JPH08239587A

JPH08239587A - 無金属フタロシアニンの製造方法および電子写真感光体

Info

Publication number: JPH08239587A
Application number: JP4292195A
Authority: JP
Inventors: Masao Tanaka; 正夫田中; Hitoshi Kobayashi; 仁小林; Eiichi Kiuchi; 栄一木内; Tadashi Koshikawa; 紀越川
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1995-03-02
Publication date: 1996-09-17

Abstract

(57)【要約】【構成】 α型無金属フタロシアニンを乾式磨砕して結
晶を転移させたのち、β型に転移しない範囲で加熱処理
する無金属フタロシアニンの製造方法。【効果】光導電性物質として、白色光のみならず近赤
外線に対しても優れた特性を示す無金属フタロシアニン
を、経済的に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光導電性を有する無金
属フタロシアニンの製造方法と、該無金属フタロシアニ
ンを光導電層中に含有する電子写真感光体に関するもの
であり、特に半導体レーザー光等の近赤外線に対して優
れた光導電性を有する無金属フタロシアニンの製造方法
と、該無金属フタロシアニンを光導電層中に含有し、近
赤外線に対して高い感度を有する電子写真感光体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】光導電性物質を感光材料として用いる電
子写真感光体においては、従来、セレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛等の無機系光導電性物質が使用されてき
た。しかしながら、これらの材料は、一般に加工性に劣
り、また、毒性が強く、更に、これらの材料の中には、
その廃棄に関して問題を有する材料もある。

【０００３】このような無機系材料の欠点を改善するた
め、有機化合物を光導電性物質として用いた電子写真感
光体の研究が広範に行われており、無毒性、易加工性、
軽量、可撓性等の利点を生かして実用化されている。

【０００４】一方、近年コンピューターの出力端末とし
て、半導体レーザーを光源としたレーザービームプリン
タの開発が活発に行われている。また、複写機に関して
も機能の高度化に対応するため、デジタル化への動きが
活発である。これらの機器の電子写真感光体に用いられ
る光導電性物質は、半導体レーザーの発振波長に感度を
有することはもちろん、その前後の波長域においてフラ
ットな分光感度特性を示し、半導体レーザーの発振波長
の温度依存性に十分対応できることが要求される。ま
た、機器の小型化、軽量化のため、より感度の高い電子
写真感光体が要求されている。

【０００５】さらに、印刷分野においては、製版工程の
所要時間を短縮するため、版下が不要の、ダイレクト製
版または"Computor To Plate System"と呼ばれる製版方
法の開発が進められており、その一つとして電子写真の
原理を利用したＯＰＣ製版がある。ＯＰＣ製版に用いら
れる光導電性物質には、上記した電子写真特性が優れて
いることだけではなく、安価に、大量に供給できること
が要求されている。さらに製版用ＯＰＣでは感度特性が
硬調であることも強く望まれている。

【０００６】これらの用途に用いられる有機系光導電性
物質として、フタロシアニン系化合物は、比較的合成が
容易であること、アゾ結合のように光化学反応を受けや
すい部分がなく、優れた耐光性が期待できること等によ
り幅広く研究されており、特に無金属フタロシアニンは
合成条件が比較的穏和であり、大スケールで製造し易い
という利点を有する。

【０００７】特開平０２−２３３７６９号公報には、電
子写真特性に優れ、しかも製造が容易で製品の品質安定
性もよい光導電性無金属フタロシアニンとして、ＣｕＫ
αのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±０．２度）
が７．４、９．０、１６．５、１７．２、２２．１、２
３．８、２７．０および２８．４度に主要な回折ピーク
を有し、かつ、ブラッグ角度（許容範囲±０．２度）が
２１度から２５度の範囲に、明瞭な回折ピーク２本のみ
を有する無金属フタロシアニンが開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】特開平０２−２３３７
６９号公報記載の無金属フタロシアニンを用いた電子写
真感光体は、初期表面電位が高く、電荷保持能に優れる
等の電子写真特性を有してはいるものの、感度的には必
ずしも十分とはいえなかった。また硬調さという点でも
十分ではなかった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような現状から、本
発明者らは光導電性材料として優れた特性、とくに製版
用感光体として通常用いられる単層型電子写真感光体に
おいて、感度が高く、かつ、硬調な感度特性を有する無
金属フタロシアニンの製造方法に関して鋭意研究した結
果、α型無金属フタロシアニンを乾式磨砕して結晶を転
移させた後、β型に転移しない範囲で加熱処理すること
により、目的の電子写真特性を有する無金属フタロシア
ニンを経済的に製造できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。

