JPH08234353A - ハロゲン化銀写真感光材料及びｘ線画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銀スラッジの発生を防止し、耐セーフライト
性を改良し、かつ迅速処理適性を有するハロゲン化銀写
真感光材料及び高感度、高画質で耐圧性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料とＸ線画像形成方法の提供。 【構成】 (１)ハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率10モル
％以上で、平均アスペクト比が３以上の平板状ハロゲン
化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に下記
一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 【化１】 (２)ハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率50モル％以上で、
平均アスペクト比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子か
らなり、（該平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚み）／
（該乳剤層の厚み）の比が0.07以上、0.5未満であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは銀スラッジの発生とセーフライト性
を改良したハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。さらに高感度、高画質で耐圧性に優れ、かつ超迅速
処理適性を有するハロゲン化銀写真感光材料及びそのＸ
線画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料は、迅
速処理化とそれに伴う処理液の低補充化の傾向が益々高
まってきており、そのため沃臭化銀乳剤に較べて現像
性、定着性の速い塩化銀、臭化銀乳剤が注目されてきて
いる。

【０００３】しかし、クロールイオンを多く含有したハ
ロゲン化銀写真感光材料はランニング処理にて処理槽中
に銀スラッジを発生し易く、特に迅速処理にて著しいと
いう問題を有していた。

【０００４】さらに、クロールイオンを多く含むハロゲ
ン化銀写真感光材料の欠点として、暗室内で用いる安全
光（セーフライト）に対する安全性に乏しく、特に高感
度化されたハロゲン化銀写真感光材料の場合、僅かな取
り扱い時間にてカブリを発生し易いという欠点を有して
いた。

【０００５】銀スラッジのフィルム表面への付着は画像
に重大な障害を招くことから従来より多くの検討が成さ
れており、例えば特開昭５８−２０３４３９号などが開
示されている。又、耐セーフライト性に関しても例えば
特開昭５９−１７７５３５号、特開平６−３１７８７４
号などが開示されている。

【０００６】しかしながら、いずれの方法も銀スラッジ
とセーフライト性の両方を同時に改良することは難し
く、迅速処理適性を有し、かつ高感度を維持しつつ銀ス
ラッジとセーフライト性を改良する技術の開発が望まれ
ていた。

【０００７】一方、迅速処理化の要請に対して近時、平
板状ハロゲン化銀粒子が注目されてきている。該粒子は
比表面積が大きいために、増感色素を多量に吸着でき従
って分光感度を高めることができる。さらにＸレイ用感
光材料の場合、クロスオーバー光を顕著に減少させると
ともに光散乱が少なく解像力の高い画像が得られるとい
う特長を有する。

【０００８】従ってこのような平板状粒子を使用するこ
とにより迅速処理にて高感度で高画質のハロゲン化銀写
真感光材料が期待される。しかしながらこのような平板
状粒子の大きな欠点は圧力によりカブリが発生しやすい
という問題である。これは感光材料を扱う時に生ずる折
れ曲がりなどで黒化したり、自動現像機等における搬送
中に感光材料がこすられることで筋状のカブリが発生す
るもので、Ｘレイフィルムの場合、診断上大きな問題と
なる。特に迅速処理での搬送速度アップにより、この傾
向は顕著に現れる。

【０００９】耐圧性に関してはバインダー量を増やして
膜厚を厚くすることにより改良することができる。しか
し、バインダー量を増すと処理液の浸透不良による感度
低下や、含水量の増加に伴う乾燥性の劣化が起こり、迅
速処理性が得られない。

【００１０】さらに医療用放射線画像は通常、蛍光増感
紙とＸ線用写真感光材料とを組み合わせて画像形成して
おり、感光材料自体の画質に加えて蛍光増感紙の放射線
画像に与える影響も非常に大きい。

【００１１】Ｘ線撮影を行う場合において、利用する蛍
光増感紙とハロゲン化銀写真感光材料の組み合わせは特
に指定されているわけではないが、高感度の撮影を必要
とする場合、例えば腰椎の撮影、頭部アンギオグラフィ
ー、拡大撮影などにおいては高発光の増感紙と標準感度
または高感度のハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わ
せて用いるのが普通である。また画質を特に重視する場
合、例えば胸部の単純撮影、胃部造影撮影、骨の撮影な
どにおいては高鮮鋭度の増感紙と標準感度のハロゲン化
銀写真感光材料とを組み合わせて用いるのが普通であ
る。従って高感度の増感紙と感光材料の組み合わせでは
画像の鮮鋭度が低下し、一方低感度の増感紙と感光材料
の組み合わせでは低感度となる。

【００１２】なお、蛍光増感紙の蛍光体の充填密度を高
めて鮮鋭性と粒状性を向上させる方法が例えば特開平3-
21898号にて開示されている。また表裏に写真特性の異
なるハロゲン化銀乳剤層を設けたＸ線用感光材料と、表
裏が異なる蛍光増感紙を組み合わせることによりクロス
オーバー光をカットし、鮮鋭性を高め、かつ露光変動に
対する寛容度を向上させた特開平2-266344号も開示され
ている。

【００１３】該技術は蛍光増感紙との組み合わせを変化
させることで、種々の画像コントラストを得ることを目
的としているが、実用的には粒状性が劣化してしまい診
断上からは好ましくない欠点を有する。

【００１４】従来より、医療用Ｘ線写真画像の画質を大
きく左右する因子としては画像の粒状性、鮮鋭性及びコ
ントラストが挙げられている。このうち粒状性について
は例えば標準的な感光材料であるSR-Gと標準的な蛍光増
感紙であるSRO-250(いずれもコニカ〔株〕製)の組み合
わせで、通常の胸部撮影条件であるＸ線発生管球の管電
圧110KVp以上の領域では、粒状性劣化の50％以上がＸ線
の量子モトルに基づくものであり、この量子モトルがＸ
線写真の粒状性、画質を大きく劣化させている。さらに
高感度のＸ線フィルムを用いた組み合わせであると、い
っそう量子モトルが増加して画質低下をきたしていた。

【００１５】Ｘ線写真の画質向上にはこの量子モトルを
低減しながら、かつ鮮鋭性を維持、向上させることが必
要である。Ｘ線用感光材料自体のクロスオーバー光をカ
ットして鮮鋭性を向上させた場合、鮮鋭性向上分の粒状
性劣化を伴い、必ずしも画質が向上したとは言えないか
らである。そのために前述した如き特開平3-21898号に
開示されているように放射線蛍光増感紙の蛍光体の充填
密度を高めて鮮鋭性、粒状性を向上させる方法が行われ
ている。

【００１６】なお、蛍光体充填率が66％以下の蛍光増感
紙と組み合わせてクロスオーバー光を大幅にカットした
感光材料を用いた場合、鮮鋭性向上分の粒状性が劣化す
るという現象を生じる。従ってＸ線用感光材料自体のク
ロスオーバー光は20％を越えた設計で粒状性と鮮鋭性の
画質のバランスをとっていた。しかし得られるＸ線写真
画像の画質は充分ではなく、更なる改良が望まれてい
た。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、銀スラッジの発生とセーフライト性の両方を同時に
改良し、かつ迅速処理適性を有する高感度ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。本発明の他方の目
的は高感度、高画質で耐圧性及び乾燥性に優れ、かつ超
迅速処理適性を有するハロゲン化銀写真感光材料及びＸ
線画像形成方法を提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記によ
り解決された。

【００１９】（１）支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀含有
率10モル％以上で、平均アスペクト比が３以上の平板状
ハロゲン化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層
中に下記一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される化合
物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜
３までのアルキル基を表す。但しＲ₁とＲ₂は同時に水素
原子になることはない。Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、炭素数１
〜３までのアルキル基を表し、Ｒ₅は水酸基、アミノ基
又は炭素数１〜３までのアルキル基を表す。Ｒ₆、Ｒ₇は
水素原子、炭素数１〜５までのアルキル基、炭素数18ま
でのアシル基又は-COOM₂基を表す。但しＲ₆とＲ₇は同時
に水素原子になることはない。Ｍ₁は水素原子、アルカ
リ金属原子又はアンモニウム基を表す。Ｍ₂は水素原
子、炭素数１〜４までのアルキル基、アルカリ金属原
子、アリール基、炭素数15までのアラルキル基を表す。
ｍは０、１又は２を表す。） （２）透明支持体の少なくとも一方の側に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子が
塩化銀含有率50モル％以上で、平均アスペクト比が３以
上の平板状ハロゲン化銀粒子からなり、（該平板状ハロ
ゲン化銀粒子の平均厚み）／（該乳剤層の厚み）の比が
0.07以上、0.5未満であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００２２】（３）Ｘ線エネルギーが80kvpのＸ線に対
して45％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が68％以
上で、かつ蛍光体の厚みが135μｍ以上、２００μｍ以
下の蛍光増感紙にハロゲン化銀写真感光材料を挟んでＸ
線を照射することにより像様露光を行うことを特徴とす
る上記（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料のＸ線
画像形成方法。

