JPH08250325A - 超電導コイル - Google Patents

超電導コイル

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JPH08250325A
JPH08250325A JP7048578A JP4857895A JPH08250325A JP H08250325 A JPH08250325 A JP H08250325A JP 7048578 A JP7048578 A JP 7048578A JP 4857895 A JP4857895 A JP 4857895A JP H08250325 A JPH08250325 A JP H08250325A
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JP
Japan
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silver sheath
silver
thickness
superconducting coil
sheath
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Withdrawn
Application number
JP7048578A
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English (en)
Inventor
Takashi Hase
隆司 長谷
Kazuyuki Shibuya
和幸 渋谷
Seiji Hayashi
征治 林
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銀シース部分を含めた線材全体の臨界電流密
度を向上させた超電導銀シーステープ線材により作製し
た超電導コイルを提供することを目的とする。 【構成】 テープ面に垂直な方向の銀シース部分の厚み
が60μm 以上、 100μm以下であるBi-2212 銀シース超
電導テープ線材を用いる超電導コイルである。さらに、
上記の銀シース中に、塩基性酸化物NiO 、MgO 、MnO 、
CaO 、Na2Oのうちの少なくとも1種類が添加され、かつ
添加量がNi、Mg、Mn、Ca、Naの金属元素で銀に対して
0.7at%以下である超電導コイルである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物超電導体を用い
た超電導コイルに関し、さらに詳しくは、Bi-2212 銀シ
ーステープ線材を用いた超電導コイルに関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】酸化物超電導体は、従来の金属系超電導
体に比較し、超電導転移温度(以下Tcと記す)と上部臨
界磁場(以下Hc2 と記す)が高いという特長を有するた
め、様々な応用が期待されている。酸化物超電導体の中
で、Bi系酸化物はTcが80K 程度の低Tc相と110K程度の高
Tc相が存在し、共にHc2 が100Tを超えることが予想され
ている。前者は、Bi、Sr、Ca、Cuのモル比が2:2:1:2 で
あるので、一般にBi-2212 相と呼ばれている。後者は、
モル比が2:2:2:3 (ただし、Biの一部がPbにより置換さ
れている)であるので、Bi-2223 相と呼ばれている。
【0003】これらの結晶相を用いて次のような応用が
考案されている。第一の応用として、両相ともTcが高い
ため、従来の金属系超電導体を冷却するためには必要不
可欠であった液体ヘリウムを使用しない冷却システムで
の超電導マグネット(超電導コイルとそれを冷却するク
ライオスタットを含めた装置)が挙げられる。極低温の
液体ヘリウムは取り扱いに熟練を要するうえに高価であ
る。さらに、室温部との断熱状態を良好に保つために冷
却システムが複雑になるという欠点を有している。Bi系
酸化物超電導体を用いればこのような制約から開放さ
れ、超電導マグネットは簡便に冷却される。さらに、冷
凍機等で冷却する場合にはランニングコストも大幅に軽
減できる。
【0004】第二の応用として、Hc2 が高いということ
を利用した、従来の金属系超電導マグネットよりも強い
