JPH0823023B2 - 炭化水素系油中の水銀の除去方法 - Google Patents
炭化水素系油中の水銀の除去方法Info
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- JPH0823023B2 JPH0823023B2 JP63012289A JP1228988A JPH0823023B2 JP H0823023 B2 JPH0823023 B2 JP H0823023B2 JP 63012289 A JP63012289 A JP 63012289A JP 1228988 A JP1228988 A JP 1228988A JP H0823023 B2 JPH0823023 B2 JP H0823023B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、炭化水素系油中に混在する水銀の除去方法
に関し、特に、錫化合物の液−液接触機構を利用した水
銀の選択的、効率的除去方法に関する。
に関し、特に、錫化合物の液−液接触機構を利用した水
銀の選択的、効率的除去方法に関する。
＜従来の技術＞ 水添等によって、ナフサ等の炭化水素系油を改質する
場合には、パラジウム担持アルミナ系等の触媒が用いら
れる。ところが炭化水素系油中に不純物として水銀が存
在すると、触媒が被毒して反応が充分行われない。
場合には、パラジウム担持アルミナ系等の触媒が用いら
れる。ところが炭化水素系油中に不純物として水銀が存
在すると、触媒が被毒して反応が充分行われない。
このため、従来から以下のような水銀の除去方法が行
われている。
われている。
ａ）活性炭、モレキュラシーブ、シリカゲル、ゼオライ
ト、アルミナ等の多孔質吸着剤を用いる物理吸着方法。
ト、アルミナ等の多孔質吸着剤を用いる物理吸着方法。
ｂ）金属硫化物、あるいは多孔質吸着剤に硫黄を添加
し、水銀と硫黄との反応／吸着によって水銀を除去する
方法。
し、水銀と硫黄との反応／吸着によって水銀を除去する
方法。
しかし、ａ）の物理吸着方法では、炭化水素系油中の
重質分やガム質は効率良く除去されるものの、水銀の除
去率は30〜70wt％と低い。また、（ｂ）の反応／吸着方
法では、反応／吸着後の濾別が困難であると同時に、
ａ）の物理吸着方法と同様水銀の除去率が低い。
重質分やガム質は効率良く除去されるものの、水銀の除
去率は30〜70wt％と低い。また、（ｂ）の反応／吸着方
法では、反応／吸着後の濾別が困難であると同時に、
ａ）の物理吸着方法と同様水銀の除去率が低い。
このため、炭化水素系油中の水銀を選択的かつ効率良
く除去する方法が望まれている。
く除去する方法が望まれている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明の目的は、炭化水素系油中の微量の水銀を選択
的かつ効率的良く除去する方法を提供しようとするにあ
る。
的かつ効率的良く除去する方法を提供しようとするにあ
る。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、炭化水素系油中に含まれる微量の水銀を除
去する方法であって、炭化水素系油を、錫のハロゲン化
物および／または錫の酸化物と接触させることを特徴と
する炭化水素系油中の水銀の除去方法を提供する。
去する方法であって、炭化水素系油を、錫のハロゲン化
物および／または錫の酸化物と接触させることを特徴と
する炭化水素系油中の水銀の除去方法を提供する。
ここで、前記錫のハロゲン化物および／または錫の酸
化物が、水溶液または粉末であるのが良い。
化物が、水溶液または粉末であるのが良い。
また、前記錫のハロゲン化物が、ハロゲン化第１錫お
よび／またはハロゲン化第２錫であるのが好ましい。
よび／またはハロゲン化第２錫であるのが好ましい。
＜発明の構成＞ 以下に本発明の構成を詳述する。
本発明方法を適用する炭化水素系油は、常温で液体の
炭化水素であればいかなるものでもよい。
炭化水素であればいかなるものでもよい。
炭化水素系油としては、原油、直留ナフサ、灯油、軽
油、減圧留出物、常圧残存油、エチレンプラントの熱分
解装置で副生される熱分解ガソリン、熱処理炭化水素系
油、接触分解装置で生成されたナフサ留分、リサイクル
油などが例示される。
油、減圧留出物、常圧残存油、エチレンプラントの熱分
解装置で副生される熱分解ガソリン、熱処理炭化水素系
油、接触分解装置で生成されたナフサ留分、リサイクル
油などが例示される。
特に、天然ガスより液化石油ガス（LPG）を除いたnat
ural gas liquid（NGL）、ことにNGL中でも高沸点成分
を含むHeavy natural gas liquid（重質天然ガスリキッ
ド）中の水銀除去に好適に用いられる。
ural gas liquid（NGL）、ことにNGL中でも高沸点成分
を含むHeavy natural gas liquid（重質天然ガスリキッ
ド）中の水銀除去に好適に用いられる。
本発明方法では、除去される炭化水素系油中の水銀の
存在形態は、単体水銀、無機水銀、有機水銀等いかなる
形態で存在してもよいが、常温で液体である炭化水素系
油中に存在する有機水銀に対して特に有効である。
存在形態は、単体水銀、無機水銀、有機水銀等いかなる
形態で存在してもよいが、常温で液体である炭化水素系
油中に存在する有機水銀に対して特に有効である。
炭化水素系油中の水銀濃度は、特に限定されるもので
はないが、400〜600PPb以下、好ましくは100〜150PPb以
下であると反応効率が良い。
はないが、400〜600PPb以下、好ましくは100〜150PPb以
下であると反応効率が良い。
必要な場合は、炭化水素系油中のスラッジ等を、あら
かじめ濾過膜やフィルター等で濾過し、スラッジととも
に濾別される水銀を除去しておくのが良い。
かじめ濾過膜やフィルター等で濾過し、スラッジととも
に濾別される水銀を除去しておくのが良い。
本発明の方法は、水銀を含む炭化水素系油を錫のハロ
