JPH08253738A

JPH08253738A - 反応性粘着テープおよび反応性粘着シート

Info

Publication number: JPH08253738A
Application number: JP8088995A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Kamimura; 知久上村; Toshiyuki Shinomura; 俊幸篠村; Shiro Asai; 史郎浅井; Hidenori Kato; 秀徳加藤
Original assignee: Daiabondo Kogyo Kk; TAIRUMENTO KK
Current assignee: Daiabondo Kogyo Kk; TAIRUMENTO KK
Priority date: 1995-03-14
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 1996-10-01

Abstract

(57)【要約】【目的】長期間にわたって保存しても、張り合わせ時
における粘着性が低下することがなく、張り合わせ後に
おいては空気中の水分や被着体の水分と反応硬化して良
好な耐熱性を示す反応性粘着テープおよび反応性粘着シ
ートを提供することを目的とするものである。【構成】分子末端にイソシアネート基を有する反応性
粘着型ホットメルト組成物を薄膜状に成形し、含水率
０．１％以下のプラスチックフィルムと共に含水率０．
１％以下の巻き芯に巻くか、含水率０．１％以下のプラ
スチックフィルムと共に積層し、防湿性包装材で密封さ
れてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、張り合わせ時には圧着
のみで簡便に張り合わせることのできる良好な粘着性を
有し、張り合わせ後には硬化して良好な耐熱性を示す反
応性粘着テープおよび反応性粘着シートに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】張り合わせ時には圧着のみで簡便に張り
合わせることのできる良好な粘着性を有する粘着テープ
および粘着シートは広く使用されているが、張り合わせ
後に粘着性を高温条件下で長期間にわたって保持したい
場合には、粘着剤に空気中の水分や被着体の水分などと
反応硬化して耐熱性を示すものを使用する手段が開発さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
粘着テープおよび粘着シートをおいては、未使用の状態
で長期間保存した後に使用した場合には、保存時におい
て徐々に粘着剤が反応硬化するため、張り合わせ時にお
いて粘着性が低下し、圧着のみで簡便に張り合わせるこ
とが困難になるなどの欠点があった。本発明は長期間に
わたって保存しても、張り合わせ時における粘着性が低
下することがなく、張り合わせ後においては空気中の水
分や被着体の水分と反応硬化して良好な耐熱性を示す反
応性粘着テープおよび反応性粘着シートを提供すること
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の反応性粘着テー
プおよび反応性粘着シートは、かかる目的を達成するも
のであって、分子末端にイソシアネート基を有する反応
性粘着型ホットメルト組成物を薄膜状に成形し、含水率
０．１％以下のプラスチックフィルムと共に含水率０．
１％以下の巻き芯に巻き、防湿性包装材で密封してなる
こと、および分子末端にイソシアネート基を有する反応
性粘着型ホットメルト組成物を薄膜状に成形し、含水率
０．１％以下のプラスチックフィルムと共に積層し、防
湿性包装材で密封してなることを特徴とするものであ
る。

【０００５】本発明において使用する分子末端にイソシ
アネート基を有する反応性粘着型ホットメルト組成物
は、ベース樹脂と粘着性付与樹脂と分子末端に水酸基を
有するポリオールとの混練物に、ポリオールの水酸基に
対して過剰のポリイソシアネート基を有するポリイソシ
アネート化合物を添加し、付加反応させて得られるもの
である。なお、混練物の一部をポリイソシアネート化合
物の付加反応後に添加することも可能である。ホットメ
ルト組成物の製造方法の一例を上げると、ベース樹脂と
粘着性付与樹脂と分子末端に水酸基を有するポリオール
とを芳香族系プロセスオイル等の軟化剤とともに、１８
０〜２００℃にて約９０分ニーダーにて均一になるまで
混練した後、混練物を反応釜に入れ、８０〜１２０℃に
てジイソシアネート化合物を添加し、窒素ガス雰囲気下
で反応させる。

【０００６】ここで、使用するベース樹脂としては、例
えばイソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、ブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）およびその水素添加ポリマー（ＳＥＢＳ・ＳＥＰ
Ｓ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レンアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、アタクチックポ
リプロピレン、熱可塑性線状ポリエステル等があげられ
るが、特に粘着性の点ではイソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＳ）が好ましく、また耐熱性の点では
ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加ポリ
マー（ＳＥＰＳ）が好ましい。