磁場を発生する超電導マグネットが挙げられる。例え
ば、複雑なタンパク質高分子の分子構造を決定するため
に非常に重要な役割を担っているNMR分析装置では、
磁場が強くなればなるほど情報量が増加し、より詳細な
分子構造の決定が可能となる。Bi系酸化物超電導体はHc
2 が高く、これを用いた超電導マグネットにより、より
強い磁場を発生させる高性能NMR分析装置の作製が期
待できる。
【0005】このBi系酸化物超電導マグネットの代表的
な作製方法は次の通りである。まず、酸化物超電導粉末
原料を銀パイプに充填した後、伸線・圧延して銀シース
テープ線材を作製し、それをコイル状に巻いて熱処理を
行う方法(Wind&React 法)、あるいはテープの状態で
先に熱処理を行ってから巻線する方法(React &Wind
法)がある。テープ状に加工する理由は、それによって
酸化物部分の結晶性および配向性が向上し、臨界電流
(以下Icと記す)を単位面積当たりの値に換算した臨界
電流密度(以下Jcと記す)が増大するためである。
【0006】このようなBi系酸化物超電導体の内、Bi-2
212 超電導体はBi-2223 超電導体に比較して以下のよう
な利点を有する。Bi-2212 銀シーステープ線材は、シー
ス中の原料粉末を熱処理により部分溶融(CaO だけが生
成して残存し、その他の金属組成は液相として存在す
る)させ、その後の徐冷中に、Bi-2212 超電導体を高い
配向性を有する状態で結晶化させる。この作製方法を用
いることにより、非超電導体の析出を抑えた良好なテー
プ線材が作製できる。
【0007】これに対して、Bi-2223 銀シーステープ線
材の場合は、熱処理の工程が複雑で、しかも数種類の非
超電導体を含む結晶性の低いものしか得られていない。
その結果、冷凍機で冷却可能な 20K程度またはそれ以下
の温度領域では、Bi-2212 銀シーステープ線材のJcはBi
-2223 銀シーステープ線材のそれに比較して高い値が得
られている。また、Bi-2223 銀シーステープ線材の場合
は、テープ長が長くなると極端にJcが低下する。これは
Bi-2212 超電導体の場合、溶融して液相から結晶化させ
るために配向した大きな結晶を成長させることが可能で
あるのに対し、Bi-2223 超電導体の場合は固相反応でし
か結晶化せず、大きな結晶を成長させることが困難であ
ることに起因している。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】Bi-2212 銀シーステー
プ線材を用いて超電導コイルを作製する場合、銀シース
部分を含めた線材全体での臨界電流密度を向上するた
め、超電導電流が流れない銀シース部分の厚みは薄い方
が望ましいが、取り扱いの容易さも考慮して、従来Bi-2
212 銀シーステープ線材の銀シース部分は、30μm 程度
の厚みを有していた(参考文献 Cryogenics Vol.34,Nu
mber7,1994 p603 )。しかし、Bi-2212 相を銀シーステ
ープ中において部分溶融状態から結晶化させる際、従来
技術、例えば、特開平4-233110号公報では、図9のよう
にBi-2212 超電導体1の液相が銀シース2中に存在する
ピンホールや銀粒界6からテープ線材外部に漏出する。
そのため、Bi-2212 超電導体1に流れるIcが低下し、か
つコイル状に巻線した場合に隣接したテープと漏出した
酸化物同士が接合して短絡の原因となる。このような状
態では、超電導コイルに通電できる電流が減少し、発生
可能な磁場が大幅に減少する。
【0009】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたもので、銀シース部分の厚みを最適化し、また
塩基性酸化物を微量に含むことで銀粒界またはピンホー
ルからの酸化物液相の漏出を防ぎ、これにより銀シース
部分を含めた線材全体の臨界電流密度を向上させた超電
導銀シーステープ線材により作製した超電導コイルを提
供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、テープ
面に垂直な方向の銀シース部分の厚みが60μm 以上、10
0μm 以下であるBi-2212 銀シース超電導テープ線材を
用いる超電導コイルである。