【００１０】すなわち、本発明は上記課題を解決するた
めに、α型無金属フタロシアニンを乾式磨砕して結晶を
転移させた後、β型に転移しない範囲で加熱処理するこ
とを特徴とする無金属フタロシアニンの製造方法を提供
する。

【００１１】本発明において使用できるα型無金属フタ
ロシアニンは、従来公知の種々の方法により合成された
β型無金属フタロシアニンをアシッドペースティング
法、アシッドスラリー法、アシッドスウェリング法等と
呼ばれる硫酸処理に付して製造されたものでもよいし、
合成反応により直接的に合成されたものでもよい。

【００１２】このようにして得られたα型無金属フタロ
シアニンを乾式磨砕することにより、光導電性を有する
ことが知られている結晶型に転移させることができる。
光導電性を有する結晶型としては種々のものが公知であ
るが、なかでも光導電性の高さ、製造のしやすさ、性能
の安定性等の面で、ＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角
度（許容範囲±０．２度）が７．４、９．０、１６．
５、１７．２、２２．１、２３．８、２７．０および２
８．４度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度
（許容範囲±０．２度）が２１度から２５度の範囲
に、明瞭な回折ピーク２本のみを有する無金属フタロシ
アニンが特に好ましい。

【００１３】乾式磨砕するための装置としては、従来公
知の種々の磨砕装置を用いることができ、例えば、ボー
ルミル、振動ミル、アトライタ、遊星ミル、ビーズミ
ル、サンドグラインダ、乳鉢等を挙げることができる。
塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム等
の無機化合物を磨砕助剤として用いてもよい。

【００１４】加熱処理温度は、β転移せず、かつ加熱処
理の効果が認められる範囲において特に限定されるもの
ではないが、生産性や操作性を考慮すると１５０〜２５
０℃の範囲が好ましい。加熱処理温度が１５０℃よりも
低い場合には、処理時間が長くなって生産性が低下する
だけでなく、処理効果も小さくなる傾向にあるので好ま
しくない。一方、処理温度が高すぎる場合は、β転移を
避けるためにはごく短時間で処理を終わらせねばなら
ず、操作上問題である。

【００１５】処理時間は、処理温度に左右されるが、処
理温度が１６０℃の場合、３〜８時間、２００℃の場
合、３０〜９０分、２４０℃の場合、１０〜２０分程度
である。

【００１６】本発明の電子写真感光体の構造としては、
導電性支持基体上に単層型構造から成る光導電層を設け
たもの、および導電性支持体上にキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能を別の層に受け持たせた積層型構造の光
導電層を設けたものが挙げられる。さらに導電性支持基
体と光導電層との間に中間層を設け、また最上部に表面
保護層を設けることもできる。単層型構造の光導電層を
有する電子写真感光体は、正帯電用電子写真感光体とし
て用いることが好ましく、積層型構造の光導電層を有す
る電子写真感光体は、キャリア発生層とキャリア輸送層
の位置関係により、正帯電用電子写真感光体としても負
帯電用電子写真感光体としても使用することができる。

【００１７】導電性支持基体としては、例えば、アルミ
ニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モ
リブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属
又は合金を用いた金属板、金属ドラム、金属ベルト、あ
るいは導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合
物やアルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を
塗布、蒸着、あるいはラミネートした紙、プラスチック
フィルム、ベルト等が挙げられる。

【００１８】単層型構造の光導電層またはキャリア発生
機能を有する光導電層中には、キャリア発生物質とし
て、本発明の製造方法で得た無金属フタロシアニンの他
に、他のキャリア発生物質を併用することもできる。併
用できるキャリア発生物質としては、例えば、α型、β
型、γ型、τ型、τ’型、π型、η型、η’型、Ｋ型の
無金属フタロシアニン、ＵＳＰ３３５７９８９号明細書
記載のＸ型無金属フタロシアニン、特開昭６０−２４３
０８９号公報記載の無金属フタロシアニン；銅、チタ
ン、インジウム、マンガン、アルミニウム、マグネシウ
ム、スズ、ケイ素等の中心金属を有するフタロシアニン
系化合物；無金属または中心金属を有するナフタロシア
ニン系化合物；ビスアゾおよびトリスアゾ系化合物；ア
ントラキノン系化合物；ペリレン系化合物；ペリノン系
化合物；多環式キノン系化合物；ジオキサジン系化合
物；キナクリドン系化合物；アズレニウム系化合物；ス
クアリリウム塩系化合物；ピリリウム塩系化合物；ピロ
ロピロール系化合物等が挙げられる。

