JPH01188588A

JPH01188588A - 炭化水素系油中の水銀の除去方法

Info

Publication number: JPH01188588A
Application number: JP63012289A
Authority: JP
Inventors: Takashi Torihata; 鳥畑　隆; Etsuko Kawashima; 悦子川島
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1988-01-22
Filing date: 1988-01-22
Publication date: 1989-07-27
Anticipated expiration: 2011-03-06
Also published as: JPH0823023B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、炭化水素系油中に混在する水銀のの除去方法
に関し、特に、錫化合物の液−液接触機構を利用した水
銀の選択的、効率的除去方法に関する。

〈従来の技術〉水添等によって、ナフサ等の炭化水素系油を改質する場
合には、パラジウム担持アルミナ系等の触媒が用いられ
る。　ところが炭化水素系油中に不純物として水銀が存
在すると、触媒が被毒して反応が充分行われない。

このため、従来から以下のような水銀の除去方法が行わ
れている。

ａ）活性炭、モレキュラシーブ、シリカゲル、ゼオライ
ト、アルミナ等の多孔質吸着剤を用いる物理吸着方法。

ｂ）金属硫化物、あるいは多孔質吸着剤に硫黄を添加し
、水銀と硫黄との反応／吸着によりて水銀を除去する方
法。

しかし、ａ）゛の物理吸着方法では、炭化水素系油中の
重質分やガム貿は効率良く除去されるものの、水銀の除
去率は３０〜７０ｗｔ％と低い。　また、（ｂ）の反応
／吸着方法では、反応／吸着後の濾別が困難であると同
時に、ａ）の物理吸着方法と同様水銀の除去率が低い。

このため、炭化水素系油中の水銀を選択的かつ効率良く
除去する方法が望まれている。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、炭化水素系油中の微量の水銀を選択的
かつ効率的良く除去する方法を提供しようとするにある
。

く課題を解決するための手段〉本発明は、水銀を含む炭化水素系油に、錫化合物を添加
して水銀を除去することを特徴とする炭化水素系油中の
水銀の除去方法を提供する。

ここで、前記錫化合物が、錫化合物の水溶液であるのが
良い。

また、前記錫化合物がハロゲン化第１錫および／または
ハロケン化第２錫であるのが好ましい。

さらに、前記錫化合物がハロゲン化錫および／または酸
化錫粉末であるのが良い。

〈発明の構成〉以下に本発明の構成を詳述する。

本発明方法を適用する炭化水素系油は、常温で液体の炭
化水素であればいかなるものでもよい。

炭化水素系油としては、原油、直留ナフサ、灯油、軽油
、減圧留出物、常圧残存油、エチレンプラントの熱分解
装置で副生される熱分解ガソリン、熱処理炭化水素系油
、接触分解装置で生成されたナフサ留分、リサイクル油
などが例示される。

特に、天然ガスより液化石油ガス（ＬＰＧ）を除いたｎ
ａｔｕｒａｌ　ｇａｓ　１ｉｑｕｉｄ　（Ｎ　Ｇ　Ｌ　
）、ことにＮＧＬ中でも高沸点成分を含むＨｅａｖｙｎ
ａｔｕｒａｌ　ｇａｓ　１ｉｑｕｉｄ　（重質天然ガス
リキッド）中の水銀除去に好適に用いられる。

本発明方法では、除去される炭化水素系油中の水銀の存
在形態は、単体水銀、無機水銀、有機水銀等いかなる形
態で存在してもよいが、常温で液体である炭化水素系油
中に存在する有機水銀に対して特に有効である。

炭化水素系油中の水銀濃度は、特に限定されるものでは
ないが、４００〜６００　ＰＰｂ以下、好ましくは１０
０〜１５０ＰＰｂ以下であると反応効率が良い。

必要な場合は、炭化水素系油中のスラッジ等を、あらか
しめ濾過膜やフィルター等で濾過し、スラッジとともに
濾別される水銀を除去しておくのが良い。

本発明方法に用いる錫化合物は、好ましくは以下の錫化
合物またはこれらの混合物を用いる。

（１）ハロゲン化第１錫ＳｎＣ，，１２２等の１０ｐｐｍ以上、例えば１１０１
）ｐ〜４０　ｗｔ％、好ましくは０．５〜１０ｗｔ％水
溶液。　またはＳｎＣｌ２．ＳｎＩ２等の粉末を炭化水
素系油中に加えてもよい。

（２）ハロゲン化第２錫ＳｎＣ，Ｑ４等の１０ｐｐｍ以上、例えば１０ｐｐｍ〜
４０ｗｔ％、好ましくは０．５〜１０ｗｔ％水溶液。　
またはＳ　ｎ　ＣｆＬａ　、Ｓ　ｎ　Ｉ　＜等の粉末を
炭化水素系油中に加えてもよい。

