JPH0826210B2 - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents
フェノール樹脂成形材料Info
- Publication number
- JPH0826210B2 JPH0826210B2 JP63155009A JP15500988A JPH0826210B2 JP H0826210 B2 JPH0826210 B2 JP H0826210B2 JP 63155009 A JP63155009 A JP 63155009A JP 15500988 A JP15500988 A JP 15500988A JP H0826210 B2 JPH0826210 B2 JP H0826210B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding material
- weight
- parts
- phenol resin
- resin molding
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性に優れたフェノール樹脂成形材料に
関する。
関する。
フェノール樹脂は、その成形性および価格の有利さか
ら広く利用されており、近年の高度化する耐熱性の要求
にも対応すべく努力がなされている。
ら広く利用されており、近年の高度化する耐熱性の要求
にも対応すべく努力がなされている。
例えば、特開昭60−108459号にゴムと硫黄化合物を併
用した材料が開示されており、この技術によるものとみ
られる成形材料がメクタールHT−500（米国、ロジャー
ス社製）の商品名で実用化されている。この材料はフェ
ノール樹脂の応用分野を広げるものと期待されている
が、ゴムを多量に用いているため熱時の剛性が劣り、成
形時の金型からの取り出しや耐熱クリープ性および機械
的強度の低下を生じるなど成形材料の特性を犠牲にして
いる。
用した材料が開示されており、この技術によるものとみ
られる成形材料がメクタールHT−500（米国、ロジャー
ス社製）の商品名で実用化されている。この材料はフェ
ノール樹脂の応用分野を広げるものと期待されている
が、ゴムを多量に用いているため熱時の剛性が劣り、成
形時の金型からの取り出しや耐熱クリープ性および機械
的強度の低下を生じるなど成形材料の特性を犠牲にして
いる。
また、フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミンと
ジチオ酸塩類からなるフェノール樹脂組成物（特開昭62
−241950）、フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミ
ンとスルファンアミド類からなるフェノール樹脂組成物
（特開昭62−241952）、フェノール樹脂、ヘキサメチレ
ンテトラミンとチアゾール類からなるフェノール樹脂組
成物（特開昭62−241954）が開示されている。これらの
発明は、比較的低い温度領域でも工業的に有用な速度で
硬化可能であるが、耐熱性は向上しない。
ジチオ酸塩類からなるフェノール樹脂組成物（特開昭62
−241950）、フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミ
ンとスルファンアミド類からなるフェノール樹脂組成物
（特開昭62−241952）、フェノール樹脂、ヘキサメチレ
ンテトラミンとチアゾール類からなるフェノール樹脂組
成物（特開昭62−241954）が開示されている。これらの
発明は、比較的低い温度領域でも工業的に有用な速度で
硬化可能であるが、耐熱性は向上しない。
本発明の目的は、機械的強度と優れた耐熱性を共に有
するフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
するフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を
行った結果、本発明を完成した。
行った結果、本発明を完成した。
即ち、本発明は、フェノール樹脂100重量部に対し、
アルカリ土類金属の酸化物１〜10重量部、および、チウ
ラム系化合物、トリアジン系化合物及びスルフェンアミ
ド系化物から選ばれた少なくとも１種の硫黄化合物１〜
７重量部を含むフェノール樹脂成形材料である。
アルカリ土類金属の酸化物１〜10重量部、および、チウ
ラム系化合物、トリアジン系化合物及びスルフェンアミ
ド系化物から選ばれた少なくとも１種の硫黄化合物１〜
７重量部を含むフェノール樹脂成形材料である。
本発明の成形材料は、ゴムの如き可塑化効果を伴うよ
うな成分を用いていないので熱時の剛性を損なうことが
ない。
うな成分を用いていないので熱時の剛性を損なうことが
ない。
本発明に用いられるフェノール樹脂は、ノボラック型
あるいはレゾール型フェノール樹脂が使用でき、次のよ
うなものがある。
あるいはレゾール型フェノール樹脂が使用でき、次のよ
うなものがある。
フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチルフェ
ノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどの
アルキルフェノール類、2,2′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、フェニルフェノール、クミルフェ