【0011】さらに、上記の銀シース中に、塩基性酸化
物NiO 、MgO 、MnO 、CaO 、Na2Oのうちの少なくとも1
種類が添加され、かつ添加量がNi、Mg、Mn、Ca、Naの金
属元素で銀に対して 0.7at%以下である超電導コイルで
ある。
【0012】
【作用】銀シーステープ中でBi-2212 超電導体を結晶化
および配向させる際、熱処理中に生成する液相の量は、
銀シース2の厚みを従来の30μm よりも厚くすることで
低減することができる。図1は温度4.2K、外部磁場0Tに
おける銀シーステープ線材の臨界電流と銀シースの厚み
との関係を示す。図1に示すように、銀シース2の厚み
を増すことでIcが向上する。これは銀シース2の厚みが
厚くなることで、銀粒子の粒界やピンホールが銀シース
テープ線材内部の酸化物表面からテープ外側表面まで連
続しなくなり、生成した酸化物液相がテープ外部に漏出
することがなくなるためである。
【0013】図1の結果を、温度4.2K、外部磁場0Tにお
けるBi-2212 銀シーステープ線材全体に流れる臨界電流
密度(以下Jcovalと記す)と銀シース2の厚みとの関係
に再プロットした結果を図2に示す。図2に示すよう
に、Icが一定であれば銀シース2の厚みを増加していく
とJcovalは低下するため、銀シース2の厚みが75μm 以
上ではJcovalは単調に減少している。
【0014】図3は、Bi-2212 銀シーステープ線材3を
1枚または2枚を束ねて、厚み50μm の絶縁材4と共に
巻線して得られるパンケーキコイル型超電導コイルの占
積率λ(コイル全体積中に占める超電導線材の体積の割
合)と銀シース2の厚みとの関係を示している。図3に
示すように、Bi-2212 銀シーステープ線材3を1枚また
は2枚束ねた両方の場合で、銀シース2の厚みを増加さ
せると占積率λは単調に増加する。
【0015】超電導コイルが発生する磁場の大きさは、
コイル全体のサイズが等しければこの占積率λと図2に
示したJcovalとの積に比例する。その占積率λとJcoval
の積を銀シース2の厚みの関数としてプロットした結果
を図4に示す。図4に示すように、Bi-2212 銀シーステ
ープ線材3を1枚または2枚束ねた場合、共に銀シース
2の厚みが75μm の時にλJcovalの最大値が得られ、銀
シース2の厚みが60μm 以上、 100μm 以下の範囲で最
大値の90%(1 ×104A/cm2)以上のλJcovalが得られて
いる。従来の銀シース2厚み30μm の場合のλJc
ovalは、0.2 ×104A/cm2であるので、従来の5倍以上の
値が得られることになる。すなわち、銀シース2の厚み
が60μm 以上、 100μm 以下の領域で、従来の5倍の磁
場を発生させることが可能である。したがって、本発明
では、銀シース部分の厚みを60μm 以上、 100μm 以下
に限定した。
【0016】銀シース中に分散した塩基性酸化物NiO 、
MgO 、MnO 、CaO 、Na2Oは銀粒界に析出し、銀粒界を通
じて酸化物液相が漏出するのを防ぐ。 1at%以下の微量
なNi、Mg、Mn、Ca、Naは、熱処理中に銀と固溶せず銀粒
界に析出する。酸素を含む雰囲気中で熱処理する過程で
これらの微量金属は酸化され塩基性酸化物を形成する。
このような塩基性酸化物はBi-2212 液相との反応性が低
いため、Bi-2212 液相と接触しても後のBi-2212 結晶化
の際に、超電導特性劣化をもたらすことが少ない。した
がって、上記のような金属元素を銀シースに添加するこ
とにより、図6に示すように、後の酸化過程で塩基性酸
化物粒子5が析出し、酸化物液相が銀シーステープ線材
3の外側に漏出するのを効果的に抑制する。
【0017】また、図5に示すように、例えば、Niを銀
シースに添加した場合、 0.7at%以下の添加により最適
な銀シースの厚みの範囲が広がり、その際に得られる発
生磁場も純銀の時と比較して大きな値が得られている。
しかし、 0.7at%を超えて添加した場合は、発生磁場は
純銀の場合よりも低下する。これは、添加量が多くな
り、NiO 粒子の析出頻度が高まると酸化物液相との反応
が生じてJcovalが低下するためである。したがって、N
i、Mg、Mn、Ca、Naの金属元素の添加量は銀に対して 0.