（３）酸化錫ＳｎＯ，５ｎ０２等の粉末を炭化水素系油中に加えて用
いる。

錫化合物と炭化水素系油との接触方法は以下の反応装置
等を用いるのが好ましいが、これらに限定されない。

第１図には、攪拌器１１を備えた反応槽３を有する装置
を示す。

反応槽３には、原料１を供給するラインと、錫２を供給
するラインが設けられ、反応槽３は、静置槽４と流体連
通している。

静置槽４には、精製品取出ライン９と水銀処理ライン８
のそれぞれの排出口が設けられる。

水銀処理ライン１０は、一方で弁７を介して図示しない
水銀処理装置へ連通し、他方で弁８とポンプ６を介して
反応槽３へ連通する。

炭化水素系油等の原料１は、反応槽３へ供給され、他方
から錫化合物２が水溶液あるいは粉末状で反応槽３へ供
給される。

反応４′！３内で、炭化水素系油と錫は攪拌器１１で充
分混合される。

混合液は静置槽４へ移送され、静置されて精製液１３と
水銀含有相１４に分離され、精製液１３は精製品取出ラ
イン９より取出される。

一方水銀含有相１４は、弁７を介して図示しない水銀処
理装置へ移送されて排出される。

水銀を除かれた残部の液相は、必要により弁８を介して
、ポンプ６により反応槽３に回収される。

第２図は、錫化合物２が原料１と混合された後、ポンプ
７により移送される装置を示す。

原料１と錫化合物２は、ポンプ７により移送される途中
で充分混合され接触するので、第１図のように攪拌器を
備えた反応槽を設ける必要はない。　必要により第２図
に示す多段の静置槽４．１２を設けて、第１図と同様に
精製液１３と水銀含有相１４とを分離する。

〈実施例〉以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

（実施例１．２）ｈｅａｖｙ　ｎａｔｕｒａｌ　ｇａｓ　１ｉｑｕｉｄ　
（重質天然ガスリキッド）１００ｍｊ２を０．２μｍの
ミリポアフィルタ−■で濾過した。　濾別したスラッジ
組成は下記であった。

Ｆｅ　　　　１０．０ｗｔ％Ｓｔ　　　　１８．３ｗｔ％＋（ｇ　　　　　３．１ｗｔ％Ｓ　　　　　　２．３ｗｔ％濾液中の水銀濃度は約１３０ＰＰｂであった。

濾液中に表１の濃度で錫化合物を加え、充分攪拌し、静
置１時間後の精製液中の水銀濃度を測定し、結果を表１
に示した。

（実施例３．４）実施例１．２で得られたと同様の濾液１０゜ｍｌＬ中に
、表１に示すＳｎＩ２、ＳｎＯの各化合物１．０ｇを加
え、充分攪拌し、静置１時間後の精製液中の水銀濃度を
測定し、結果を表１に示した。

（比較例）べつに比較として、実施例と同様のｈｅａｖｙｎａｔｕ
ｒａｌ　ｇａｓ　１ｉｑｕｉｄ　　（重質天然ガスリキ
ッド）からスラッジを除去した濾液中に、表１に示すＦ
ｅＣβ２．ＦｅＣＡ３を実施例と同様に加え、同様にし
て得た精製液中の水銀濃度を測定し、結果を表１に示し
た。

表　　　　　　　　１〈発明の効果〉本発明方法は、炭化水素系油と錫化合物を接触させるの
で、炭化水素系油中に混在する水銀が選択的に効率良く
除去できる。

水銀を除去された炭化水素系油は、触媒被毒成分を含ま
ないので、水添反応等の触媒使用反応に広く利用できる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法を実施する装置の１例を示す線図
である。第２図は、本発明方法を実施する装置の他の例を示す線
図である。符号の説明１・・・原料、２・・・錫化合物、３・・・反応槽、４・・・静置槽、５・・・配管、６・・・ポンプ、７．８・・・弁、９・・・精製品取出ライン、１０・・・水銀処理ライン、１１・・・攪拌器、１３・・・精製液、１４・・・水銀含有相、

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水銀を含む炭化水素系油に、錫化合物を添加して
水銀を除去することを特徴とする炭化水素系油中の水銀
の除去方法。
（２）前記錫化合物が、錫化合物の水溶液である特許請
求の範囲第１項に記載の炭化水素系油中の水銀の除去方
法。
（３）前記錫化合物がハロゲン化第１錫および／または
ハロゲン化第２錫である特許請求の範囲第１項または第
２項に記載の炭化水素系油中の水銀の除去方法。
（４）前記錫化合物がハロゲン化銀および／または酸化
錫粉末である特許請求の範囲第１項に記載の炭化水素系
油中の水銀の除去方法。