【００１９】単層型構造の光導電層及びキャリア発生機
能を有する光導電層は、上記キャリア発生物質をバイン
ダー樹脂中に分散し、得られた塗布液を導電性支持基体
上あるいは中間層上またはキャリア輸送機能を有する光
導電層上に塗布した後、乾燥させて製膜することができ
る。

【００２０】バインダー樹脂としては、製膜性を有する
物質であれば任意のものが使用できるが、誘電率が高
く、電気絶縁性のよい高分子重合体が特に好ましい。そ
のような高分子重合体としては、例えば、ポリエステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビ
ニリデン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹
脂、メラミン樹脂、メラミンーアルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が挙げられ
る。

【００２１】塗布液を調製する際に使用できる溶剤とし
ては、例えば、トルエン、キシレン、ミネラルスピリッ
ト等の炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素類；テトロヒドロフラン、ジオキサン、モノ
グライム、ジグライム、アニソール等のエーテル類；メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、シクロヘキサノール等のアルコール類；酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、セロソルブアセテー
ト、ブチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類；水等が挙げられる。これらの溶剤は、２種以上の混
合して用いることもできる。

【００２２】塗布液は、上記のキャリア発生物質、バイ
ンダーおよび溶剤を、ボールミル、ビーズミル、ペイン
トシェーカー、サンドグラインダー、アトライター、デ
ィスパーザー、ホモミキサー等の分散手段により分散さ
せることにより調製することができる。

【００２３】機能分離型電子写真感光体におけるキャリ
ア輸送機能を有する光導電層に使用するキャリア輸送物
質としては、例えば、ヒドラゾン系化合物、オキサゾー
ル系化合物、オキサジアゾール系化合物、オキサチアゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系
化合物、トリアゾール系化合物、スチリル・スチルベン
系化合物、ピラゾリン系化合物、トリアリールアミン系
化合物、ジアリールアミン系化合物、ジベンジルアミン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、アジン系化合
物、イミダゾール系化合物、イミダゾリジン系化合物、
ジシアノメチレン系化合物等を挙げることができる。ま
た、これらの化合物のうち、芳香族環を有するものにつ
いては、当該部分がベンゾ類縁体等の縮合多環構造をし
ていてもよい。

【００２４】機能分離型電子写真感光体におけるキャリ
ア輸送機能を有する光導電層は、キャリア輸送物質をバ
インダー樹脂中に分散し、得られた塗布液を導電性支持
基体上あるいは中間層上またはキャリア発生機能を有す
る光導電層上に塗布した後、乾燥させて製膜することが
できる。

【００２５】これらの塗布液を塗布する方法としては、
例えば、スピンコーター、アプリケーター、バーコータ
ー、ドクターブレード、ロールコーター、スプレーコー
ター、ディッピング等の手段が挙げられる。

【００２６】さらに、本発明の電子写真感光体において
は、感度の向上、残留電位の低減等を目的に、単層型構
造の光導電層あるいは積層型構造の光導電層のうちのキ
ャリア発生機能を有する光導電層中に、電子受容性物質
を存在させることもできる。電子受容性物質としては、
例えば、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット酸およびこ
れらの酸無水物、ならびにこれらのカルボン酸および酸
無水物のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基の如き電子
吸引性置換基による置換誘導体；ニトロベンゼンおよび
その置換誘導体；ベンゾキノンおよびその置換誘導体；
ナフトキノンおよびその置換誘導体；アントラキノンお
よびその置換誘導体；フルオレンおよびその置換誘導
体；サリチル酸およびその置換誘導体；テトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメタン、その他の電子親和
力の大きい化合物が挙げられる。電子受容性物質を併用
する場合の添加量は、キャリア発生物質１００重量部に
対して、０．０１〜１００重量部の範囲が好ましく、
０．１〜２０重量部の範囲が特に好ましい。

【００２７】本発明の電子写真感光体は、白色光に対し
てのみならず、近赤外域の光に対しても高感度であるこ
とが確かめられた。具体的には以下の実施例で説明す
る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、例中において部は重量部を意味する。