【００２３】（４）上記のＸ線画像形成方法において、
該ハロゲン化銀写真感光材料の分光感度が該蛍光増感紙
の主発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が
15±５nmの単色光で露光し、下記組成の現像液を用いて
現像液温度35℃、現像時間25秒で現像処理した際の露光
面の濃度が、最低濃度±0.5になるのに必要な露光量が
0.027ルクス秒から0.040ルクス秒となる感度を有するこ
とを特徴とする上記（３）項記載のＸ線画像形成方法。

【００２４】現像液組成 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g 硼酸 10g ハイドロキノン 26g トリエチレングリコール 16g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.01g 氷酢酸 12g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2g グルタルアルデヒド 5g 臭化カリウム 4g 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
る。

【００２５】（５）ハロゲン化銀写真感光材料を自動現
像機を用いて全処理時間を40秒以下で処理することを特
徴とする上記（３）項又は（４）項記載のＸ線画像形成
方法。

【００２６】以下、本発明を詳述する。

【００２７】本発明に於いて平板状ハロゲン化銀粒子に
使用される上記一般式〔1〕又は一般式〔２〕の式中、
炭素数１〜４までのアルキル基としては例えばメチル、
エチル、プロピル又はブチル基などが挙げられる。炭素
数18までアシル基としては例えばアセチル基、ベンジル
基などが挙げられ、炭素数15までアラルキル基としては
例えばベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
又、Ｍ₁のアルカリ金属原子としては例えナトリウムイ
オン、カリウムイオンなどである。

【００２８】上記一般式〔１〕又は一般式〔２〕の化合
物は種々の合成法が知られているが、例えばアミノ酸合
成法として知られているシュトレッカーアミノ酸合成法
を用いてもよく、アミノ酸のアセチル化は水溶液中でア
ルカリと無水酢酸を交互に添加して行う。以下、本発明
の一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれのみに限定されるものでは
ない。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】本発明の上記の化合物はそれぞれ単独又は
組み合わせて用いてもよい。又、一般式〔１〕又は一般
式〔２〕の化合物をそれぞれ１種以上組み合わせて用い
てもよい。一般式〔１〕又は一般式〔２〕の化合物の使
用量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-6モル〜１×
10^-1モルでよく、さらには１×10^-5モル〜１×10^-2モル
であることが特に好ましい。

【００３２】ハロゲン化銀乳剤に添加する時期は乳剤製
造工程のいずれでもよいが、好ましくはハロゲン化銀乳
剤の化学熟成終了後、塗布前の任意の工程に添加するの
が好ましい。添加に際し、化合物は水又は親水性熔媒、
例えばメタノール、エタノールなどに溶解して添加する
のが好ましい。

【００３３】本発明のハロゲン化銀乳剤はアスペクト比
が３以上のハロゲン化銀粒子からなる。ここでいうアス
ペクト比とは、２枚以上の平行な双晶面を有する双晶粒
子において、双晶面と垂直な方向から粒子を投影したと
きの、粒子の投影像を同面積の円像に換算したときの直
径と、双晶面と平行な二つの粒子表面の間隔(粒子厚さ)
との比(粒子直径／粒子厚み）の比を指す。

【００３４】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径叉は投影時の面積を実測することによって得られる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるものとする。)
また、粒子厚みも同様に電子顕微鏡写真を実測するこ
とによって得られる。

【００３５】本発明においてはこのアスペクト比３以上
のハロゲン化銀粒子が、全投影面積の少なくとも50％以
上であることである。本発明においてはアスペクト比が
３以上、20以下でよく、好ましくは３以上、18以下であ
る。

【００３６】又、本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子
は塩化銀を含有する。塩化銀含有率は請求項１において
10モル％以上、好ましくは20モル％以上で、特に30モル
％以上が好ましい。請求項２〜６において塩化銀含有率
が50モル％以上、好ましくは90モル％以上であることが
好ましい。

【００３７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は塩化銀、 塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などで
よく、さらには塩臭化銀、沃塩臭化銀が好ましい。

【００３８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は公知の方法で製造できる。例えば酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれの方法をとってもよいが、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としてはダブ
ルジェット法(同時混合法)を用いることが好ましい。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。添加速度の決定に当たっ
ては、特開昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。

【００３９】医療用Ｘ線写真感光材料に本発明を適用す
る場合、例えば透過性放射線曝射によって近紫外光乃至
可視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用
いられる。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光
材料両面に密着して露光することが望ましい。ここでい
う透過性放射線とは高エネルギーの電磁波であって、Ｘ
線及びガンマ線を意味する。

【００４０】本発明に係る増感紙に用いられる好ましい
蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。

【００４１】タングステン酸塩系蛍光体（CaWO₄、MgW
O₄、CaWO₄：Pb等）、テルビウム賦活希土類酸硫化物系
蛍光体〔Y₂O₂S：Tb、Gd₂O₂S：Tb、La₂O₂S：Tb、(Y.Gd)₂
O₂S：Tb、(Y.Gd)O₂S：Tb.Tm等〕、テルビウム賦活希土
類燐酸塩系蛍光体（YPO₄：Tb、GdPO₄：Tb、LaPO₄：Tb
等）、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体（LaOBr：Tb、LaOBr：Tb.Tm、LaOCl：Tb、LaOCl：Tb.
Tm、LaOCl：Tb.Tm.LaOBr：Tb GdOBr：Tb GdOCl：Tb
等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体
（LaOBr：Tm、LaOCl：Tm等）、硫酸バリウム系蛍光体
〔BaSO₄：Pb、 BaSO₄：Eu²⁺、(Ba.Sr)SO₄：Eu²⁺等〕、
２価のユーロビウム賦活アルカリ土類金属燐酸塩系蛍光
体〔(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺、(Ba₂PO₄)₂：Eu²⁺等〕、２価のユ
ーロビウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体〔BaFCl：Eu²⁺、BaFBr：Eu²⁺、BaFCl：Eu²⁺.Tb、Ba
FBr：Eu²⁺.Tb、BaF₂・BaCl・KCl：Eu²⁺、(Ba・Mg)F₂・BaCl・
KCl：Eu²⁺等〕、沃化物系蛍光体（CsI：Na、 CsI：Tl、
NaI、KI：Tl等）、硫化物系蛍光体〔ZnS：Ag(Zn.Cd)S：
Ag、(Zn.Cd)S：Cu、(Zn.Cd)S：Cu.Al等〕、燐酸ハフニ
ウム系蛍光体（HfP₂O₇：Cu等）、ただし本発明に用いら
れる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射線
の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光体
であれば使用できる。

【００４２】本発明の蛍光増感紙は、傾斜粒径構造で蛍
光体を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大
粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体
粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは0.5〜
2.0μmで、大粒径のものは10〜30μmの範囲が好まし
い。

【００４３】上記の蛍光増感紙を製造するには、 結合剤と蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工
程、前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤
の軟化温度もしくは融点以上の温度で、圧縮しながら前
記蛍光体シートを支持体に接着する工程で製造するのが
好ましい。

【００４４】の蛍光体増感紙の蛍光体層となる蛍光体
シートは、結合剤溶液中に蛍光体を均一に分散せしめた
塗布液を蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾
燥した後、仮支持体から剥離することで製造できる。す
なわち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と蛍光体粒子
を添加し、撹拌混合して結合剤中に蛍光体が均一に分散
した塗布液を調製する。

【００４５】結合剤としては、軟化温度または融点が30
℃〜150℃の熱可塑性エラストマーを単独、或いは他の
バインダーと共に用いる。熱可塑性エラストマーは常温
で弾力を持ち、過熱されると流動性を持つようになるの
で、圧縮の際の圧力による蛍光体の破損を防止すること
ができる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴ
ム及びシリコンゴムからなる群より選ばれる少なくとも
１種の熱可塑性エラストマーが挙げられる。結合剤にお
ける熱可塑性樹脂の混合比は、10重量％以上、100重量
％以下であればよいが、結合剤はなるべく多くの熱可塑
性エラストマー、特に100重量％の熱可塑性エラストマ
ーからなっていることが好ましい。

