、蛍光体と導電性物質との混
合物から成る従来の発光組成物の場合と同様、導電性物
質の粒子径（中央値）がおよそ２μより大の場合には発
光組成物全体のおよそ10〜90重量％とするのが良く、粒
子径がおよそ２μより小の導電性物質を用いる場合には
発光組成物全体のおよそ0.2〜10％とするのが望まし
い。蛍光体と導電性物質とは例えばボールミル，ミキサ
ーミル等による乾式混合法や湿式混合法、蛍光体表面に
導電性物質を付着させる方法等の公知の方法により混合
することによって本発明に用いられる蛍光体と導電性物
質から成る発光材料を得ることが出来る。
3,SnO2,ZnO等の導電性金属酸化物およびCdS,In2S3,Cu
2S,Li2S等の導電性金属硫化物の中の少なくとも１種で
ある導電性金属とを混合することにより蛍光体単独より
も、低速電子線励起を受けてより高輝度を呈する発光組
成物が得られる。この時用いられる導電性物質としては
得られる発光組成物の発光輝度の点で、In2O3,ZnO,SnO2
等の導電性金属酸化物を用いるのが好ましく、特にIn2O
3を用いるのがより好ましい。これら導電性物質の添加
量は、用いられる導電性物質の粒子径並びにこれと蛍光
体との混合方法にもよるが、蛍光体と導電性物質との混
合物から成る従来の発光組成物の場合と同様、導電性物
質の粒子径（中央値）がおよそ２μより大の場合には発
光組成物全体のおよそ10〜90重量％とするのが良く、粒
子径がおよそ２μより小の導電性物質を用いる場合には
発光組成物全体のおよそ0.2〜10％とするのが望まし
い。蛍光体と導電性物質とは例えばボールミル，ミキサ
ーミル等による乾式混合法や湿式混合法、蛍光体表面に
導電性物質を付着させる方法等の公知の方法により混合
することによって本発明に用いられる蛍光体と導電性物
質から成る発光材料を得ることが出来る。
一方、本発明の蛍光表示管は、その蛍光膜中に少なく
とも上述したＰ含有硫化物系蛍光体を含有することを特
徴とするものであり、その他の構造は従来より公知の蛍
光表示管と同様のものであってよい。第２図および第３
図は本発明の蛍光表示管の例を示す概略構成図であり、
第２図は２極管、第３図は３極管をそれぞれ示してい
る。これらの蛍光表示管中においては、アルミニウム板
等からなる陽極プレート11の片面に蛍光膜12が設けられ
ている。陽極プレート11はセラミック基板13によって支
持されている。陽極プレート11の片面に設けられた前記
蛍光膜12に対向して陰極14が設けられ、この陰極14から
放射される低速電子線によって蛍光膜12が励起されて発
光する。特に第３図の３極管においては陰極14と蛍光膜
12との間隙に、陰極14より放射される低速電子線を制御
あるいは拡散せしめるための格子電極15が設けられてい
る。なお、第２図および第３図に示された蛍光表示管に
おいては１本の陰極14が使用されているが、蛍光膜12の
面積が大きい場合等には陰極を２本以上設けても良く、
その本数に特に制限はない。片面に蛍光膜を有する前記
陽極プレート11、セラミック基板13および陰極14（第２
図）あるいは片面に蛍光膜12を有する陽極プレート11、
セラミック基板13、陰極14および格子電極15（第３図）
はガラス等の透明な容器16中に封入されており、その内
部17は10-7Torr以上の高真空に保たれている。
とも上述したＰ含有硫化物系蛍光体を含有することを特
徴とするものであり、その他の構造は従来より公知の蛍
光表示管と同様のものであってよい。第２図および第３
図は本発明の蛍光表示管の例を示す概略構成図であり、
第２図は２極管、第３図は３極管をそれぞれ示してい
る。これらの蛍光表示管中においては、アルミニウム板
等からなる陽極プレート11の片面に蛍光膜12が設けられ
ている。陽極プレート11はセラミック基板13によって支
持されている。陽極プレート11の片面に設けられた前記
蛍光膜12に対向して陰極14が設けられ、この陰極14から
放射される低速電子線によって蛍光膜12が励起されて発
光する。特に第３図の３極管においては陰極14と蛍光膜