【００２９】〈合成例１〉温度計、攪拌装置および還流
冷却装置を取り付けた反応器に、メチルセロソルルブ２
５００部およびフタロニトリル５１２部を仕込んだ。攪
拌しながら加熱し、還流状態でジアザビシクロウンデセ
ン５００部を滴下した。滴下終了後、更に７時間、還流
状態で反応させた。反応混合物を５０℃まで放冷した
後、反応生成物を瀘過し、濾別したケーキを２−プロパ
ノール各１０００部で２回洗浄した。

【００３０】得られたケーキを２−プロパノール２５０
０部に解膠して、室温で３０分攪拌した後、瀘過し、濾
別したケーキを２−プロパノール各１０００部で２回、
アセトン各１０００部で２回洗浄した。得られたケーキ
をアセトン２５００部に解膠して、室温で３０分攪拌し
た後、瀘過し、濾別したケーキをアセトン各１０００部
で２回、純水１０００部で１回、熱純水１０００部で２
回洗浄した。

【００３１】得られたケーキを２％塩酸２５００部に解
膠し、攪拌しながら１時間、８０℃に加熱した後、瀘過
し、濾別したケーキを熱純水１０００部で４回洗浄し
た。得られたケーキを０．５％アンモニア水２５００部
に解膠して、８０℃で１時間攪拌した後、瀘過し、濾別
したケーキを熱純水１０００部で４回洗浄した。得られ
たケーキを純水２５００部に解膠して、８０℃で１時間
攪拌した後、瀘過し、濾別したケーキを熱純水１０００
部で４回洗浄した。得られたケーキを９０℃の熱風乾燥
機で乾燥させて、β型無金属フタロシアニン３６４部を
得た。

【００３２】温度計および攪拌装置を取り付けた反応器
に、９６％硫酸４５００部を仕込み、攪拌しながら５℃
に冷却した。上記により得られたβ型無金属フタロシア
ニン３００部を少しずつ加え、溶解させた。得られた溶
液を氷水４５０００部にゆっくりと注ぎ、希釈、晶出さ
せた。晶出物を瀘過し、濾別したケーキを熱純水１００
０部で４回洗浄した。得られたケーキを０．５％アンモ
ニア水２５００部に解膠して、８０℃で１時間攪拌した
後、瀘過し、濾別したケーキを熱純水１０００部で４回
洗浄した。さらに、得られたケーキを純水２５００部に
解膠して、８０℃で１時間攪拌した後、瀘過し、濾別し
たケーキを熱純水１０００部で４回洗浄した。得られた
ケーキを９０℃の熱風乾燥機で乾燥させて、α型無金属
フタロシアニン２７５部を得た。

【００３３】このようにして得たα型無金属フタロシア
ニンをアルミナ製ボール１０００部とともにボールミル
に仕込み、周囲の気温を最低２８℃、平均３５℃に保ち
ながら、１００ｒｐｍで１５０時間摩砕して、ＣｕＫα
のＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±０．２度）
が、７．４、９．０、１６．５、１７．２、２２．１、
２３．８、２７．０および２８．４度に主要な回折ピー
クを有し、かつブラッグ角度（許容範囲±０．２度）が
２１度から２５度の範囲に、明瞭な回折ピークを２本の
みを有する無金属フタロシアニンを得た。

【００３４】〈合成例２〉温度計、攪拌装置および還流
冷却装置を取り付けた反応器に、ｎ−ペンタノール２５
００部を仕込んだ。氷水浴にて冷却し、ゆっくり攪拌し
ながら金属ナトリウム９２部を少しづつ加えて、ナトリ
ウムペントキシド溶液を調製した。次いで、フタロニト
リル５１２部を加えた後、攪拌しながら加熱した。１時
間で還流状態に到達させた後、更に７時間、還流状態で
反応させた。反応混合物を５０℃まで放冷した後、生成
物を瀘過し、濾別したケーキを２−プロパノール各１０
００部で２回洗浄した。

【００３５】得られたケーキを２−プロパノール２５０
０部に解膠して、室温で３０分攪拌した後、瀘過し、濾
別したケーキを２−プロパノール各１０００部で２回、
アセトン各１０００部で２回洗浄した。得られたケーキ
をアセトン２５００部に解膠して、室温で３０分攪拌し
た後、瀘過し、濾別したケーキをアセトン各１０００部
で２回、純水１０００部で１回、熱純水１０００部で２
回洗浄した。

