JPH026551A - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents
フェノール樹脂成形材料Info
- Publication number
- JPH026551A JPH026551A JP15500988A JP15500988A JPH026551A JP H026551 A JPH026551 A JP H026551A JP 15500988 A JP15500988 A JP 15500988A JP 15500988 A JP15500988 A JP 15500988A JP H026551 A JPH026551 A JP H026551A
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- Japan
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- compound
- molding material
- phenol resin
- phenolic resin
- resin molding
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性に優れたフェノール樹脂成形材料に関
する。
する。
フェノール樹脂は、その成形性および価格のを利さから
広く利用されており、近年の高度化する耐熱性の要求に
も対応すべく努力がなされている。
広く利用されており、近年の高度化する耐熱性の要求に
も対応すべく努力がなされている。
例えば、特開昭６０−１０８４５９号にゴムと硫黄化合
物を併用した材料が開示されており、この技術によるも
のとみられる成形材料がメタタールＨＴ−５００（米国
、ロジャース社製）の商品名で実用化されている。この
材料はフェノール樹脂の応用分野を広げるものと期待さ
れているが、ゴムを多量に用いているため熱時の剛性が
劣り、成形時の金型からの取り出しや耐熱クリープ性お
よび機械的強度の低下を生じるなど成形材料の特性を犠
牲にしている。
物を併用した材料が開示されており、この技術によるも
のとみられる成形材料がメタタールＨＴ−５００（米国
、ロジャース社製）の商品名で実用化されている。この
材料はフェノール樹脂の応用分野を広げるものと期待さ
れているが、ゴムを多量に用いているため熱時の剛性が
劣り、成形時の金型からの取り出しや耐熱クリープ性お
よび機械的強度の低下を生じるなど成形材料の特性を犠
牲にしている。
また、フェノール樹脂、ヘキサメチレンテトラミンとジ
チオ酸塩類からなるフェノール樹脂組成物（特開昭６２
−２４１９５０） 、フェノール樹脂、ヘキサメチレン
テトラミンとスルフェンアミド類からなるフェノール樹
脂組成物（特開昭６２−２４１９５２ ）、フェノール
樹脂、ヘキサメチレンテトラミンとチアゾール類からな
るフェノール樹脂組成物（特開昭６２−２４１９５４
）が開示されている。これらの発明は、比較的低い温度
領域でも工業的に有用な速度で硬化可能であるが、耐熱
性は向上しない。
チオ酸塩類からなるフェノール樹脂組成物（特開昭６２
−２４１９５０） 、フェノール樹脂、ヘキサメチレン
テトラミンとスルフェンアミド類からなるフェノール樹
脂組成物（特開昭６２−２４１９５２ ）、フェノール
樹脂、ヘキサメチレンテトラミンとチアゾール類からな
るフェノール樹脂組成物（特開昭６２−２４１９５４
）が開示されている。これらの発明は、比較的低い温度
領域でも工業的に有用な速度で硬化可能であるが、耐熱
性は向上しない。
本発明の目的は、機械的強度と優れた耐熱性を共に有す
るフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
るフェノール樹脂成形材料を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を行
った結果、本発明を完成した。
った結果、本発明を完成した。
即ち、本発明はフェノール樹脂、アルカリ土類金属の酸
化物および硫黄化合物からなるフェノール樹脂成形材料
である。
化物および硫黄化合物からなるフェノール樹脂成形材料
である。
本発明の成形材料は、ゴムの如き可塑化効果を伴うよう
な成分を用いていないので熱時の剛性を損なうことがな
い。
な成分を用いていないので熱時の剛性を損なうことがな
い。
本発明に用いられるフェノール樹脂は、ノボラック型あ
るいはレゾール型フェノール樹脂が使用でき、次のよう
なものがある。
るいはレゾール型フェノール樹脂が使用でき、次のよう
なものがある。
フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノ
ール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのア
ルキルフェノール類、２，２”−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、フェニルフェノール、クミルフェ
ノールなどのアラルキルフェノール類、ビニルフェノー
ル、イソプロペニルフェノールなどのアルケニルフェノ
ール類などとホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアル
デヒド、α−ポリオキシメチレン、β−ポリオキシメチ
レンなどの脂肪族アルデヒドまたは置換および非置換芳
香族アルデヒドとから酸あるいは塩基触媒の存在下で反
応させて得られる樹脂である。
ール、オクチルフェノール、ノニルフェノールなどのア
ルキルフェノール類、２，２”−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、フェニルフェノール、クミルフェ
ノールなどのアラルキルフェノール類、ビニルフェノー
ル、イソプロペニルフェノールなどのアルケニルフェノ
ール類などとホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアル
デヒド、α−ポリオキシメチレン、β−ポリオキシメチ
レンなどの脂肪族アルデヒドまたは置換および非置換芳
香族アルデヒドとから酸あるいは塩基触媒の存在下で反
応させて得られる樹脂である。
触媒の種類、フェノール類とホルムアルデヒド類とのモ
ル比などの反応条件、反応方法は通常、各種の方法が採
用される０本発明で必須のアルカリ土類金属の酸化物は
、フェノール樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部
を用いるのが好ましい。
ル比などの反応条件、反応方法は通常、各種の方法が採
用される０本発明で必須のアルカリ土類金属の酸化物は
、フェノール樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部
を用いるのが好ましい。
特に、酸化マグネシウム、酸化カルシウムが好ましい、
これらの酸化物は熱時剛性の向上にも効果がある。
これらの酸化物は熱時剛性の向上にも効果がある。
硫黄化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール
、２．２′−ジチオビスベンゾチアゾール、２−（４−
モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾールなどのチアゾー
ル系化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドな
どのチウラム系化合物、２．４．６− トリメルカプト
−１，３，５−トリアジン、２．４−ジメルカプト−６
−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジンなどのトリ
アジン系、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾ
チアゾリルチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジシ
クロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
などのスルフェンアミド系、ジメチルジチオカルバミン
酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジ
チオ酸塩系などがあり、これらを単独あるいは２種以上
を混合して用いることができる。フェノール樹脂１００
重量部に対して硫黄化合物を１〜７重量部を用いるのが
好ましい。
、２．２′−ジチオビスベンゾチアゾール、２−（４−
モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾールなどのチアゾー
ル系化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドな
どのチウラム系化合物、２．４．６− トリメルカプト
−１，３，５−トリアジン、２．４−ジメルカプト−６
−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジンなどのトリ
アジン系、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾ
チアゾリルチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジシ
クロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
などのスルフェンアミド系、ジメチルジチオカルバミン
酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジ
チオ酸塩系などがあり、これらを単独あるいは２種以上
を混合して用いることができる。フェノール樹脂１００
重量部に対して硫黄化合物を１〜７重量部を用いるのが
好ましい。
レゾルシンはフェノール樹脂１００重量部に対して１〜
１０重量部を用いるのが好ましい、レゾルシンは初期強
度を向上させる効果がある。
１０重量部を用いるのが好ましい、レゾルシンは初期強
度を向上させる効果がある。
本発明の成形材料には必要に応じ、通常のフェノール樹
脂成形材料に用いられている充填材、硬化剤、硬化促進
剤、可塑剤、滑剤、顔料などを適宜配合することができ
、常法に従って成形材料とすることができる。
脂成形材料に用いられている充填材、硬化剤、硬化促進
剤、可塑剤、滑剤、顔料などを適宜配合することができ
、常法に従って成形材料とすることができる。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１〜１２および比較例１〜２
フェノール樹脂（三片東圧化学社製、ノボラック＃２０
００） 、硬化剤、硫黄化合物、アルカリ土類金属の酸
化物、レゾルシンおよびその他の原料を第１表に示す割
合でブレンダーにより混合し、８０〜１００℃の熱ロー
ルで混錬したのち衝撃式粉砕機で粉砕し、成形材料を得
た。
００） 、硬化剤、硫黄化合物、アルカリ土類金属の酸
化物、レゾルシンおよびその他の原料を第１表に示す割
合でブレンダーにより混合し、８０〜１００℃の熱ロー
ルで混錬したのち衝撃式粉砕機で粉砕し、成形材料を得
た。
試験例
上記成形材料を東芝機械社製ＩＲ−４５Ｐ射出成形機で
、金型温度１８０°Ｃ１射出出カフ００〜８００Ｋｇ／
ｃ＋１、成形時間６０秒の条件で物性測定用試験片を作
成した。得られた試験片は、さらに１８０℃Ｘ８ｈｒの
条件で後硬化させたのち、２５０°Ｃに維持したギアオ
ープン中に入れ、所定時間経過後、試験片を取り出し、
その時間での曲げ強さを ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じ
て測定し、曲げ強さが初期の値より半減する時間を求め
た。
、金型温度１８０°Ｃ１射出出カフ００〜８００Ｋｇ／
ｃ＋１、成形時間６０秒の条件で物性測定用試験片を作
成した。得られた試験片は、さらに１８０℃Ｘ８ｈｒの
条件で後硬化させたのち、２５０°Ｃに維持したギアオ
ープン中に入れ、所定時間経過後、試験片を取り出し、
その時間での曲げ強さを ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じ
て測定し、曲げ強さが初期の値より半減する時間を求め
た。
また、熱時剛性については、直径５０ｍ１１１、厚み２
ｍｍ、重さ９．５ｇの円板状試験片を、成形直後にラン
ナ一部を水平に保持し、ゲート部とは反対側に２５ｇの
分銅をのせ、１ｍｍＸ６ｍ−の矩形断面を有するゲート
部における曲がりの発生角度を求めて評価した。
ｍｍ、重さ９．５ｇの円板状試験片を、成形直後にラン
ナ一部を水平に保持し、ゲート部とは反対側に２５ｇの
分銅をのせ、１ｍｍＸ６ｍ−の矩形断面を有するゲート
部における曲がりの発生角度を求めて評価した。
それぞれの結果を第１表に示した。
比較試験例２
市販されている耐熱性フェノール樹脂成形材料メタター
ルＨＴ−５００（米国、ロジャース社製）について、試
験例と同様にして評価した。
ルＨＴ−５００（米国、ロジャース社製）について、試
験例と同様にして評価した。
結果を第１表に示した。
〔発明の効果］
本発明のフェノール樹脂成形材料は、高温での機械的強
度の保持に優れ、熱時剛性が高く、従来のフェノール樹
脂成形材料では耐熱性に不充分で使用不可能な分野に応
用でき、電気、電子部品、機械部品、自動車部品、厨房
用品など広汎な応用に使用可能である。
度の保持に優れ、熱時剛性が高く、従来のフェノール樹
脂成形材料では耐熱性に不充分で使用不可能な分野に応
用でき、電気、電子部品、機械部品、自動車部品、厨房
用品など広汎な応用に使用可能である。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フェノール樹脂、アルカリ土類金属の酸化物および
硫黄化合物からなるフェノール樹脂成形材料。 ２、硫黄化合物がチアゾール系化合物である請求項１記
載のフェノール樹脂成形材料。 ３、硫黄化合物がチウラム系化合物である請求項１記載
のフェノール樹脂成形材料。 ４、硫黄化合物がトリアジン系化合物である請求項１記
載のフェノール樹脂成形材料。 ５、硫黄化合物がスルフェンアミド系化合物である請求
項１記載のフェノール樹脂成形材料。 ６、硫黄化合物がジチオ酸塩系化合物である請求項１記
載のフェノール樹脂成形材料。 ７、アルカリ土類金属の酸化物が酸化マグネシウムおよ
びまたは酸化カルシウムである請求項１〜６記載のフェ
ノール樹脂成形材料。 ８、請求項１記載のフェノール樹脂１００重量部に対し
レゾルシン１〜１０重量部を併用することを特徴とする
請求項１〜７記載のフェノール樹脂成形材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155009A JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
| EP19890306356 EP0351081A3 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | Phenolic resin molding materials |
| AU36798/89A AU613771B2 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | Phenolic resin molding materials |
| KR1019890008728A KR920007525B1 (ko) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | 페놀수지 성형재료 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155009A JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH026551A true JPH026551A (ja) | 1990-01-10 |
| JPH0826210B2 JPH0826210B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=15596695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63155009A Expired - Lifetime JPH0826210B2 (ja) | 1988-06-24 | 1988-06-24 | フェノール樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826210B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009084342A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノ−ル樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0198668A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-06-24 JP JP63155009A patent/JPH0826210B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0198668A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009084342A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノ−ル樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0826210B2 (ja) | 1996-03-13 |
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