【００４６】塗布液調製用の溶剤の例としてはメタノー
ル、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノールなどの
低級アルコール、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と
低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレング
リコールモノエチルエーテル、 エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル及びそれらの混合物を
挙げることができる。

【００４７】塗布液における結合剤と蛍光体の混合比
は、目的とする放射線増感紙の特性、蛍光体の種類など
により異なるが、一般には結合剤と蛍光体の混合比は
１：１乃至１：100（重量比）の範囲から選ばれ、特に
１：８乃至１：40（重量比）の範囲から選ぶのが好まし
い。

【００４８】なお、塗布液には塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、又は形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤など種々の添加剤が混合されてもよ
い。

【００４９】分散剤の例としてはフタル酸、ステアリン
酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることが
できる。

【００５０】可塑剤の例としては燐酸トリフェニール、
燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなど
のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチ
ル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコール
酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリ
エステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基
酸とのポリエステルなどを挙げることができる。上記の
ようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布
液を、シート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布手段とし
ては、例えばドクターブレード、ロールコーター、ナイ
フコーターなどを用いることにより行うことができる。

【００５１】仮支持体としては例えばガラス、ウール、
コットン、紙、金属などの種々の素材から作られたもの
が使用され得るが、情報記録材料としての取り扱い上可
撓性のあるシートあるいはロールに加工できるものが好
ましい。この点から、例えばセルロースアセテートフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム等のプラスティクフィルム、アルミニウム箔、アルミ
ニウム合金箔などの金属シート、一般紙及び例えば写真
用原紙、コート紙、もしくはアート紙のような印刷用原
紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギー特許784,61
5号明細書に記載されているようなポリサッカライド等
でサイジングされた紙、二酸化チタンなどの顔料を含む
ピグメント紙、ポリビニールアルコールでサイジングし
た紙等の加工紙が特に好ましい。

【００５２】仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光増感紙の蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って仮支持体の表面
は、予め剥離剤を塗布しておき、形成された蛍光体シー
トが仮支持体から剥離し易い状態にしておくのが好まし
い。

【００５３】次にの工程について説明する。上記によ
り形成された蛍光体をセットするためのシートを用意す
る。この支持体は前記仮支持体で挙げた材料から任意に
選ぶことができる。

【００５４】公知の蛍光増感紙は、支持体と蛍光体層の
結合を強化するため支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、
感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二
酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もし
くはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収
層などが設けられてよい。

【００５５】本発明に用いられる支持体についても、こ
れら各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の蛍光増感紙の目的、用途などに応じて任意に選択する
ことができる。

【００５６】によって得られた蛍光体シートを支持体
上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で圧
縮しながら蛍光体シートを支持体上に接着する。

【００５７】このようにして、蛍光体シートを支持体上
に予め固定することなく圧着する方法を利用することに
よりシートを薄く押し広げることができ、蛍光体の損傷
を防ぐだけでなく、シートを固定して加圧する場合に比
較して同じ圧力でも高い蛍光体充填率を得ることができ
る。

【００５８】本発明の圧縮処理のために用いられる圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般的に知られているものを挙げることができる。例
えばカレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度又
は融点以上に加熱したローラの間を一定の速度で通過さ
せることにより行われる。ただし本発明に用いられる圧
縮装置はこれらのものに限定されるものではなく、上記
シートを加熱しながら圧縮することのできるものであれ
ばいかなるものであってもよい。圧縮の際の圧力は、50
kg／cm²以上であるのが好ましい。

【００５９】通常蛍光増感紙は、前述した支持体に接す
る側と反対側の蛍光体層の表面に蛍光体層を物理的、化
学的に保護するための透明な保護膜が設けられる。この
ような透明保護膜は、本発明の蛍光増感紙についても設
置することが好ましい。保護膜の膜厚は一般に0.1〜20
μmの範囲にある。

【００６０】透明保護層は例えば酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ールメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して
調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形
成することができる。或いは ポリエチレンテレフタレ
ート、 ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアミドなどからなるプラスチッ
クシート、及び透明なガラス板などの保護膜形成用シー
トを別に調製して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用い
て接着するなどの方法で形成することができる。

【００６１】本発明の蛍光増感紙で用いられる保護層と
しては、特に有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布
膜により形成された膜が好ましい。弗素系樹脂とは、弗
素を含むオレフィン（フルオロオレフィン）の重合体、
もしくは弗素を含むオレフィンを共重合体成分として含
む共重合体をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成され
た膜は架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護膜
は、他の材料やＸ線フィルムなどの接触時にフィルムな
どから出る可塑剤などの汚れが保護膜内部に染み込みに
くいので、拭き取りなどによって容易に汚れを除去する
ことができる利点がある。

【００６２】保護膜形成材料としては、有機溶媒可溶性
弗素系樹脂を用いる場合も、この樹脂を適当な溶媒に溶
解して調製した。即ち、保護膜は有機溶媒可溶性の弗素
系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液をドクターブレ
ードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗布し、これを
乾燥することで形成する。この保護膜の形成は同時重層
塗布によって蛍光体の形成と同時に行われてよい。

【００６３】弗素系樹脂はとしては、弗素を含むオレフ
ィン（フルオロオレフィン）の重合体もしくは弗素を含
むオレフィンを共重合体成分として含む共重合体で、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリクロルトリフルオロエ
チレン、ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体及びフルオロオレイン−ビニルエー
テル共重合体まどを例として挙げることができる。

【００６４】弗素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であ
るがフルオロオレフィンを共重合体成分として含む共重
合体は、共重合するフルオロオレフィン以外の構成単位
によって有機溶媒可溶性になるため、該樹脂を適当な溶
媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥
することで容易に保護層を形成することができる。この
ような共重合体の例としては、フルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレン及びその変性体もパーフルオ
ロ溶媒のような適当な弗素系有機溶媒に対して可溶性で
あるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成分とし
て含む共重合体と同様に塗布によって保護膜を形成する
ことができる。

【００６５】保護膜は弗素系樹脂以外の樹脂が含まれて
いてもよく、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含まれ
てもよい。しかしながら、前記した目的を充分達成する
ためには、保護膜中に弗素系樹脂の含有量は30重量％以
上であることが好ましく、さらに好ましくは50重量％以
上、最も好ましく70重量％以上である。

【００６６】保護膜に含まれる弗素系樹脂以外の樹脂と
しては。ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【００６７】また、本発明で用いられる増感紙の保護膜
は、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、或い
は両方を含む塗布膜から形成してもよい。

【００６８】ポリシロキサン骨格含有オリゴマーは、例
えばジメチルポリシロキサン骨格を有するものであり、
少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を有するもので
あることが好ましく、また分子量500〜100000の範囲に
あることが好ましい。特に分子量がは1000〜100000の範
囲なることが好ましく、さらに好ましくは3000〜10000
の範囲である。また、パーフロロアルキル基、例えばテ
トラフロオロエチレン基などを含有するオリゴマーは、
分子中に少なくとも一つの官能基、例えば水酸基を含む
ものであることが望ましく、分子量500〜100000の範囲
にあることが好ましい。特に分子量は1000〜100000の範
囲にあることがこのましく、さらに100〜100000の範囲
にあることが好ましい。

【００６９】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、保護膜形成時にオリゴマーと保護層膜形成樹
脂との間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成樹脂
の分子構造に取り入れられるため、放射線増感紙の長期
の繰り返し使用、あるは保護膜表面のクリーニングなど
の操作によってもオリゴマーが保護膜から取り去られる
ことがなく、オリゴマーの添加効果が長期にわたり有効
となるため、官能基を有するオリゴマーの使用が有利で
ある。オリゴマーは、保護膜中に0.01〜10重量の量で含
まれていることが好ましく、特に0.1〜２重量％含まれ
ていることが好ましい。