【００３６】得られたケーキを２％塩酸２５００部に解
膠し、攪拌しながら１時間、８０℃に加熱した後、瀘過
し、濾別したケーキを熱純水１０００部で４回洗浄し
た。得られたケーキを０．５％アンモニア水２５００部
に解膠して、８０℃で１時間攪拌した後、瀘過し、濾別
したケーキを熱純水１０００部で４回洗浄した。得られ
たケーキを純水２５００部に解膠して、８０℃で１時間
攪拌した後、瀘過し、濾別したケーキを熱純水１０００
部で４回洗浄した。得られたケーキを９０℃の熱風乾燥
機で乾燥させて、α型無金属フタロシアニン３０８部を
得た。

【００３７】これを合成例１と同様にして磨砕して、無
金属フタロシアニンを得た。

【００３８】〈製造例１〉セラミック製容器に合成例１
で得た無金属フタロシアニンを入れ、２００℃に保った
加熱炉で８０分間処理した。

【００３９】〈製造例２〜６〉処理温度および処理時間
を１６０℃・６時間、１８０℃・３時間、２２０℃・３
０分、２２０℃・５０分および２４０℃・２０分とした
以外は製造例１と同様にして処理した。

【００４０】〈製造例７〉製造例１において、合成例１
で得た無金属フタロシアニンに代えて、合成例２で得た
無金属フタロシアニンを用いた以外は、製造例１と同様
にして無金属フタロシアニンを得た。

【００４１】〈実施例１〉１００ｍｌガラス製ポットに
製造例１で得た無金属フタロシアニン１部、ポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００東洋紡製）６部、テト
ラヒドロフラン３０部および直径３ｍｍのガラスビーズ
４０部を仕込み、ペイントシェーカーにて２時間振盪、
分散して、電子写真感光体塗布液を調製した。アルミニ
ウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、電子写真感光体塗布液をバーコータを用いて、乾燥
後の膜厚が２０μｍとなるよう塗布した後、乾燥させて
電子写真感光体を得た。

【００４２】このようにして得た電子写真感光体の電子
写真特性を、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００（川
口電機製作所製）を用いて測定した。試料サイズは４４
×４４ｍｍとした。帯電はコロナ放電電圧＋５．６ｋ
Ｖ、スタティックモード４で行い、光源はタングステン
ランプの白色光（強度１０ルックス）を用いた。結果を
表１に示した。

【００４３】以下の表１〜３において、Ｖ₀は、初期電
位（Ｖ）であり、Ｖ₁₀／Ｖ_Oは、電荷保持率（％）であ
って、帯電後、暗所にて１０秒間放置した後の電位Ｖ₁₀
を初期電位Ｖ_Oで除して値であり、Ｅ_1/2は、半減露光量
であって、表面電位が１／２に減少するまでの露光量
（ルックス・秒）であり、Ｖ_R は、残留電位であって、
光導電層に光照射を１５秒間行った後の表面電位を表わ
す。

【００４４】表１において、Ｖ₀ は、初期電位（Ｖ）で
あり、Ｖ₁₀／Ｖ_O は、電荷保持率（％）であって、帯電
後、暗所にて１０秒間放置した後の電位Ｖ₁₀を初期電位
Ｖ₀で除した値であり、Ｅ_1/2 は、半減露光量であっ
て、表面電位が１／２に減少するまでの露光量（ルック
ス・秒）であり、Ｅ_1/5 は１／５減露光量であって、表
面電位が１／５に減少するまでの露光量（ルックス・
秒）であり、Ｖ_R は、残留電位であって、光導電層に光
照射を１５秒間行った後の表面電位（Ｖ）を表わし、Ｒ
はＥ_1/2 とＥ_1/5 の比（１に近いほど硬調であることを
示す）を表わす。

【００４５】〈実施例２〜６〉実施例１において、製造
例１で得た無金属フタロシアニンに代えて、製造例２〜
６で得た無金属フタロシアニンを夫々用いた以外は、実
施例１と同様にして、単層型電子写真感光体を夫々得
た。このようにして得た各単層型電子写真感光体につい
て、実施例１と同様にして、その特性を評価し、その結
果を表１にまとめて示した。

【００４６】〈比較例１〉実施例１において、製造例１
で得た無金属フタロシアニンに代えて、合成例１で得た
無金属フタロシアニンを用いた以外は、実施例１と同様
にして、単層型電子写真感光体を得た。このようにして
得た単層型電子写真感光体について、実施例１と同様に
して、その特性を評価し、その結果を表１に示した。