【０００７】また、粘着性付与樹脂としては、例えばテ
ルペン系樹脂（テルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、芳香族変成テルペン樹脂、これらの水素添加物な
ど）、石油系樹脂（Ｃ₅脂肪族、Ｃ₉芳香族、Ｃ₉脂肪
族、これらの水素添加物など）、ロジンエステル系樹脂
（ロジンエステル、水添ロジンエステル等）、クマロン
インデン樹脂、スチレン樹脂等が使用可能である。

【０００８】さらに、ポリオールとしては、前記ベース
樹脂および粘着性付与樹脂との相溶性が良好で、末端に
水酸基を有する化合物を１種または２種以上使用する。
これらのポリオールとしては、例えば末端水酸基変成の
ポリブタジエンまたはポリイソプレン、水添ポリブタジ
エン、水添ポリイソプレン等の末端水酸基型炭化水素系
化合物、ジカルボン酸とジオールとを縮合して得られる
ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテルポリオール等があげられる。

【０００９】さらに、上記ポリオールと反応させるイソ
シアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート等の多価イソシアネー
ト、あるいはそれらのイソシアネート化合物とトリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ールと縮合して得られるアダクト体を１種または２種以
上使用する。

【００１０】なお、本発明の反応性粘着型ホットメルト
組成物には、本発明の目的を達成し得る範囲内で、従前
のホットメルト型接着剤に用いられている軟化剤（芳香
族系プロセスオイル、流動パラフィン等）およびワック
ス類（低分子量ポリエチレン、重合ワックス等）、その
他（無機充填剤、着色剤、老化防止剤等）等も配合する
ことができる。

【００１１】ベース樹脂と粘着性付与樹脂と分子末端に
水酸基を有するポリオールとの混練物に、ポリオールの
水酸基に対して過剰のポリイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物を添加し、付加反応させる際に
は、両端に水酸基を有するポリオールと過剰のジイソシ
アネート化合物とが付加反応するが、これにより両末端
にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが得
られる。この場合、上記ウレタンプレポリマーにおける
イソシアネート基の含有量は、１．５重量％から４．０
重量％が好ましく、１．５重量％未満の場合にはプレポ
リマーの分子量が増大することに伴い、粘度が上昇する
傾向にあり、また、４．０重量％を越える場合には遊離
イソシアネートが増大し、硬化時における気泡の混入が
原因となり性能が低下するとともに、粘度が低下する傾
向にある。

【００１２】分子末端にイソシアネート基を有する反応
性粘着型ホットメルト組成物は、１００〜１２０℃のア
プリケーター等中で溶融した後、Ｔダイスなどにより吐
出して薄膜状に成形し、含水率０．１％以下のプラスチ
ックフィルム（セパレーター）と共に含水率０．１％以
下の巻き芯に巻くか、含水率０．１％以下のプラスチッ
クフィルム（セパレーター）と共に積層する。ホットメ
ルト組成物の薄膜の厚さは５０μ〜５mmの範囲で調整す
ることが望ましい。粗面への接着用途に使用する場合に
は、１００μ以上が好ましい。

【００１３】反応性粘着型ホットメルト組成物の薄膜が
軟質の場合には、含水率０．１％以下のプラスチックフ
イルムに直接コーティングしてもよく、また含水率０．
１％以下の不織布に含浸させ、次いで含水率０．１％以
下のプラスチックフィルムと共に巻き芯に巻くか、含水
率０．１％以下のプラスチックフィルムと共に積層して
もよい。上記のプラスチックフィルムとしては、含水率
０．１％以下、好ましくは０．０５％以下のものを使用
するが、シリコン系離型剤を塗布するなどの離型処理を
施してあることが望ましい。含水率０．１％以下のプラ
スチックフィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフルオルエチレン等のハロゲン置
換ポリオレフィン等があり、特に含水率０．０５％以下
のポリプロピレンが好ましい。

【００１４】得られた反応性粘着テープおよび反応性粘
着シートは、防湿性包装材中に密封して保存する。保存
時の安定性を考慮して外部からの湿気を遮断するため
に、内面にポリエチレンをコーティングしたアルミ袋が
好ましい。シール可能な金属容器を用いて包装してもよ
い。