【００７０】保護層中には、パーフルオロオレフィン樹
脂粉末もしくはシリコン樹脂粉末が含まれてもよい。パ
ーフルオロオレフィン樹脂粉末、もしくはシリコン樹脂
粉末としては、平均粒径0.1〜10μmの範囲にあるものが
好ましく、特に好ましくは平均粒径0.3〜５μmの範囲で
ある。これらのパーフルオロオレフィン樹脂粉末もしく
はシリコン樹脂粉末は、保護膜中に保護膜重量当たり0.
5〜30重量％の量で含まれていることが好ましく、さら
に２〜20重量％の量で含まれるのが好ましいく、最も好
ましくは５〜15重量％の量である。

【００７１】蛍光増感紙の保護膜は、蛍光体層上に塗布
形成された厚さ５μm以下の透明な合成樹脂層であるこ
とが好ましい。このような薄い保護層を用いることによ
り、増感紙の蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの距離が
短くなるため、得られるＸ線画像の鮮鋭度の向上に寄与
することになる。

【００７２】本発明で言う蛍光体の充填率とは、支持体
上に形成された蛍光体層の空隙率から次式により求める
ことができる。

【００７３】

【数１】

【００７４】但しＶ ：蛍光体層の全体積 Vair：蛍光体中の空気体積 Ａ ：蛍光体の全重量 px ：蛍光体の密度 py ：結合剤の密度 pair：空気の密度 ａ ：蛍光体の重量 ｂ ：結合剤の重量 さらに式（１）において、pairはほぼ０であるから式
（１）は近似的に次の式（２）で表すことができる。

【００７５】

【数２】

【００７６】但しＶ、Vair、 px、py、ａ及びｂの定義は
式（１）と同じである。本発明において蛍光体層の空隙
率は式（２）により求めた。また蛍光体の充填率は次式
（３）により求めることができる。

【００７７】

【数３】

【００７８】但し、Ｖ、px、py、ａ及びｂの定義は式
（１）と同じである。

【００７９】本発明は、固有濾過がアルミニウム2.2mm
相当のＸ線発生装置でのＸ線エネルーが80kVpのＸ線に
対して45％以上の吸収を示し、蛍光体の充填率が68％以
上で、かつ蛍光体の厚みが135μm〜200μmの蛍光増感紙
に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を挟んでＸ線を
照射することにより、像様露光を行うことが好ましい。
蛍光増感紙のＸ線吸収量は以下の方法で測定できる。

【００８０】三相の電力供給で80kVpで運転されるタン
グステン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ３mmの
アルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステ
ンアノードから200cmの位置に固定した試料の蛍光増感
紙に到達させ、次いでその増感紙を透過したＸ線量を増
刊紙の蛍光体層から50cm後の位置で電離型線量計を用い
て測定し、Ｘ線の吸収量を求める。なお、基準として
は、増感紙を透過させないで測定した上記測定位置での
Ｘ線量を用いることができる。本発明の蛍光増感紙の製
造は、特開平6-75097号で開示されている方法に準じて
作製することができる。即ち蛍光体、バインダー、表面
保護層、導電層の素材やこれらを組み合わせて製造する
工程は、特開平6-75097号に開示されている方法に準じ
て作製することが好ましい。さらに蛍光体は重層塗布法
によって、表面保護層近くに大粒径の粒子を配置するこ
とが好ましい。

【００８１】本発明は固有濾過がアルミニウム2.2mm相
当のＸ線発生装置でのＸ線エネルギーが80KVpのＸ線に
対して45％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が68％
以上で、かつ蛍光体の厚みが135μm〜200μmの蛍光増感
紙に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を挟んでＸ線
を照射することにより像様露光を行うことが好ましく
い。蛍光増感紙のＸ線吸収量は以下の方法で測定でき
る。

【００８２】三相の電力供給で80KVpで運転されるタン
グステン・ターゲット管から生じたＸ線を厚さ３mmのア
ルミニウム板を透過させ、ターゲット管のタングステン
・アノードから200cmの位置に固定した試料の蛍光増感
紙に到達させ、次いでその増感紙を透過したＸ線量を増
感紙の蛍光体層から50cm後の位置で線量計にて測定し、
Ｘ線の吸収量を求める。なお基準としては増感紙を透過
させないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いるこ
とができる。

【００８３】本発明の蛍光増感紙の製造は特開平6-7509
7号で開示されている方法に準じて作成することができ
る。即ち、蛍光体、バインダー、表面保護層、導電層の
素材やこれらを組み合わせて製造する工程は例えば特開
平6-75097号で開示されている方法に準じて作成するこ
とが好ましい。さらに蛍光体は重層塗布法などによって
表面保護層近くに大粒径の粒子を配置することが好まし
い。

【００８４】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明する。なお当
然のことながら本発明は以下に述べる実施例により限定
されるものではない。

【００８５】実施例１ （比較乳剤Ｅｍ−１の調製）水１リットルにゼラチン16
ｇを溶解し、50℃に加温された容器に臭化カリウム0.4
ｇ、塩化ナトリウム６ｇ及びポリイソプロピレン−ポリ
オキシエチレン−ジコハク酸ナトリウム塩の10％エタノ
ール溶液0.8ミリリットルを加えた後、200ｇの硝酸銀を
含む水溶液１リットルと、臭化カリウム84ｇ及び塩化ナ
トリウム28ｇを含む水溶液１リットルとをダブルジェ
ット法により約55分かけて添加した。脱塩後、ゼラチン
20ｇを加え50℃で30分間撹拌し再分散を行った。得られ
たＥｍ−１を電子顕微鏡で観察したところ平均粒径0.40
μｍ、塩化銀含有率40モル％の塩臭化銀立法体粒子であ
った。

【００８６】（比較乳剤Ｅｍ−２の調製）Ｅｍ−１の製
法においての水溶液の臭化カリウムを28ｇ、塩化ナト
リウムを56ｇに替える以外はＥｍ−１と同様にしてＥｍ
−２を調製した。得られたＥｍ−２を電子顕微鏡で観察
したところ平均粒径0.40μｍ、塩化銀含有率80モル％の
塩臭化銀立法体粒子であった。

【００８７】（Ｅｍ−３の調製）水400mlにゼラチン24
ｇを溶解し、塩化ナトリウム11.2Ｍと臭化カリウム1.8
Ｍを含む水溶液を用いて母液としpAgを9.0に調整した。
この母液に塩化ナトリウム10.8Ｍと臭化カリウム1.2Ｍ
を含むハライド液と、２Ｍの硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法で一定の流速（５ml／min）で30分間で添加し
た。添加中、母液の温度は40℃、pＨは7.0、pAgは9.0に
保たれた。脱塩後、ゼラチン17ｇを加え、50℃で30分間
撹拌し再分散を行った。得られたＥｍ−３を電子顕微鏡
で観察したところ平均粒径0.40μｍ、平均アスペクト比
4.0、塩化銀含有率40モル％の塩臭化銀平板粒子であっ
た。

【００８８】（Ｅｍ−４の調製）Ｅｍ−３の調製にて母
液とハライド液の塩化ナトリウムと臭化カリウムのモル
比を８：２にし、pAgを８．１に保った以外は同様にし
てＥｍ−４を調製した。得られたＥｍ−４を電子顕微鏡
で観察したところ平均粒径0.40μｍ、平均アスペクト比
4.0、塩化銀含有率80モル％の塩臭化銀平板粒子であっ
た。

【００８９】（Ｅｍ−５の調製）Ｅｍ−３の調製にてpA
gを9.5に保った以外は同様にしてＥｍ−５を調製した。
得られたＥｍ−５を電子顕微鏡で観察したところ平均粒
径0.40μｍ、平均アスペクト比10.0、塩化銀含有率40モ
ル％の塩臭化銀平板粒子であった。

【００９０】（Ｅｍ−６の調製）Ｅｍ−３の調製におい
て、母液とハライド液の塩化ナトリウムと臭化カリウム
のモル比を8:2にし、pAgを8.8に保った以外は同様にし
てＥｍ−６を調製した。

【００９１】得られたＥｍ−６を電子顕微鏡で観察した
ところ平均粒径0.40μｍ、平均アスペクト比10.0、塩化
銀含有率80モル％の塩臭化銀平板粒子であった。

【００９２】（乳剤の化学増感）次に上記の乳剤Ｅｍ−
１〜６を60℃にした後に、下記分光増感色素を銀１モル
当たり0.7ミリモルになるよう固体微粒子状の分散物と
して添加後、チオシアン酸カリウム塩、塩化金酸及びチ
オ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフェニールホス
フィンセレナイドの分散液を加え、総計２時間の熟成を
施した。熟成終了時に安定剤として4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1,3,3a,7-テトラザインデン（TAI）の所定量を添
加した。