12との間隙に、陰極14より放射される低速電子線を制御
あるいは拡散せしめるための格子電極15が設けられてい
る。なお、第２図および第３図に示された蛍光表示管に
おいては１本の陰極14が使用されているが、蛍光膜12の
面積が大きい場合等には陰極を２本以上設けても良く、
その本数に特に制限はない。片面に蛍光膜を有する前記
陽極プレート11、セラミック基板13および陰極14（第２
図）あるいは片面に蛍光膜12を有する陽極プレート11、
セラミック基板13、陰極14および格子電極15（第３図）
はガラス等の透明な容器16中に封入されており、その内
部17は10-7Torr以上の高真空に保たれている。
本発明の蛍光表示管は例えば以下に述べる方法によっ
て作成される。即ち、まず本発明に用いられる上述した
蛍光体を適当な有機バインダーと混合して得たペースト
状蛍光体を陽極プレート上に注ぎ、スキージーでこする
ことによって陽極プレート上に所望の形状の蛍光膜を形
成する。このようにして形成された蛍光膜を空気中でベ
ーキングして蛍光膜中に存在する有機バインダーを分解
させる。なお、本発明の蛍光表示管における蛍光膜の作
製方法はこのようなスクリーン印刷に限られるものでは
ない。次に線状タングステンヒーターにBaCO3,SrCO3等
の電子放出剤を被覆してなる陰極を陽極プレート上の上
記蛍光膜に対向させて5mm以下の間隔を置いて配置す
る。そしてこの一対の電極およびBa,Ti等のゲッターを
ガラス等からなる透明な容器中に設置し、真空内のガス
をベーキングし、真空ポンプで排気しながら陰極に通電
して電子放出剤を活性化し、容器内が少なくとも10-3To
rr以上の真空度に達した後に封止する。封止後ゲッター
を飛ばして容器内の真空度を高めることによって本発明
の蛍光表示管を得る。
て作成される。即ち、まず本発明に用いられる上述した
蛍光体を適当な有機バインダーと混合して得たペースト
状蛍光体を陽極プレート上に注ぎ、スキージーでこする
ことによって陽極プレート上に所望の形状の蛍光膜を形
成する。このようにして形成された蛍光膜を空気中でベ
ーキングして蛍光膜中に存在する有機バインダーを分解
させる。なお、本発明の蛍光表示管における蛍光膜の作
製方法はこのようなスクリーン印刷に限られるものでは
ない。次に線状タングステンヒーターにBaCO3,SrCO3等
の電子放出剤を被覆してなる陰極を陽極プレート上の上
記蛍光膜に対向させて5mm以下の間隔を置いて配置す
る。そしてこの一対の電極およびBa,Ti等のゲッターを
ガラス等からなる透明な容器中に設置し、真空内のガス
をベーキングし、真空ポンプで排気しながら陰極に通電
して電子放出剤を活性化し、容器内が少なくとも10-3To
rr以上の真空度に達した後に封止する。封止後ゲッター
を飛ばして容器内の真空度を高めることによって本発明
の蛍光表示管を得る。
［実 施 例］ 次に実施例により本発明を説明する。なお、本発明は
以下の実施例により制限されるものではないことは言う
までもない。
以下の実施例により制限されるものではないことは言う
までもない。
（実施例） ZnS550g,CdS450g,AgNO3水溶液（５×10-2g/のAgを
含む）40cc,NaCl2.8g及びNa4P2O7・10H2O7.2gを秤取
し、充分に混合した後、アルミナルツボに詰めて蓋をし
て900℃の温度で２時間、空気中焼成し、炉外に取り出
して水洗し、乾燥し、ふるいにかけて粒子径をそろえる
ことによってAg,Cl及びＰの含有量がそれぞれ２×10-4g
/g,10-4g/g及び10-3g/gである（Zn0.64,Cd0.36）S:（２
×10-4g/g）Ag,（10-4g/g）Cl,（10-3g/g）Ｐ蛍光体
（蛍光体［１］）を得た。
含む）40cc,NaCl2.8g及びNa4P2O7・10H2O7.2gを秤取
し、充分に混合した後、アルミナルツボに詰めて蓋をし
て900℃の温度で２時間、空気中焼成し、炉外に取り出
して水洗し、乾燥し、ふるいにかけて粒子径をそろえる
ことによってAg,Cl及びＰの含有量がそれぞれ２×10-4g