ゲン化物および／または錫の酸化物と接触させて処理す
る方法である。用いられる錫のハロゲン化物または錫の
酸化物（以下、「錫化合物」と略す。）として、好まし
くは下記の化合物またはこれらの混合物を用いることが
できる。
ゲン化物および／または錫の酸化物と接触させて処理す
る方法である。用いられる錫のハロゲン化物または錫の
酸化物（以下、「錫化合物」と略す。）として、好まし
くは下記の化合物またはこれらの混合物を用いることが
できる。
（１）ハロゲン化第１錫 SnCl2等の10ppm以上、例えば10ppm〜40wt％、好まし
くは0.5〜10wt％水溶液。またはSnCl2、SnI2等の粉末を
炭化水素系油中に加えてもい。
くは0.5〜10wt％水溶液。またはSnCl2、SnI2等の粉末を
炭化水素系油中に加えてもい。
（２）ハロゲン化第２錫 SnCl4等の10ppm以上、例えば10ppm〜40wt％、好まし
くは0.5〜10wt％水溶液。またはSnCl4、SnI4等の粉末を
炭化水素系油中に加えてもよい。
くは0.5〜10wt％水溶液。またはSnCl4、SnI4等の粉末を
炭化水素系油中に加えてもよい。
（３）酸化錫 SnO、SnO2等の粉末を炭化水素系油中に加えて用い
る。
る。
錫化合物と炭化水素系油との接触方法は以下の反応装
置等を用いるのが好ましいが、これらに限定されない。
置等を用いるのが好ましいが、これらに限定されない。
第１図には、撹拌器11を備えた反応槽３を有する装置
を示す。
を示す。
反応槽３には、原料１を供給するラインと、錫化合物
２を供給するラインが設けられ、反応槽３は、静置槽４
と流体連通している。
２を供給するラインが設けられ、反応槽３は、静置槽４
と流体連通している。
静置槽４には、精製品取出ライン９と水銀処理ライン
10のそれぞれの排出口が設けられる。
10のそれぞれの排出口が設けられる。
水銀処理ライン10は、一方で弁７を介して図示しない
水銀処理装置へ連通し、他方で弁８とポンプ６を介して
反応槽３へ連通する。
水銀処理装置へ連通し、他方で弁８とポンプ６を介して
反応槽３へ連通する。
炭化水素系油等の原料１は、反応槽３へ供給され、他
方から錫化合物２が水溶液あるいは粉末状で反応槽３へ
供給される。
方から錫化合物２が水溶液あるいは粉末状で反応槽３へ
供給される。
反応槽３内で、炭化水素系油と錫化合物は撹拌器11で
充分混合される。
充分混合される。
混合液は静置槽４へ移送され、静置されて精製液13と
水銀含有相14に分離され、精製液13は精製品取出ライン
９より取出される。一方水銀含有相14は、弁７を介して
図示しない水銀処理装置へ移送されて排出される。
水銀含有相14に分離され、精製液13は精製品取出ライン
９より取出される。一方水銀含有相14は、弁７を介して
図示しない水銀処理装置へ移送されて排出される。
水銀を除かれた残部の液相は、必要により弁８を介し
て、ポンプ６により反応槽３に回収される。
て、ポンプ６により反応槽３に回収される。
第２図は、錫化合物２が原料１と混合された後、ポン
プ７により移送される装置を示す。原料１と錫化合物２
は、ポンプ７により移送される途中で充分混合され接触
するので、第１図のように撹拌器を備えた反応槽を設け
る必要はない。必要により第２図に示す多段の静置槽
４、12を設けて、第１図と同様に精製液13と水銀含有相
14とを分離する。
プ７により移送される装置を示す。原料１と錫化合物２
は、ポンプ７により移送される途中で充分混合され接触
するので、第１図のように撹拌器を備えた反応槽を設け
る必要はない。必要により第２図に示す多段の静置槽
４、12を設けて、第１図と同様に精製液13と水銀含有相
14とを分離する。
＜実施例＞ 以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
（実施例１、２） heavy natural gas liquid（重質天然ガスリキッド）
100mlを0.2μｍのミリポアフィルターで濾過した。濾
別したスラッジ組成は下記であった。
100mlを0.2μｍのミリポアフィルターで濾過した。濾
別したスラッジ組成は下記であった。
Fe 10.0wt％ Si 18.3wt％ Hg 3.1wt％ Ｓ 2.3wt％ 濾液中の水銀濃度は約130PPbであった。
濾液中に表１の濃度で錫化合物を加え、充分撹拌し、
静置１時間後の精製液中の水銀濃度を測定し、結果を表
１に示した。
静置１時間後の精製液中の水銀濃度を測定し、結果を表
１に示した。
（実施例３、４） 実施例１、２で得られたと同様の濾液100ml中に、表
１に示すSnI2、SnOの各化合物1.0gを加え、充分撹拌
し、静置１時間後の精製液中の水銀濃度を測定し、結果
を表１に示した。
１に示すSnI2、SnOの各化合物1.0gを加え、充分撹拌
し、静置１時間後の精製液中の水銀濃度を測定し、結果
を表１に示した。
（比較例１、２） べつに比較として、実施例と同様のheavy natural ga
s liquid（重質天然ガスリキッド）からスラッジを除去
した濾液中に、表１に示すFeCl2、FeCl3を実施例と同様
に加え、同様にして得た精製液中の水銀濃度を測定し、
結果を表１に示した。
s liquid（重質天然ガスリキッド）からスラッジを除去
した濾液中に、表１に示すFeCl2、FeCl3を実施例と同様
に加え、同様にして得た精製液中の水銀濃度を測定し、
結果を表１に示した。
＜発明の効果＞ 本発明方法は、炭化水素系油と錫化合物を接触させる
ので、炭化水素系油中に混在する水銀が選択的に効率良
く除去できる。
ので、炭化水素系油中に混在する水銀が選択的に効率良
く除去できる。
水銀を除去された炭化水素系油は、触媒被毒成分を含
まないので、水添反応等の触媒使用反応に広く利用でき
る。
まないので、水添反応等の触媒使用反応に広く利用でき
る。
第１図は、本発明方法を実施する装置の１例を示す線図
である。 第２図は、本発明方法を実施する装置の他の例を示す線