7at%以下に限定する。また、図7に示すように、複数
層のBi-2212 超電導体1を含む銀シーステープ線材3の
場合にはλとJcovalが共に向上するため、発生磁場も大
きく向上する。
【0018】
【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する。
表1に示すサイズのBi-2212 超電導体と銀シースからな
る銀シーステープ線材を部分溶融した後、徐冷して超電
導体を結晶化させた。得られた銀シーステープ線材を図
8に示すサイズの超電導コイルに巻線し、温度4.2K、外
部磁場0Tにおける発生磁場を測定した。その結果を表1
に併記した。また、複数層のBi-2212 超電導体を含む銀
シーステープ線材についても、上記と同様にして発生磁
場を測定した。
【0019】表1に示すように、比較例のNo.1は銀シー
ス厚みが本発明の限定範囲よりも薄く、さらに銀シース
中にNi、Mg、Mn、Ca、Naのいずれも添加されていないた
め、図9に示すように、超電導体が銀シースの外部に漏
出し、発生磁場は0.8Tと小さい。
【0020】本発明例のNo.2は銀シース厚みが75μm で
あるため、発生磁場は4.4Tである。No.3は銀シース厚み
は40μm と本発明の限定範囲よりも薄いが、銀シース中
にNiが 0.3at%添加されているため、発生磁場は5.6Tと
大きい。
【0021】No.4〜7 は、銀シース中にNi、Mg、Mn、C
a、Naのいずれかが添加されているため、銀シース厚み
が本発明の限定範囲よりも薄い場合でも、発生磁場は
4.0〜5.6Tの値を示している。
【0022】No.8は、複数層の超電導体を含む場合であ
るが、占積率と臨界電流密度が共に向上するため、発生
磁場は8.0Tと大きい。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】以上述べたところから明らかなように、
本発明によればBi-2212 超電導銀シーステープ線材の外
部に酸化物液相が漏出することなく、従来の5倍以上の
高い臨界電流密度を有するBi-2212 超電導銀シーステー
プ線材を用いた超電導コイルが可能となり、その結果、
同一サイズの超電導コイルで従来の5倍以上の高い発生
磁場を得ることが可能となった。したがって、本発明の
超電導コイルは超電導応用技術に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】温度4.2K、外部磁場0TにおけるBi-2212 銀シー
ステープ線材の臨界電流と銀シースの厚みとの関係を示
す図である。
【図2】温度4.2K、外部磁場0TにおけるBi-2212 銀シー
ステープ線材全体に流れる臨界電流密度Jcovalと銀シー
スの厚みとの関係を示す図である。
【図3】パンケーキコイル型超電導コイルの占積率λ
(コイル全体積中に占める超電導線材の体積の割合)と
銀シースの厚みとの関係を示す図である。
【図4】占積率λと臨界電流密度Jcovalの積および発生
磁場(T) と銀シースの厚みとの関係を示す図である。
【図5】Niを銀シースに添加した場合の最適な銀シース
の厚みの範囲の広がりと、Ni添加量と臨界電流密度Jc
ovalおよび発生磁場(T) との関係を示す図である。
【図6】銀シース中に、塩基性酸化物粒子が析出したBi
-2212 銀シーステープ線材の断面図である。
【図7】複数層のBi-2212 超電導体を含む塩基性酸化物
粒子が析出した銀シーステープ線材の断面図である。
【図8】実施例の超電導コイルの概略図である。
【図9】従来のBi-2212 銀シーステープ線材の断面図で
ある。
【符号の説明】 1…Bi-2212 超電導体、2…銀シース、3…Bi-2212 銀
シーステープ線材、4…絶縁材、5…塩基性酸化物粒
子、6…銀粒界。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 テープ面に垂直な方向の銀シース部分の
    厚みが60μm 以上、100μm 以下であるBi-2212 銀シー
    ス超電導テープ線材を用いることを特徴とする超電導コ
    イル。
  2. 【請求項2】 銀シース中に、塩基性酸化物NiO 、MgO
    、MnO 、CaO 、Na2Oのうちの少なくとも1種類が添加
    され、かつ添加量がNi、Mg、Mn、Ca、Naの金属元素で銀
    に対して 0.7at%以下であることを特徴とする請求項1
    記載の超電導コイル。
JP7048578A 1995-03-08 1995-03-08 超電導コイル Withdrawn JPH08250325A (ja)

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