【００１５】

【作用】本発明による反応性粘着テープおよび反応性粘
着シートは、張り合わせ時には良好な粘着性を有するの
で、一般の粘着テープや粘着シートのように圧着のみで
簡便に張り合わせる作業が可能であり、しかも張り合わ
せ後は、経時により空気中の水分あるいは被着体中の水
分と反応し凝集力が向上して行き、耐熱性、クリープ性
が耐熱性接着剤のように向上し耐久性を示すものとな
る。そして、反応性粘着テープおよび反応性粘着シート
のセパレーターとして含水率０．１％以下のプラスチッ
クフィルムを用い、しかも防湿性包装材中に密封するこ
とにより、保存中の硬化反応による分子量増大を抑制し
て、長期間にわたって張り合わせ時における良好な粘着
性を維持することができる。

【００１６】

【実施例】

反応性粘着型ホットメルト組成物の製造例１（組成物
１）イソプレン−スチレンブロック共重合ポリマー（日本ゼ
オン社製のクインタック３４３５）１００重量部にテル
ペン樹脂（安原ケミカル社製のＴＯ−１０５）１３５重
量部を横形ニーダーに投入して１８０℃にて６０分間混
練した後、末端水酸基型ポリブタジエン（出光化学社製
のＲ−４５ＨＴ）７５重量部および芳香族プロセスオイ
ル（出光化学社製のＮＳ−１００）２０重量部を投入
し、さらに３０分間均一になるまで混練した。得られた
混練物１００重量部を反応釜に入れ、加熱して１２０℃
で溶解させた後、１６重量部のジフェニルメタンジイソ
シアネートを添加し、乾燥窒素ガス雰囲気中で１時間反
応させ、イソシアネート含有量３．５重量％、１２０℃
における溶融粘度７０００ｃｐｓ（ブルックフィールド
型粘度計使用）の反応性粘着型ホットメルト組成物を作
製した。

【００１７】反応性粘着型ホットメルト組成物の製造例
２（組成物２）ジフェニルメタンジイソシアネートの投入量を１１重量
部とした以外は、前記製造例１と同様に行い、イソシア
ネート含有率２．３重量％、１２０℃における溶融粘度
１９０００ｃｐｓ（ブルックフィールド型粘度計使用）
の反応性粘着型ホットメルト組成物を作製した。

【００１８】実施例１上記の反応性粘着型ホットメルト組成物（組成物１）を
１３０℃のアプリケーター中に投入し、加熱して溶融し
た後、Ｔダイより吐出して薄膜状に成形し、含水率０．
１重量％に乾燥した目付け１５g/m²、幅１００ mm のポ
リプロピレン不織布〔ユニチカ (株) 製パーミイ〕に厚
さ３００μｍとなるようにコーティングし、含水率０．
０１重量％以下のポリプロピレンフィルム〔東セロ
(株) 製 SPOP-B1 厚み６０μｍ、幅１００mm〕とともに
含水率０．１重量％以下のポリプロピレン製の巻き芯に
３０回巻いて反応性粘着テープを調整した。防湿性包装
材としては、ポリエチレンフイルムをラミネートしたア
ルミ袋を使用し、この包装材の中に反応性粘着テープを
入れ、包装材中の空気を窒素置換した後、密封した。得
られた反応性粘着テープを６ケ月保存した後の性能を測
定した結果を表１に示す。

【００１９】実施例２含水率０．０１％以下のポリプロピレンフィルム（Ｐ
Ｐ）に代えて含水率０．０１％以下のポリメチルペンテ
ンフィルム（ＰＭＰ）を使用する以外は実施例１と同様
にして反応性粘着テープを得た。実施例１と同様に６ケ
月保存後の性能を測定した結果を表１に示す。

【００２０】実施例３反応性粘着型ホットメルト組成物（組成物１）に代えて
反応性粘着型ホットメルト組成物（組成物２）を使用す
る以外は、実施例１と同様にして反応性粘着テープを得
た。実施例１と同様に６ケ月保存後の性能を測定した結
果を表１に示す。

【００２１】比較例１含水率０．０１％以下のポリプロピレンフィルム（Ｐ
Ｐ）に代えて含水率０．３５％のポリカーボネートフィ
ルム（ＰＣ）を使用する以外は実施例１と同様にして反
応性粘着テープを得た。実施例１と同様に６ケ月保存後
の性能を測定した結果を表１に示す。