【００９３】増感色素(A) 5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,
3′-ジ-(3-スルホプロピル)-オキサカルボシアニンナト
リウム塩の無水物添加剤とその添加量（AgX１モル当た
り）を下記に示す。

【００９４】 チオシアン酸カリウム 95mg 塩化金酸 2.5mg チオ硫酸ナトリウム 2.0mg トリフェニールホスフィンセレナイド 粉体換算で 0.2mg 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン（TAI） 280mg 増感色素の固体分散物は特願平4-99437号に記載の方法
に準じた方法によって調製した。即ち色素の所定量を予
め27℃に調温した水に加え高速撹拌機（ディゾルバー）
で3,500rpmにて30〜120分間にわたって撹拌することに
よって得た。

【００９５】又、上記のトリフェニールホスフィンセレ
ナイドは次のように調製した。即ちトリフェニールホス
フィンセレナイド120ｇを50℃の酢酸エチル30kg中に添
加、撹拌し完全に溶解した。他方で写真用ゼラチン3.8k
gを純水38kgに溶解し、これにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの25wt％水溶液93ｇを添加した。次いで
これらの２液を混合して直径10cmのディゾルバーを有す
る高速撹拌型分散機により50℃下において分散翼周速40
ｍ／秒で30分間分散を行った。その後、速やかに減圧下
で酢酸エチルの残留濃度が0.3wt％以下になるまで撹拌
を行いつつ、酢酸エチルを除去した。その後、この分散
液を純水で希釈して80kgに仕上げた。このようにして得
られた分散液の一部を分取して上記実験に使用した。

【００９６】次にこのようにして増感を施した乳剤に後
記する添加剤を加え乳剤層塗布液とした。また同時に保
護層塗布液も調製した。

【００９７】(塗布液の調製)得られた各乳剤に後記した
添加剤を加え塗布液とした。又同時に後記のフィルター
層塗布液と保護層塗布液も調製した。これらの塗布液を
用いて塗布量が片面当たり銀量が1.3ｇ／ｍ²、ゼラチン
付き量が2.5ｇ／ｍ²となるよう２台のスライドホッパー
型コーターで毎分120ｍのスピードで支持体上に両面同
時塗布を行い２分20秒で乾燥し試料を得た。

【００９８】なお支持体としては厚さ175μｍで濃度0.2
0に青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルム
ベースの両面に、グリシジルメタクリレート50wt％、メ
チルアクリレート10wt％、ブチルメタクリレート40wt％
の３種のモノマーからなる共重合体ラテックスを、その
濃度が10wt％になるように純水で希釈して得た水性分散
液を下引き液として塗設した厚さ175μmのポリエチレン
テレフタレートべースを用いた。

【００９９】（フィルター層塗布液の調製）片面当たり
以下の付き量になるよう調整した。

【０１００】 下記のフィルター染料固体分散物 ２０ｍｇ／ｍ² ゼラチン ０．２ｇ／ｍ²

【０１０１】

【化５】

【０１０２】(乳剤層塗布液の調製) ハロゲン化銀1モル
当たりの添加量を示す。 1,1-ジメチロール-1-ブロム-ニトロメタン 70mg t-ブチル-カテコール 400mg 2,6-ビス(ヒドロキシアミノ)-4-ジエチルアミノ- 1,3,5-トリアジン 0.15mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム ２ｇ

【０１０３】

【化６】

【０１０４】 銀スラッジ防止剤 表１に示す量 n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1g (乳剤層保護層液の調製)添加量はゼラチン1ｇ当たりの
量で示す。

【０１０５】 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g ソジウム-i-アミル-n-デシルスルフォサクシネート 1g ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径3.5μのマット剤） 1.1g 二酸化ケイ素粒子(面積平均粒径1.2μのマット剤）
０．５ｇ （ＣＨ_２＝ＣＨＳＯ_２ＣＨ_２）_２Ｏ
５００ｍｇ Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｋ
２ｍｇ Ｃ_１２Ｈ_２５ＣＯＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５Ｈ
２．０ｇ

【０１０６】

【化７】

【０１０７】（試料の評価) （センシトメトリー評価）塗布済み試料を23℃、RH50％
下で１日放置した後、Ｘ線用蛍光増感紙ＳＲＯ−２５０
(コニカ〔株〕製)で挟み、アルミウエッジを介してＸ線
を照射し、下記処理条件で処理して感度を評価した。感
度はカブリ＋1.0の濃度を与えるに要する曝射エネルギ
ー量の逆数で、試料No.１の感度を100とした場合の相対
感度で示した。

【０１０８】なお処理剤及び処理工程は下記の通りであ
る。

【０１０９】 （現像液組成） パートＡ（12ｌ仕上げ用） 水酸化カリウム 450g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2280g ジエチレントリアミン５酢酸 120g 重炭酸水素ナトリウム 132g ホウ酸 40g 5-メチルベンゾトリアゾール 140mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 250mg 4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリドン 120g ハイドロキノン 400g 水を加えて 6000mlに仕上げる。

【０１１０】 パートＢ（12ｌ仕上げ用） 氷酢酸 70g 5-ニトロインダゾール 0.6g グルタルアルデヒド(50％液) 8.0g ｎ-アセチル-D,L-ペニシラミン 1.2g スターター 氷酢酸 120g HO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OH 1g KBr 225g CH3N(C3H6NHCONHCH2SC2H5)2 1g 5-メチルベンゾトリアゾール 1.5g 水を加えて １lに仕上げる。 （定着液組成） パートＡ（18.3ｌ仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（70wt／vol％） 4500g 無水亜硫酸ナトリウム 450g 酢酸ナトリウム・３水塩 450g ホウ酸
１１０ｇ 酒石酸
６０ｇ クエン酸ナトリウム 10g グルコン酸 70g 1-(N,N-ジメチルアミノ)-エチル-5-メルカプトテトラゾール 18g 氷酢酸 330g 硫酸アルミニウム 62g 水を加えて 7200mlに仕上げる。

【０１１１】現像液の調製は水約5lにパートＡ、Ｂを同
時に添加し、撹拌溶解しながら水を加え12lに仕上げ、p
Ｈを10.53に調整した。これを現像補充液とする。

【０１１２】この補充液１ｌに対して前記のスターター
を20ml添加しpＨを10.30に調整し使用液とする。定着液
は水約５ｌにパートＡを添加し、撹拌溶解しながら水を
加え18.3lに仕上げ、硫酸とアンモニアを用いてpＨを4.
6に調整し、これを定着液補充液とする。

【０１１３】なお現像処理はSRX-503(コニカ〔株〕製)
を改造し、ラインスピードを５０００ｍｍ／ｍｉｎとし
て下記の工程でDry to Dryの全処理工程を25秒モードで
行った。処理温度は現像が35℃、定着が33℃、水洗が20
℃、乾燥が50℃とした。補充量はフィルム１ｍ²当たり現
像液、定着液ともに65mlとする。

【０１１４】（セーフライトイ性の評価）各試料を23
℃、RH50％下に置いて、図１に示す透過率を有した赤色
フィルターを通して白光電球で試料の上方1.2ｍから30
分間照射し、センシトメトリーと同様の現像処理を行
い、カブリの増加値を測定してセーフライト性を評価し
た。

【０１１５】値が小さいほどセーフライト性が優れてい
ることを表す。

【０１１６】（銀スラッジの評価）撹拌されている上記
組成の現像液１リットル中に、明るみにさらした四つ切
り試料の２００枚相当を１枚１０秒のペースで浸漬した
後、１日放置した。

【０１１７】そのときビーカーの壁面や底に付いている
銀スラッジを目視で下記の４段階で評価した。

【０１１８】 ○：銀スラッジは殆どみられず、全く汚れがない △：底に僅かに汚れが見られたが現像液は濁っていない ×：底や壁面に銀スラッジが発生し、現像液が僅かに濁
っていた ××：底や壁面に多量の銀スラッジが発生し、現像液が
明らかに濁っている 以上の結果を下記の表１に示した。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】表１から明らかなように本発明の試料によ
れば、銀スラッジの発生がなく、かつセーフライト耐性
が優れた高感度ハロゲン化銀写真感光材料を得られるこ
とが分かる。