ノールなどのアラルキルフェノール類、ビニルフェノー
ル、イソプロペニルフェノールなどのアルケニルフェノ
ール類などとホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアル
デヒド、α−ポリオキシメチレン、β−ポリオキシメチ
レンなどの脂肪族アルデヒドまたは置換および非置換芳
香族アルデヒドとから酸あるいは塩基触媒の存在下で反
応させて得られる樹脂である。
ノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどの
アルキルフェノール類、2,2′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、フェニルフェノール、クミルフェ
ノールなどのアラルキルフェノール類、ビニルフェノー
ル、イソプロペニルフェノールなどのアルケニルフェノ
ール類などとホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアル
デヒド、α−ポリオキシメチレン、β−ポリオキシメチ
レンなどの脂肪族アルデヒドまたは置換および非置換芳
香族アルデヒドとから酸あるいは塩基触媒の存在下で反
応させて得られる樹脂である。
触媒の種類、フェノール類とホルムアルデヒド類との
モル比などの反応条件、反応方法は通常、各種の方法が
採用される。本発明で必須のアルカリ土類金属の酸化物
は、フェノール樹脂100重量部に対して１〜10重量部を
用いるのが好ましい。特に、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウムが好ましい。これらの酸化物は熱時剛性の向上
にも効果がある。
モル比などの反応条件、反応方法は通常、各種の方法が
採用される。本発明で必須のアルカリ土類金属の酸化物
は、フェノール樹脂100重量部に対して１〜10重量部を
用いるのが好ましい。特に、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウムが好ましい。これらの酸化物は熱時剛性の向上
にも効果がある。
硫黄化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィドなどのチウラム系化合物、2,4,6−トリメルカ
プト−1,3,5−トリアジン、2,4−ジメルカプト−６−ジ
ブチルアミノ−1,3,5−トリアジンなどのトリアジン
系、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾ
リルチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどのス
ルフェンアミド系などがあり、これらを単独あるいは２
種以上を混合して用いることができる。フェノール樹脂
100重量部に対して硫黄化合物を１〜７重量部を用いる
のが好ましい。
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィドなどのチウラム系化合物、2,4,6−トリメルカ
プト−1,3,5−トリアジン、2,4−ジメルカプト−６−ジ
ブチルアミノ−1,3,5−トリアジンなどのトリアジン
系、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾ
リルチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどのス
ルフェンアミド系などがあり、これらを単独あるいは２
種以上を混合して用いることができる。フェノール樹脂
100重量部に対して硫黄化合物を１〜７重量部を用いる
のが好ましい。
レゾルシンはフェノール樹脂100重量部に対して１〜1
0重量部を用いるのが好ましい。レゾルシンは初期強度
を向上させる効果がある。
0重量部を用いるのが好ましい。レゾルシンは初期強度
を向上させる効果がある。
本発明の成形材料には必要に応じ、通常のフェノール
樹脂成形材料に用いられている充填材、硬化剤、硬化促
進剤、可塑剤、滑剤、顔料などを適宜配合することがで
き、常法に従って成形材料とすることができる。
樹脂成形材料に用いられている充填材、硬化剤、硬化促
進剤、可塑剤、滑剤、顔料などを適宜配合することがで
き、常法に従って成形材料とすることができる。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１〜５および比較例１〜２ フェノール樹脂（三井東圧化学社製、ノボラック＃20
00）、硬化剤、硫黄化合物、アルカリ土類金属の酸化
物、レゾルシンおよびその他の原料を第１表に示す割合
でブレンダーにより混合し、80〜100℃の熱ロールで混
練したのち衝撃式粉砕機で粉砕し、成形材料を得た。
00）、硬化剤、硫黄化合物、アルカリ土類金属の酸化
物、レゾルシンおよびその他の原料を第１表に示す割合
でブレンダーにより混合し、80〜100℃の熱ロールで混
練したのち衝撃式粉砕機で粉砕し、成形材料を得た。
試験例 上記成形材料を東芝機械社製IR−45P射出成形機で、
金型温度180℃、射出出力700〜800Kg/cm2、成形時間60
秒の条件で物性測定用試験片を作成した。得られた試験
片は、さらに180℃×8hrの条件で後硬化させたのち、25
0℃に維持したギアオーブン中に入れ、所定時間経過
後、試験片を取り出し、その時間での曲げ強さをJIS K