【００２２】比較例２反応性粘着型ホットメルト組成物（組成物１）に代えて
反応性粘着型ホットメルト組成物（組成物２）を使用
し、含水率０．０１％以下のポリプロピレンフィルム
（ＰＰ）に代えて含水率０．３５％のポリカーボネート
フィルム（ＰＣ）を使用する以外は実施例１と同様にし
て反応性粘着テープを得た。実施例１と同様に６ケ月保
存後の性能を測定した結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】なお、反応性粘着テープの各物性は、次の
方法により測定した。 (1).ループタック反応性粘着テープの粘着剤（ホットメルト組成物）を２
００μｍの厚さにプレスした後、７０μｍのクラフト紙
に接着し、幅２５mm、長さ３００mmに裁断して試料を作
製し、この粘着面を外側にしてループ状に引張り試験機
にセットし、前記試料のループ状粘着面をガラス板に接
触させた後、直ちに２００mm／min の速度で両者を引き
離すように引張り、試料の粘着面とガラス板とが離れた
時点での荷重(Kg/25mm) をループタック値とした。 (2).初期引張り剪断強度反応性粘着テープの粘着剤（ホットメルト組成物）を剥
離して２００μｍの厚さにプレスした後、２５mm幅に裁
断し、この粘着剤を２枚の合板に挟み、合板を圧接させ
た後、直ちにテンシロン引張り試験機で１０mm／min の
速度で両合板を引き離すように引張り、初期引張り剪断
強度を測定した。

【００２５】(3).１週間養生後の引張り剪断強度 (2) で張り合わせた２枚の合板を２０℃で６０％ＲＨの
恒温恒湿槽内に１週間放置して硬化させた後、(2) と同
様にして引張り剪断強度を測定した。 (4).１週間養生後の昇温軟化点 (3) と同様の試料を用い、これに５０ｇ，１００ｇ，２
００ｇ，３００ｇの各種荷重を各別に吊り下げ、２℃／
min の速度で昇温させ、各荷重ごとにその落下時の温度
を測定した。 (5).含水率ＡＳＴＭＤ５７０ー６３に準じて測定した。

【００２６】表１から明らかなように、比較例の反応性
粘着テープが、６ケ月間にわたり保管した後には、張り
合わせ時における粘着性が著しく低下するのに対し、本
実施例の反応性粘着テープは、６ケ月間にわたり保管し
た後においても、張り合わせ時の良好な粘着性を維持す
ることがわかる。また、本実施例の反応性粘着テープ
は、６ケ月間にわたり保管した後においても、張り合わ
せ後の経時により空気中の水分と反応し凝集力が向上
し、良好な耐熱性を示すことが分かる。

【００２７】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の反応性粘着テープおよび反応性粘着シートは、６ケ月
以上の長期間にわたり保存した後における張り合わせ時
においても良好な粘着性を有するとともに、経時により
空気中の水分または被着体の水分と反応し凝集力が向上
して行き、架橋反応型接着剤に近い耐熱性を示すので、
一般の粘着テープまたは粘着シートのように圧着のみで
簡便に張り付け作業が可能であり、しかも経時で耐熱
性、クリープ性が耐熱性接着剤のレベル近くまで向上
し、耐久性を示すものである。このため、本発明の反応
性粘着テープおよび反応性粘着シートは、自動車、電機
・建築・土木・建築設備・木工関連の各種用途、特に耐
熱性の要求される部位に適しており、本発明の反応性粘
着テープおよび反応性粘着シートは、粘着テープおよび
粘着シートの形態であるため、張り合わせに特殊な器
具、設備を必要としないので、現場施工等の加工場所を
選ばず、かつ環境に対しても汚染等の影響がみられない
という利点をも有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者浅井史郎岐阜県大垣市浅西１丁目４番地株式会社タイルメント技術開発センター内 (72)発明者加藤秀徳岐阜県大垣市浅西１丁目４番地株式会社タイルメント技術開発センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子末端にイソシアネート基を有する反
応性粘着型ホットメルト組成物を薄膜状に成形し、含水
率０．１％以下のプラスチックフィルムと共に含水率
０．１％以下の巻き芯に巻き、防湿性包装材で密封して
なることを特徴とする反応性粘着テープ。
【請求項２】分子末端にイソシアネート基を有する反
応性粘着型ホットメルト組成物を薄膜状に成形し、含水
率０．１％以下のプラスチックフィルムと共に積層し、
防湿性包装材で密封してなることを特徴とする反応性粘
着シート。