/g,10-4g/g及び10-3g/gである（Zn0.64,Cd0.36）S:（２
×10-4g/g）Ag,（10-4g/g）Cl,（10-3g/g）Ｐ蛍光体
（蛍光体［１］）を得た。
これとは別に比較のためNa4P2O7・10H2Oを使用しない
こと以外は上記蛍光体［１］と同様にしてAg及びClの含
有量がそれぞれ２×10-4g/g及び10-4g/gである（Z
n0.64,Cd0.36）S:（２×10-4g/g）Ag,（10-3g/g）Cl蛍
光体（蛍光体［R1］）を得た。
こと以外は上記蛍光体［１］と同様にしてAg及びClの含
有量がそれぞれ２×10-4g/g及び10-4g/gである（Z
n0.64,Cd0.36）S:（２×10-4g/g）Ag,（10-3g/g）Cl蛍
光体（蛍光体［R1］）を得た。
更に、使用される蛍光体原料を、化学量論的に表１に
示される組成となるように秤取して混合する以外はほぼ
蛍光体［１］及び蛍光体［R1］と同様にして表１に示し
た組成の20種類の蛍光体（蛍光体［２］，［３］……
［11］、蛍光体［R2］，［R3］……［R11］）を製造し
た。ここで蛍光体［７］，［R7］，［10］及び［R10］
のCu供給源としてはCuSO4・5H2Oを用い、蛍光体
［８］，［R8］，［11］及び［R11］のAu供給源として
はHAuCl4を使用した。また、蛍光体［６］及び蛍光体
［R6］のＰ供給源としてK3PO4を用いた以外は全てＰの
供給源としてはNa4P2O7・10H2Oを使用した。
示される組成となるように秤取して混合する以外はほぼ
蛍光体［１］及び蛍光体［R1］と同様にして表１に示し
た組成の20種類の蛍光体（蛍光体［２］，［３］……
［11］、蛍光体［R2］，［R3］……［R11］）を製造し
た。ここで蛍光体［７］，［R7］，［10］及び［R10］
のCu供給源としてはCuSO4・5H2Oを用い、蛍光体
［８］，［R8］，［11］及び［R11］のAu供給源として
はHAuCl4を使用した。また、蛍光体［６］及び蛍光体
［R6］のＰ供給源としてK3PO4を用いた以外は全てＰの
供給源としてはNa4P2O7・10H2Oを使用した。
このようにして製造された各蛍光体10mgそれぞれを蒸
留水100cc中に添加し、超音波分散させた。この分散液
中に2cm×1cmのアルミニウムプレートを入れ、30分間放
置後上澄液を除去し、乾燥して蛍光膜を形成し、デマウ
ンタブルの電子線照射装置により加速電圧30Vの低速電
子線を照射し、その発光輝度を測定したところ第１表に
示したようにＰを含む蛍光体（蛍光体［１］，［２］…
…［11］）は１つを除いていずれもＰを含まない蛍光体
（蛍光体［R1］，［R2］，……［R11］）に比べて発光
輝度が著しく向上した。
留水100cc中に添加し、超音波分散させた。この分散液
中に2cm×1cmのアルミニウムプレートを入れ、30分間放
置後上澄液を除去し、乾燥して蛍光膜を形成し、デマウ
ンタブルの電子線照射装置により加速電圧30Vの低速電
子線を照射し、その発光輝度を測定したところ第１表に
示したようにＰを含む蛍光体（蛍光体［１］，［２］…
…［11］）は１つを除いていずれもＰを含まない蛍光体
（蛍光体［R1］，［R2］，……［R11］）に比べて発光
輝度が著しく向上した。
また、蛍光体［１］〜［11］および蛍光体［R1］〜
［R11］をそれぞれエチルセルロースとカルビトールか
らなる結合剤中に混合してインク状にし、シルクスクリ
ーンを用いてプレート上に塗布し、450℃で30分間加熱
して得た蛍光膜を用いて蛍光表示管を作成し、これを加
速電圧30Vで動作させ、この発光輝度を測定したとこ
ろ、Ｐを含有しない蛍光体（蛍光体［R1］〜［R11］）
からなる蛍光膜を有する蛍光表示管に比べてＰを含有す
る蛍光体（蛍光体［１］〜［11］）からなる蛍光膜を有
する蛍光表示管はいずれも発光輝度が著しく大であっ
た。
［R11］をそれぞれエチルセルロースとカルビトールか
らなる結合剤中に混合してインク状にし、シルクスクリ
ーンを用いてプレート上に塗布し、450℃で30分間加熱