【０１２１】実施例２ （沃化銀微粒子の調製） ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 100g KI 8.5g 蒸留水で 2000mlにする ＜溶液Ｂ＞ AgNO3 360g 蒸留水で 605mlにする ＜溶液Ｃ＞ 352g 蒸留水で 605mlにする 反応容器に溶液Ａを加え、40゜Cに保ち撹拌しながら、溶
液Ｂ及び溶液Ｃを同時混合法により30分を要して定速で
添加した。

【０１２２】添加中のpAgは常法のpAg制御手段で13.5に
保った。生成した沃化銀は平均粒径0.06μmのβ-AgIと
γ-AgIの混合物であった。この乳剤を沃化銀微粒子乳剤
と呼ぶ。

【０１２３】（分光増感色素の固体微粒子分散物の調
製）下記分光増感色素（Ａ）及び（Ｂ）を100：１の比
率で予め27゜Cに調温した水に加え、高速撹拌機（ディゾ
ルバー）で3,500rpmにて30〜120分間にわたって撹拌す
ることによって、分光増感色素の固体微粒子状の分散物
を得た。このとき増感色素（Ａ）の濃度が２％になるよ
うに調製した。

【０１２４】増感色素（Ａ）：5,5′-ジ-クロロ-9-エチ
ル-3,3′-ジ-(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニン
無水物 増感色素（Ｂ）：5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル)-1,
1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルホブチル)ベンゾイミダ
ゾロカルボシアニン-ナトリウム塩無水物 （六角平板状種乳剤の調製）以下の方法により沃化銀含
率2.0モル％の六角平板状種乳剤ＥＭ-Ａを作成した。

【０１２５】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 60.2g 蒸留水 20.0l HO-(CH₂CH₂O)_n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)_mH (n+m=5〜7) 10％メタノール水溶液 5.6ml KBr 26.8g 10％H₂SO₄ 144ml ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 1487.5g 蒸留水で 3500mlにする ＜溶液Ｃ＞ KBr 1029g KI 29.3g 蒸留水で 3500mlにする ＜溶液Ｄ＞ 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 35゜Cにおいて、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書に
示される混合撹拌機を用いて、溶液Aに溶液B及び溶液Cの
各々64.1mlを同時混合法により２分の時間を要して添加
し、核形成を行った。

【０１２６】溶液B及び溶液Cの添加を停止した後、60分
の時間を要して溶液Aの温度を60゜Cに上昇させ、再び溶液
Bと溶液Cを同時混合法により、各々68.5ml/minの流量で5
0分間添加した。この間の銀電位(飽和銀-塩化銀電極を
比較電極として銀イオン選択電極で測定)を溶液Dを用い
て＋６mVになるように制御した。添加終了後３％KOHに
よってpHを6に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行い種乳剤Ｅ
Ｍ−Ａとした。このように作成した種乳剤ＥＭ-Ａは、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の90％以上が最大隣接辺比
が1.0〜2.0の六角平板粒子よりなり、六角平板の平均厚
さ0.07μm、平均直径（円直径換算）は0.5μm、変動係
数は25％であることが電子顕微鏡観察により判明した。

【０１２７】（沃臭化銀乳剤ＥＭ−１の調製）以下の５
種類の溶液を用いて1.3モル％AgIを含有する平板状沃臭
化銀乳剤ＥＭ−１を作成した。

【０１２８】 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 29.4g HO-(CH₂CH₂O)_n-[CH(CH₃)CH₂O]₁₇-(CH₂CH₂O)_mH (n+m=5〜7) 10％メタノール水溶液 1.25ml 種乳剤ＥＭ-Ａ 2.65モル相当 蒸留水で 3000mlとする ＜溶液Ｂ＞ 3.5N AgNO₃水溶液 1760ml ＜溶液Ｃ＞ KBr 730g 蒸留水で 1760mlにする ＜溶液Ｄ＞ 沃化銀微粒子乳剤 0.06モル相当 ＜溶液Ｅ＞ 1.75N KBr水溶液 下記銀電位制御量 60℃において、特公昭58-58288号、同58-58289号明細書
に示される混合撹拌機を用いて、溶液Ａに溶液Ｂ及び溶
液Ｃの各658mlと溶液Ｄの全量を同時混合法（トリプル
ジェット法）により添加終了時の流速が添加開始時の流
速の２倍になるように40分の時間を要し第１被覆層の添
加成長を行った。

【０１２９】その後、引き続き溶液Ｂ及び溶液Ｃの残り
全量をダブルジェット法により添加終了時の流速が添加
開始時の1.5倍になるように70分の時間を要し第２被覆
層の添加成長を行った。

【０１３０】この間の銀電位は溶液Ｄを用いて＋40mVに
なるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を除去す
るため以下に示す方法で沈澱脱塩を行った。

【０１３１】1)混合終了した反応液を40℃にして例示凝
集ゼラチン剤Ｇ−３を20g／モルAgX加え、56wt％酢酸を
加えてpHを表１に示す値まで落とし、静置後デカンテー
ションを行う。

【０１３２】2)40゜Cの純水11.8l／モルAgXを加え10分間
撹拌させた後、静置、デカンテーションを行う。

【０１３３】3)上記２の工程をもう1回繰り返す。

【０１３４】4)ゼラチン15ｇ／モルAgXと炭酸ナトリウ
ム、水を加え、pH6.0にして分散させ450ml／モルAgXに
仕上げる。得られた乳剤ＥＭ−１の約3000個を電子顕微
鏡により観察・測定し形状を分析したところ、平均円相
当直径0.59μm、平均厚さ0.17μmの平板状粒子であり、
変動係数は24％であった。

【０１３５】ＥＭ-２〜４(沃臭化銀乳剤)の調製 ＥＭ−１の調製方法において溶液Ａ中の種乳剤ＥＭ−Ａ
の量、調製中の銀イオン電位を変化させることで粒子直
径、粒子厚みの異なる沃臭化銀乳剤ＥＭ−２〜４を調製
した。得られた乳剤の電子顕微鏡観察による粒子形状は
表２に示す。

【０１３６】(塩化銀乳剤の調製) ＥＭ−５(純AgCl平板状粒子)の調製 ＜溶液Ａ＞ 高メチオニンゼラチン(ゼラチン１ｇ当たりメチオニン59.7mM) 90g CaCl₂・２H₂O 440g 蒸留水で 6000mlとする ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 1017g 蒸留水で 1800mlとする 40℃において特公昭58-58288号、同58-58289号に示され
る混合撹拌機中の溶液ＡのpHを5.1に調整し、溶液Ｂの2
9mlを４分間かけて添加した。次に添加速度をさらに55
分間かけて直線的に加速(開始時から終了時まで9.32倍)
し、その間に溶液Ｂの全量を添加した。溶液Ｂの添加開
始後、4、16、36分後に37mMのアデニン溶液30mlを添加
した。10分後に３ＭのCaCl₂溶液3.78gを添加した。アデ
ニンとCaCl₂溶液の添加中、銀の流入を1分間停止し、添
加物を均一に混合した。

【０１３７】この間のpHをNaOHまたはHNO₃の添加により
一定になるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を
除去するためＥＭ-１と同様に沈澱脱塩を行った。

【０１３８】ＥＭ-５の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析したところ平均円相当直径2.
10μm、平均厚さ0.23μmの平板状粒子であった。

【０１３９】ＥＭ−６〜８（純AgCl平板状粒子）の調製 ＥＭ−５の調製方法において、溶液Ｂの最初の29mlの添
加の時間、溶液Ａの温度、溶液Ｂ添加中の銀イオン電位
を変化させることで粒子直径、粒子厚みの異なる純AgCl
平板状粒子ＥＭ−６〜８を調製した。得られた乳剤の電
子顕微鏡観察による粒子形状について表２に示す。

【０１４０】ＥＭ−９(AgBr＝0.10、AgCl＝0.90平板状
粒子)の調製 ＜溶液Ａ＞ 高メチオニンゼラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン59.7mM) 103g 4,5,6-トリアミノピリミジン 343g NaCl 246g NaBr 48g 蒸留水で 6000mlとする ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 793g 蒸留水で 2000mlとする 40℃において特公昭58-58288号、同58-58289号に示され
る混合撹拌機中の溶液ＡのpHを5.6に調整し、溶液Ｂの
６mlを1分間かけて添加した。次に添加速度をさらに55
分間かけて直線的に加速(開始時から終了時まで9.8倍)
し、その間に溶液Ｂの全量を添加した。溶液Ｂの添加開
始後、１、５、18分後にゼラチン溶液411mlを添加し
た。5分後と18分後に４ＭのNaCl溶液1371g及び20mMの4,
5,6-トリアミノピリミジン溶液343ｇを添加した。上記
材料の添加中、銀の流入を1分間停止し、添加物を均一
に混合した。