−6911に準じて測定し、曲げ強さが初期の値より半減す
る時間を求めた。
金型温度180℃、射出出力700〜800Kg/cm2、成形時間60
秒の条件で物性測定用試験片を作成した。得られた試験
片は、さらに180℃×8hrの条件で後硬化させたのち、25
0℃に維持したギアオーブン中に入れ、所定時間経過
後、試験片を取り出し、その時間での曲げ強さをJIS K
−6911に準じて測定し、曲げ強さが初期の値より半減す
る時間を求めた。
また、熱時剛性については、直径50mm、厚み2mm、重
さ9.5gの円板状試験片を、成形直後にランナー部を水平
に保持し、ゲート部とは反対側に25gの分銅をのせ、1mm
×6mmの矩形断面を有す るゲート部における曲がりの発生角度を求めて評価し
た。
さ9.5gの円板状試験片を、成形直後にランナー部を水平
に保持し、ゲート部とは反対側に25gの分銅をのせ、1mm
×6mmの矩形断面を有す るゲート部における曲がりの発生角度を求めて評価し
た。
それぞれの結果を第１表に示した。
比較試験例２ 市販されている耐熱性フェノール樹脂成形材料メクタ
ールHT−500（米国、ロジャース社製）について、試験
例と同様にして評価した。
ールHT−500（米国、ロジャース社製）について、試験
例と同様にして評価した。
結果を第１表に示した。
本発明のフェノール樹脂成形材料は、高温での機械的
強度の保持に優れ、熱時剛性が高く、従来のフェノール
樹脂成形材料では耐熱性に不充分で使用不可能な分野に
応用でき、電気、電子部品、機械部品、自動車部品、厨
房用品など広汎な応用に使用可能である。
強度の保持に優れ、熱時剛性が高く、従来のフェノール
樹脂成形材料では耐熱性に不充分で使用不可能な分野に
応用でき、電気、電子部品、機械部品、自動車部品、厨
房用品など広汎な応用に使用可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】フェノール樹脂100重量部に対し、アルカ
リ土類金属の酸化物１〜10重量部、および、チウラム系
化合物、トリアジン系化合物及びスルフェンアミド系化
物から選ばれた少なくとも１種の硫黄化合物１〜７重量
部を含むフェノール樹脂成形材料。 - 【請求項２】アルカリ土類金属の酸化物が酸化マグネシ
ウムまたは酸化カルシウムである請求項１記載のフェノ
ール樹脂成形材料。 - 【請求項３】フェノール樹脂100重量部に対し、レゾル
シン１〜10重量部を併用することを特徴とする請求項１
記載のフェノール樹脂成形材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155009A JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
| EP19890306356 EP0351081A3 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | Phenolic resin molding materials |
| AU36798/89A AU613771B2 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | Phenolic resin molding materials |
| KR1019890008728A KR920007525B1 (ko) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | 페놀수지 성형재료 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155009A JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026551A JPH026551A (ja) | 1990-01-10 |
| JPH0826210B2 true JPH0826210B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=15596695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63155009A Expired - Lifetime JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826210B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5338058B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-11-13 | 住友ベークライト株式会社 | フェノ−ル樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0198668A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-06-24 JP JP63155009A patent/JPH0826210B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH026551A (ja) | 1990-01-10 |
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