図である。 符号の説明 １……原料、 ２……錫化合物、 ３……反応槽、 ４……静置槽、 ５……配管、 ６……ポンプ、 ７、８……弁、 ９……精製品取出ライン、 10……水銀処理ライン、 11……撹拌器、 13……精製液、 14……水銀含有相、
である。 第２図は、本発明方法を実施する装置の他の例を示す線
図である。 符号の説明 １……原料、 ２……錫化合物、 ３……反応槽、 ４……静置槽、 ５……配管、 ６……ポンプ、 ７、８……弁、 ９……精製品取出ライン、 10……水銀処理ライン、 11……撹拌器、 13……精製液、 14……水銀含有相、
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 20/02 Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】炭化水素系油中に含まれる微量の水銀を除
去する方法であって、炭化水素系油を、錫のハロゲン化
物および／または錫の酸化物と接触させることを特徴と
する炭化水素系油中の水銀の除去方法。 - 【請求項２】前記錫のハロゲン化物および／または錫の
酸化物が、水溶液または粉末である特許請求の範囲第１
項に記載の炭化水素系油中の水銀の除去方法。 - 【請求項３】前記錫のハロゲン化物が、ハロゲン化第１
錫および／またはハロゲン化第２錫である特許請求の範
囲第１項または第２項に記載の炭化水素系油中の水銀の
除去方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63012289A JPH0823023B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 炭化水素系油中の水銀の除去方法 |
| AU28619/89A AU607037B2 (en) | 1988-01-22 | 1989-01-19 | Method of removing mercury from hydrocarbon oils |
| CA000588678A CA1325992C (en) | 1988-01-22 | 1989-01-19 | Method of removing mercury from hydrocarbon oils |
| US07/299,025 US4946582A (en) | 1988-01-22 | 1989-01-19 | Method of removing mercury from hydrocarbon oils |
| DE8989300567T DE68902239T2 (de) | 1988-01-22 | 1989-01-20 | Verfahren zur entfernung von quecksilber aus kohlenwasserstoffoelen. |
| ES198989300567T ES2034604T3 (es) | 1988-01-22 | 1989-01-20 | Un metodo de eliminacion del mercurio de un aceite de hidrocarburos. |
| EP89300567A EP0325486B1 (en) | 1988-01-22 | 1989-01-20 | Method of removing mercury from hydrocarbon oils |
| AT89300567T ATE78861T1 (de) | 1988-01-22 | 1989-01-20 | Verfahren zur entfernung von quecksilber aus kohlenwasserstoffoelen. |
| KR1019890000630A KR910005348B1 (ko) | 1988-01-22 | 1989-01-21 | 탄화수소계유중의 수은을 제거하는 방법 |
| GR920402104T GR3005782T3 (ja) | 1988-01-22 | 1992-09-24 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63012289A JPH0823023B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 炭化水素系油中の水銀の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01188588A JPH01188588A (ja) | 1989-07-27 |
| JPH0823023B2 true JPH0823023B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=11801188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63012289A Expired - Lifetime JPH0823023B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 炭化水素系油中の水銀の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823023B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG11201403743PA (en) | 2011-12-30 | 2014-10-30 | Chevron Usa Inc | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
-
1988
- 1988-01-22 JP JP63012289A patent/JPH0823023B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01188588A (ja) | 1989-07-27 |
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