【０１４１】この間のpHをNaOHまたはHNO₃の添加により
一定になるように制御した。添加終了後、過剰な塩類を
除去するためＥＭ−１と同様に沈澱脱塩を行った。

【０１４２】ＥＭ−９の粒子約3000個を電子顕微鏡によ
り観察・測定し形状を分析したところ、平均円相当直径
1.80μm、平均厚さ0.12μmの平板状粒子であった。

【０１４３】ＥＭ−10〜12(AgBr=0.10 AgCl=0.90平板状
粒子)の調製 ＥＭ−９の調製方法において溶液Ａの温度、pH、溶液Ｂ
添加中の銀イオン、電位を変化させることで粒子直径、
粒子厚みの異なるAgBr=0.10 AgCl=0.90の平板状粒子Ｅ
Ｍ−10〜12を調製した。得られた乳剤の電子顕微鏡観察
による粒子形状について表１に示す。

【０１４４】ＥＭ−13(AgBr＝0.50 AgCl＝0.50平板状粒
子)の調製 混合器にNaBrをさらに192ｇ加えた以外はＥＭ−９と同
様にして調製した。ＥＭ−13の粒子約3000個を電子顕微
鏡により観察・測定し形状を分析したところ平均円相当
直径1.80μm、平均厚さ0.12μmの平板状粒子であった。

【０１４５】ＥＭ−14〜16(AgBr＝0.50 AgCl＝0.50平
板状粒子)の調製 ＥＭ−13の調製方法において溶液Ａの温度、pH、溶液Ｂ
添加中の銀イオン、電位を変化させることで粒子直径、
粒子厚みの異なる平板状粒子ＥＭ−14〜16を調製した。
得られた乳剤の電子顕微鏡観察による粒子形状について
表２に示す。

【０１４６】次に、得られた上記の乳剤を以下の方法で
分光増感及び化学増感を施した。

【０１４７】乳剤を50℃にした後、増感色素(Ａ)が銀１
モル当たり460mgになるように、上記固体微粒子分散物
を加えた後に、チオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル
当たり7.0×10^-4モルを加え、塩化金酸とハイポを添加
して最適に化学熟成を行い、上記沃化銀微粒子乳剤を３
×10^-3モル／モルAg添加後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,
3,3a,7-テトラザインデン(TAI)を３×10^-2モル添加して
安定化した。

【０１４８】（試料の作成）各々の乳剤に後記の各種添
加剤を加えて乳剤塗布液とした。添加量はハロゲン化銀
１モル当たりの量で示す。

【０１４９】 t-ブチル−カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0g スチレン−無水マレイン酸供重合体 2.5g トリメチロールプロパン 10g ジエチレングリコール 5g ニトロフェニル−トリフェニル−ホスホニウムクロリド 50mg １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム 4g ２−メルカプトベンツイミダゾ−ル−５−スルホン酸ナトリウム 1.5mg n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ １ｇ

【０１５０】

【化８】

【０１５１】また保護層液に用いた添加剤は次のとおり
である。添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示す。

【０１５２】 面積平均粒径７μｍのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg コロイドシリカ（平均粒径0.013μm） 70mg 2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジンナトリウム塩 30mg ビス-ビニルスルフォニルメチル−エーテル
３６ｍｇ

【０１５３】

【化９】

【０１５４】以上の塗布液を厚さ１７５μmの下引き処
理済のブルーに着色したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムベース上に両面に均一に塗布、乾燥して試料１〜
35を作成した。このとき各試料の片面当たりの銀付量は
1.8ｇ／ｍ²となるように調整した。また乳剤層の膜厚は
ゼラチン量を調整して表２になるようにした。なお乳剤
層と下引層の間にクロスオーバーカット物質として下記
染料(ａ)を下記の方法で分散し、クロスオーバーカット
層として挿入するように塗布を行った。

【０１５５】

【化１０】

【０１５６】分散方法 ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノールＸＣ（ア
ルキルナフタレン−スルホネート：デュポン社製）を入
れ、それぞれの添加すべき染料を加え、酸化ジルコニウ
ムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル分散
する。その後、ゼラチン水溶液を加えて10分間混ぜ、前
記ビーズを取り除き、塗布液とした。

【０１５７】得られた乳剤の内訳を下記の表２に示し
た。

【０１５８】

【表２】

【０１５９】（蛍光増感紙１の製造） 蛍光体 Gd₂O₂S:Tb (平均粒径1.8μm) 200g 結合体ポリウレタン系熱可塑性エラストマー デモラックTPKL-5-2625固形分40％（住友バイエルウレタン〔株〕製) 20g ニトロセルローズ (消化度11.5％) 2g 上記にメチルエチルケトン溶媒を加え、プロペラ型ミキ
サーで分散させて粘度25ps(25℃)の蛍光体層形成用塗布
液を調製した。(結合剤／蛍光体比＝1／22) また、別途に下塗層形成用塗布液として軟質アクリル樹
脂固形分90g、ニトロセルロース50gをメチルエチルケト
ンを加えて分散、混合して粘度３〜６ps(25℃)の分散液
を調製した。

【０１６０】二酸化チタンを練り込んだ厚さ250μmのポ
リエチレンテレフタレートベース（支持体）をガラス板
上に水平に置き、上記下塗り層形成用塗布液をドクター
ブレードを用いて支持体上に均一塗布した後、25℃から
100℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥を行い支持体上
に下塗り層を形成した。塗布膜の厚さは15μmであっ
た。

【０１６１】この上に上記の蛍光体層形成用塗布液をド
クターブレードを用いて膜厚240μmで均一に塗布乾燥
し、次いで圧縮を行った。圧縮はカレンダーロールを用
いて800kgw／cm²圧力、80℃の温度で行った。この圧縮
後、特開平6-75097号の実施例１記載の方法で厚さ３μm
の透明保護膜を形成した。

【０１６２】以上のようにして支持体、下塗層、蛍光体
層、透明保護膜からなる蛍光増感紙１を製造した。

【０１６３】（蛍光増感紙２の製造)蛍光増感紙１の製
造において蛍光体層形成用塗布液の膜厚を150μmで塗布
し、圧縮を全く行わない以外は蛍光増感紙１と同様にし
て支持体、下塗層、蛍光体層、透明保護膜からなる蛍光
増感紙２を製造した。

【０１６４】（蛍光増感紙の特性の測定） 1)感度の測定 イーストマン・コダック社製MRE片面ハロゲン化銀写真
感光材料に測定対象の蛍光増感紙をＸ線源に対して前面
に感光材料、その後に蛍光増感紙を接触状態に配置し
て、距離法にてＸ線露光量を変化させ、logE＝0.15の幅
でステップ露光した。露光後、感光材料を後述するハロ
ゲン化銀写真感光材料の特性の測定に記載した方法で現
像処理し、測定試料を得た。

【０１６５】測定試料は可視光にて濃度測定を行い特性
曲線を得た。感度はＤmin＋濃度1.0を得るＸ線露光量の
逆数で表し、蛍光増感紙１を100（基準値）とした相対
感度で表した。結果を表３に示した。

【０１６６】2)Ｘ線吸収量の測定 三相の電力供給で80KVpで運転される固有濾過がアルミ
ニウム2.2mm相当のタングステン・ターゲット管から生
じたＸ線を、厚さ３mmのアルミニウム板を透過させ、タ
ーゲット管のタングステン・アノードから200cmの位置
に固定した試料蛍光増感紙に到達させ、次いでその増感
紙を透過したＸ線量を蛍光増感紙の蛍光体層から50cm後
ろの位置で電離型線量計を用いて線量測定し、Ｘ線の吸
収量を求めた。なお、基準として蛍光増感紙を透過させ
ないで測定した上記測定位置でのＸ線量を用いた。得ら
れたそれぞれの蛍光増感紙のＸ線吸収量の測定値を表３
に示す。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】表から明かなように、本発明の蛍光増感紙
は高感度を有することが分かる。