して得た蛍光膜を用いて蛍光表示管を作成し、これを加
速電圧30Vで動作させ、この発光輝度を測定したとこ
ろ、Ｐを含有しない蛍光体（蛍光体［R1］〜［R11］）
からなる蛍光膜を有する蛍光表示管に比べてＰを含有す
る蛍光体（蛍光体［１］〜［11］）からなる蛍光膜を有
する蛍光表示管はいずれも発光輝度が著しく大であっ
た。
更にまた、表１に例示した22種類の蛍光体（蛍光体
［１］，［２］，［３］……［R1］，［R2］，［R3］…
…及び［R11］）について、各蛍光体とIn2O3（平均粒子
径0.8μ）とを199/1の重量比で水中でボールミルにより
混合し、このスラリーを蒸発乾涸することによって22種
類の発光材料を調製した後、上記と同様にしてこれらの
発光材料から成る蛍光膜を陽極プレート上に有する22種
類の蛍光表示管を作製したところ、同一組成の蛍光体を
含む蛍光表示管同士で比較すると、In2O3を含む発光材
料から成る蛍光表示管の方がIn2O3を含まない発光材料
から成る蛍光表示管の方が発光輝度が高かった。またＰ
を含む蛍光体（蛍光体［１］，［２］……［11］）を使
用した発光材料から成る蛍光表示管はＰを含まない蛍光
体（蛍光体［R1］，［R2］……［R11］）を使用した発
光材料から成る蛍光表示管に比べてＰの有無以外は同一
の組成の蛍光体を用いた蛍光表示管同士で比較するとい
ずれも高輝度の発光を示した。
［１］，［２］，［３］……［R1］，［R2］，［R3］…
…及び［R11］）について、各蛍光体とIn2O3（平均粒子
径0.8μ）とを199/1の重量比で水中でボールミルにより
混合し、このスラリーを蒸発乾涸することによって22種
類の発光材料を調製した後、上記と同様にしてこれらの
発光材料から成る蛍光膜を陽極プレート上に有する22種
類の蛍光表示管を作製したところ、同一組成の蛍光体を
含む蛍光表示管同士で比較すると、In2O3を含む発光材
料から成る蛍光表示管の方がIn2O3を含まない発光材料
から成る蛍光表示管の方が発光輝度が高かった。またＰ
を含む蛍光体（蛍光体［１］，［２］……［11］）を使
用した発光材料から成る蛍光表示管はＰを含まない蛍光
体（蛍光体［R1］，［R2］……［R11］）を使用した発
光材料から成る蛍光表示管に比べてＰの有無以外は同一
の組成の蛍光体を用いた蛍光表示管同士で比較するとい
ずれも高輝度の発光を示した。
［発明の効果］ 以上詳述したように本発明によれば（Zn1-x,Cdx）S:a
M,bXで表わされる硫化物系蛍光体に特定量のＰを添加し
てなる（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX,cP蛍光体は低速電子線励
起下で従来の（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX蛍光体に比べて著し
くその発光輝度が増大し、この蛍光体を含む蛍光膜を有
する蛍光表示管は従来硫化物系蛍光体から成る蛍光膜を
有する蛍光表示管に比べて高輝度である。
M,bXで表わされる硫化物系蛍光体に特定量のＰを添加し
てなる（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX,cP蛍光体は低速電子線励
起下で従来の（Zn1-x,Cdx）S:aM,bX蛍光体に比べて著し
くその発光輝度が増大し、この蛍光体を含む蛍光膜を有
する蛍光表示管は従来硫化物系蛍光体から成る蛍光膜を
有する蛍光表示管に比べて高輝度である。
第１図は本発明に用いられる蛍光体内に含まれるＰの量
と、この蛍光体を低速電子線で励起した時の発光輝度と
の関係を例示するグラフ、 第２図は本発明による２極の蛍光表示管の概略図、 第３図は本発明による３極の蛍光表示管の概略図であ
る。
と、この蛍光体を低速電子線で励起した時の発光輝度と