【００４７】〈実施例７〉実施例１において、製造例１
で得た無金属フタロシアニンに代えて、製造例７で得た
無金属フタロシアニンを用いた以外は、実施例１と同様
にして、単層型電子写真感光体を得た。このようにして
得た単層型電子写真感光体について、実施例１と同様に
して、その特性を評価し、その結果を表１に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】〈実施例８〉１００ｍｌガラス製ポット
に、上記製造例１で得た無金属フタロシアニン１部、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（商品
名エスレックＭ積水化学製）１部、メチルエチルケト
ン２８部および直径３ｍｍのガラスビーズ４０部を仕込
み、ペイントシェーカーにて２時間振盪、分散し、キャ
リア発生層塗布液を調製した。一方、ポリカーボネート
樹脂（商品名レクサン１４１−１１１ジーイープラスチ
ックス製）１部およびｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒドジフェニルヒドラゾン（商品名Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｈ．
亜南香料製）１部をテトラヒドロフラン１０部に溶解
し、キャリア輸送層塗布液を調製した。

【００５０】アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、キャリア発生層塗布液をバー
コーターを用いて、乾燥後の膜厚が０．５μｍとなるよ
う塗布した後、乾燥させてキャリア発生層を形成した。
次に、キャリア発生層上に、キャリア輸送層塗布液をバ
ーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるよ
う塗布した後、乾燥させてキャリア輸送層を形成して、
積層型電子写真感光体を得た。

【００５１】このようにして得た電子写真感光体の電子
写真特性を、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００（川
口電機製作所製）を用いて測定した。試料サイズは２０
ｍｍφとした。帯電は、コロナ放電電圧−７ｋＶ、スタ
ティックモード４で行い、光源はキセノンランプの光を
モノクロメータを通して得た７８０ｎｍの光を用いた。
５サイクル目の測定結果を表２に示した。

【００５２】表２において、Ｖ₀ は、初期電位（Ｖ）で
あり、Ｖ₂／Ｖ_Oは、電荷保持率（％）であって、帯電
後、暗所にて２秒間放置した後の電位Ｖ₂を初期電位Ｖ_O
で除した値であり、Ｅ_1/2 は半減露光量であって、表面
電位が１／２に減少するまでの露光量（erg／cm²）であ
り、Ｖ_R は残留電位であって、光導電層に光照射を５秒
間行った後の表面電位（Ｖ）を表わす。

【００５３】〈実施例９〜１４〉実施例８において、製
造例１で得た無金属フタロシアニンに代えて、製造例２
〜７で得た無金属フタロシアニンを夫々用いた以外は、
実施例８と同様にして、積層型電子写真感光体を夫々得
た。このようにして得た各積層型電子写真感光体につい
て、実施例８と同様にして、その特性を評価し、その結
果を表２にまとめて示した。

【００５４】〈比較例２〉実施例８において、製造例１
で得た無金属フタロシアニンに代えて、合成例１で得た
無金属フタロシアニンを用いた以外は、実施例８と同様
にして、積層型電子写真感光体を得た。このようにして
得た積層型電子写真感光体について、実施例８と同様に
して、その特性を評価し、その結果を表２に示した。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、光導電性物
質として優れた特性を示す無金属フタロシアニンを、経
済的に製造することができる。

【００５７】本発明の製造方法によって得た無金属フタ
ロシアニンを光導電性材料として用いた場合、単層型電
子写真感光体では感度および硬調さが改良され、積層型
電子写真感光体では電荷保持性が改良される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α型無金属フタロシアニンを乾式磨砕し
て結晶を転移させた後、β型に転移しない範囲で加熱処
理することを特徴とする無金属フタロシアニンの製造方
法。
【請求項２】加熱温度が１５０〜２５０℃の範囲にあ
る請求項１記載の製造方法。
【請求項３】加熱処理に付す無金属フタロシアニン
が、ＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±
０．２度）が７．４、９．０、１６．５、１７．２、２
２．１、２３．８、２７．０および２８．４度に主要な
回折ピークを有し、かつ、ブラッグ角度（許容範囲±
０．２度）が２１度から２５度の範囲に、明瞭な回折ピ
ーク２本のみを有する無金属フタロシアニンである請求
項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】請求項１〜３の何れかに記載された方法
により製造された無金属フタロシアニンを光導電層中に
含有することを特徴とする電子写真感光体。