【０１６９】(感光材料の感度の評価)図１に示す分光特
性を有するフィルターを用い、色温度2856°Ｋのタング
ステン光源(フィルタにより545nmの光〔後に一緒に用い
る蛍光増感紙の主発光波長に対応〕を中心とする光を選
んで用いた。)を照射光として用いて得られた試料及び
比較用試料としてSR-G(コニカ〔株〕製)を露光し、その
感度を測定した。即ち、上記の照明光を１／25秒間、感
光材料に照射し露光を行った。

【０１７０】露光後、試料の感光材料を自動現像機FPM-
5000（富士写真フイルム〔株〕製）にて先に記載した現
像液で35゜Cにて25秒（全処理時間90秒）現像処理を行っ
た。露光面と逆側の面の感光層を剥離した後、濃度を測
定し特性曲線を得た。その特性曲線から最低濃度＋0.5
の濃度になるのに必要な露光量を算出し、それを感度と
して表３に“ルクス秒"で示した。なお露光量を算出す
るに当たり、タングステン光源より発光し、前述のフィ
ルターを透過させた光の照度をＩＭ−３型照度計（トプ
コン〔株〕製）で測定した。

【０１７１】＜センシトメトリの評価＞得られた感光材
料試料を蛍光増感紙１及び２で挟み、ペネトロメータＢ
型(コニカメディカル製)を介してＸ線照射後SRX-503自
動現像機を用いSR-DF処理液（いずれもコニカ〔株〕製)
にて現像温度35℃で全処理時間45秒処理を行った。この
とき処理液の補充量は現像液、定着液ともに210ml／感
光材料ｍ²とした。

【０１７２】感度は試料No.１が最低濃度＋1.0の濃度を
得るのに必要なＸ線露光量の逆数を100とした相対値で
示した。

【０１７３】＜超迅速処理性の評価＞センシトメトリの
評価と同様に各試料を蛍光増感紙１で挟んでＸ線照射後
SRX-503自動現像機を以下の処理時間になるように改造
してSR-DF処理液にて現像温度35℃で処理を行った。処
理液の補充量は現像液、定着液ともに125ml／ｍ²で処理
した。

【０１７４】現像時間：８秒 定着時間：6.3秒 水洗時間：3.4秒 水洗−乾燥間（スクイズ）：２秒 乾燥時間：5.3秒 全処理時間：25秒 また自動現像機での乾燥性の評価を次のように行った。
上記自動現像機及び処理剤を用い、現像処理後の濃度が
約1.0になるように露光を与えた大角サイズ(35.6×35.6
cm)の試料を連続で70枚処理した。続いて評価用の試料
を同様に５枚連続で処理し、乾燥終了直後の試料フィル
ムを手触りで評価した。なお乾燥風温度は50℃とした。

【０１７５】評価基準は次の通りである。

【０１７６】 Ａ：完全に乾燥している（サラサラの状態） Ｂ：若干湿っぽい部分がある（実質的に使用可能レベ
ル） Ｃ：湿っていて、フィルムどうし重ねるとくっついてし
まう Ｄ：塗れている ＜耐圧性の評価＞13mm×35mmの各試料について約1時
間、23℃、ＲＨ42％の恒温恒湿に保ち、この条件下で曲
率半径４mmにて折り曲げ、未露光のまま現像した。この
ときの折り曲げによって生じた黒化部分の濃度とカブリ
濃度との差を△Ｄとして圧力カブリの目安とした。この
値が小さい程、圧力カブリ耐性がよいことを示す。

【０１７７】＜鮮鋭性及び粒状性の評価＞感度を評価し
た各蛍光増感紙／感光材料の組み合わせについて、京都
科学製胸部ファントームを120KVp（３mm厚のアルミニウ
ム等価フィルタ装着）のＸ線源を用い、距離140cmの位
置にファントームを置き、その後ろにグリッドレシオ
８：１の散乱防止グリッド、その後ろに感光材料と蛍光
増感紙を置き撮影を行った。

【０１７８】いずれの写真も肺野の最も濃度の高い部分
が1.8±0.5になるようにＸ線露光量を露光時間を変える
ことにより調節した。得られた写真について目視で観察
し、粒状性と鮮鋭性を下記の評価基準で評価した。

【０１７９】 粒状性評価基準 Ａ：殆ど粒状が目立たない Ｂ：若干目立つ Ｃ：粒状が目立ち読影に若干支障あり Ｄ：非常に目立ち読影に支障あり 鮮鋭性評価基準 Ａ：非常にシャープ Ｂ：良好だが僅かにボケがある Ｃ：ボケが目立ち読影に若干支障あり Ｄ：ボケにより読影困難 以上、得られた結果を表４と表５に示す。

【０１８０】

【表４】

【０１８１】

【表５】

【０１８２】表から明かなように本発明の試料は高感度
で、かつ粒状性、鮮鋭性が優れており高画質の画像を有
していた。さらに本発明による試料は耐圧性と迅速処理
でのフィルム乾燥性も比較試料に較べて優れていた。

【０１８３】

【発明の効果】上述した実施例で実証したように、本発
明によれば銀スラッジの発生を抑え、同時に耐セーフラ
イト性を改良し、かつ迅速処理適性を有する高感度ハロ
ゲン化銀写真感光材料を得られた。

【０１８４】又、他方において高感度、高画質で耐圧
性、乾燥性に優れ、かつ超迅速処理適性を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料及びＸ線画像形成方法を得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に用いた赤色フィルターの透過率曲線で
ある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/26 Ｇ０３Ｃ 5/26 5/30 5/30 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率10
   モル％以上で、平均アスペクト比が３以上の平板状ハロ
   ゲン化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に
   下記一般式〔１〕又は一般式〔２〕で表される化合物の
   少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜３までのアル
   キル基を表す。但しＲ₁とＲ₂は同時に水素原子になるこ
   とはない。Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、炭素数１〜３までのア
   ルキル基を表し、Ｒ₅は水酸基、アミノ基又は炭素数１
   〜３までのアルキル基を表す。Ｒ₆、Ｒ₇は水素原子、炭
   素数１〜５までのアルキル基、炭素数18までのアシル基
   又は-COOM₂基を表す。但しＲ₆とＲ₇は同時に水素原子に
   なることはない。Ｍ₁は水素原子、アルカリ金属原子又
   はアンモニウム基を表す。Ｍ₂は水素原子、炭素数１〜
   ４までのアルキル基、アルカリ金属原子、アリール基、
   炭素数15までのアラルキル基を表す。ｍは０、１又は２
   を表す。）
2. 【請求項２】 透明支持体の少なくとも一方の側に少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該乳剤層中のハロゲン化
   銀粒子が塩化銀含有率50モル％以上で、平均アスペクト
   比が３以上の平板状ハロゲン化銀粒子からなり、（該平
   板状ハロゲン化銀粒子の平均厚み）／（該乳剤層の厚
   み）の比が0.07以上、0.5未満であることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 Ｘ線エネルギーが80kvpのＸ線に対して4
   5％以上の吸収量を示し、蛍光体の充填率が68％以上
   で、かつ蛍光体の厚みが135μｍ以上、２００μｍ以下
   の蛍光増感紙にハロゲン化銀写真感光材料を挟んでＸ線
   を照射することにより像様露光を行うことを特徴とする
   請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料のＸ線画像形
   成方法。
4. 【請求項４】 上記のＸ線画像形成方法において、該ハ
   ロゲン化銀写真感光材料の分光感度が該蛍光増感紙の主
   発光ピーク波長と同一の波長を有し、かつ半値幅が15±
   ５nmの単色光で露光し、下記組成の現像液を用いて現像
   液温度35℃、現像時間25秒で現像処理した際の露光面の
   濃度が、最低濃度±0.5になるのに必要な露光量が0.027
   ルクス秒から0.040ルクス秒となる感度を有することを
   特徴とする請求項３記載のＸ線画像形成方法。 現像液組成 水酸化カリウム 21g 亜硫酸カリウム 63g 硼酸 10g ハイドロキノン 26g トリエチレングリコール 16g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.06g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.01g 氷酢酸 12g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.2g グルタルアルデヒド 5g 臭化カリウム 4g 水を加えて１リットルとした後、pＨを10.0に調節す
   る。
5. 【請求項５】 上記Ｘ線画像形成方法において、ハロゲ
   ン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて全処理時間を
   40秒以下で処理することを特徴とする請求項３又は請求
   項４記載のＸ線画像形成方法。