の関係を例示するグラフ、 第２図は本発明による２極の蛍光表示管の概略図、 第３図は本発明による３極の蛍光表示管の概略図であ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−86085（ＪＰ，Ａ) 特公 昭31−68（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭32−9217（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (5)
- 【請求項１】片面に蛍光膜を有する陽極プレートと、こ
の蛍光膜に対向した陰極とを、その内部が真空である容
器内に封入した構造を有する低速電子励起蛍光表示管に
おいて前記蛍光膜が 一般式 （Zn1-X,Cdx）S:aM,bX,cP （但し、ＭはCu,Ag及びAuの中の少なくとも１種、Ｘは
F,Cl,Br,I及びAlの中の少なくとも１種であり、x,a,bお
よびｃはそれぞれ０≦ｘ≦１、０＜ａ≦５×10-3g/g、
０＜ｂ≦10-2g/g及び０＜ｃ≦10-2g/gなる条件を満たす
数である） で表わされるＰ含有硫化物系蛍光体又は該Ｐ含有硫化物
系蛍光体と導電性物質との混合物である発光材料から成
ることを特徴とする低速電子線励起蛍光表示管。 - 【請求項２】前記ＭがAgであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の低速電子線励起蛍光表示管。 - 【請求項３】前記ｃ値が10-4g/g≦ｃ≦５×10-3g/gなる
条件を満たす数であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項記載の低速電子線励起蛍光表示管。 - 【請求項４】前記導電性物質がIn2O3,ZnO及びSnO2の中
の少なくとも１種であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項から第３項のいずれか１項に記載の低速電子線
励起蛍光表示管。 - 【請求項５】前記導電性物質がIn2O3であることを特徴
とする特許請求の範囲第４項記載の低速電子線励起蛍光
表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206256A JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61206256A JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6361082A JPS6361082A (ja) | 1988-03-17 |
| JPH0823010B2 true JPH0823010B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=16520319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206256A Expired - Fee Related JPH0823010B2 (ja) | 1986-09-02 | 1986-09-02 | 低速電子線励起蛍光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823010B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3825431B2 (ja) | 2002-09-30 | 2006-09-27 | 双葉電子工業株式会社 | 蛍光表示管 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0715096B2 (ja) * | 1985-10-09 | 1995-02-22 | 日亜化学工業株式会社 | 残光性螢光体 |
-
1986
- 1986-09-02 JP JP61206256A patent/JPH0823010B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6361082A (ja) | 1988-03-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |