JPH08266859A - Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法 - Google Patents
Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法Info
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- JPH08266859A JPH08266859A JP7099427A JP9942795A JPH08266859A JP H08266859 A JPH08266859 A JP H08266859A JP 7099427 A JP7099427 A JP 7099427A JP 9942795 A JP9942795 A JP 9942795A JP H08266859 A JPH08266859 A JP H08266859A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝において、
経済的な排ガス処理を行う。 【構成】 硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガスにアン
モニアを添加した後、脱硫反応塔に導入してＭｎ鉱石を
脱硫材として脱硫処理を行う。続いて脱硝反応塔に導入
してＭｎ鉱石を触媒としてアンモニア接触還元脱硝を行
う。脱硝反応塔から排出されたＭｎ鉱石を脱硫反応塔に
供給して脱硫材として使用する。更に、脱硫反応塔で使
用後のＭｎ鉱石を水洗して再生し、再び脱硝反応塔に供
給して循環使用する。
経済的な排ガス処理を行う。 【構成】 硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガスにアン
モニアを添加した後、脱硫反応塔に導入してＭｎ鉱石を
脱硫材として脱硫処理を行う。続いて脱硝反応塔に導入
してＭｎ鉱石を触媒としてアンモニア接触還元脱硝を行
う。脱硝反応塔から排出されたＭｎ鉱石を脱硫反応塔に
供給して脱硫材として使用する。更に、脱硫反応塔で使
用後のＭｎ鉱石を水洗して再生し、再び脱硝反応塔に供
給して循環使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば製鉄所の焼結機
から排出されるような大量の低温排ガスからそれに含ま
れる硫黄酸化物と窒素酸化物を除去（以下、排ガス脱硫
脱硝という）する方法に関するものである。
から排出されるような大量の低温排ガスからそれに含ま
れる硫黄酸化物と窒素酸化物を除去（以下、排ガス脱硫
脱硝という）する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】低温排ガスに対して排ガス脱硫脱硝を行
う方法として、特開平６−２１０１３８号公報に示され
るように、鉄鉱石により排ガス脱硫を行った後の排ガス
にアンモニアを添加し、Ｍｎ鉱石を接触還元脱硝触媒と
して利用して排ガス脱硝を行う方法がある。Ｍｎ鉱石は
低温においても接触還元触媒として高い活性を示すた
め、Ｍｎ鉱石を用いる脱硝方法は低温排ガスの脱硝方法
としては優れた方法である。しかしながら、Ｍｎ鉱石の
脱硝性能を効果的に利用するためには、排ガス脱硝に先
立ち排ガス脱硫を行うことが得策である。その理由は、
硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガス中にアンモニアを
添加してＭｎ鉱石に接触させると脱硝反応（式化１）
と共に脱硫反応（式化２）が起こり、脱硫反応で生成
した硫安〔（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 〕がＭｎ鉱石表面に付着
して、Ｍｎ鉱石の触媒性能を低下させるからである。Ｍ
ｎ鉱石は表面に硫安が付着しても排ガス脱硫（硫安生成
による固定化除去）性能はあまり低下しないが、排ガス
脱硝性能が大幅に低下する。そこで従来の方法では、前
記公報記載のように、予め鉄鉱石を用いて排ガス中の硫
黄酸化物と鉄鉱石中の酸化鉄から亜硫酸鉄、硫酸鉄を生
成させて排ガス脱硫を行い、この脱硫後の排ガスに対し
てアンモニアを添加し、Ｍｎ鉱石を触媒として排ガス脱
硝を行っていた。
う方法として、特開平６−２１０１３８号公報に示され
るように、鉄鉱石により排ガス脱硫を行った後の排ガス
にアンモニアを添加し、Ｍｎ鉱石を接触還元脱硝触媒と
して利用して排ガス脱硝を行う方法がある。Ｍｎ鉱石は
低温においても接触還元触媒として高い活性を示すた
め、Ｍｎ鉱石を用いる脱硝方法は低温排ガスの脱硝方法
としては優れた方法である。しかしながら、Ｍｎ鉱石の
脱硝性能を効果的に利用するためには、排ガス脱硝に先
立ち排ガス脱硫を行うことが得策である。その理由は、
硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガス中にアンモニアを
添加してＭｎ鉱石に接触させると脱硝反応（式化１）
と共に脱硫反応（式化２）が起こり、脱硫反応で生成
した硫安〔（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 〕がＭｎ鉱石表面に付着
して、Ｍｎ鉱石の触媒性能を低下させるからである。Ｍ
ｎ鉱石は表面に硫安が付着しても排ガス脱硫（硫安生成
による固定化除去）性能はあまり低下しないが、排ガス
脱硝性能が大幅に低下する。そこで従来の方法では、前
記公報記載のように、予め鉄鉱石を用いて排ガス中の硫
黄酸化物と鉄鉱石中の酸化鉄から亜硫酸鉄、硫酸鉄を生
成させて排ガス脱硫を行い、この脱硫後の排ガスに対し
てアンモニアを添加し、Ｍｎ鉱石を触媒として排ガス脱
硝を行っていた。
【０００３】
【化１】 ４ＮＯ＋Ｏ2 ＋４ＮＨ3 →４Ｎ2 ＋６Ｈ2 Ｏ …
【０００４】
【化２】 ＳＯ2 ＋（１／２）Ｏ2 ＋２ＮＨ3 ＋Ｈ2 Ｏ→（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 …
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、脱硫
材と脱硝材にそれぞれ鉄鉱石とＭｎ鉱石という２種類の
材料を用いるため、脱硫材・脱硝材の貯蔵設備や搬入・
搬出・前後処理等のための搬送ラインが２系統必要にな
った。特に大量の排ガス処理においては、それらの貯蔵
・輸送設備の建設とその運転・保守に多大な費用がかか
っていた。
材と脱硝材にそれぞれ鉄鉱石とＭｎ鉱石という２種類の
材料を用いるため、脱硫材・脱硝材の貯蔵設備や搬入・
搬出・前後処理等のための搬送ラインが２系統必要にな
った。特に大量の排ガス処理においては、それらの貯蔵
・輸送設備の建設とその運転・保守に多大な費用がかか
っていた。
【０００６】本発明は、かかる低温排ガスの脱硫脱硝処
理において脱硫材と脱硝材の兼用を図ることにより、脱
硫材・脱硝材の貯蔵・輸送に伴う多大の費用と負荷を大
幅に減少して経済的な排ガス処理を実現するものであ
る。
理において脱硫材と脱硝材の兼用を図ることにより、脱
硫材・脱硝材の貯蔵・輸送に伴う多大の費用と負荷を大
幅に減少して経済的な排ガス処理を実現するものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、硫黄酸化物と
窒素酸化物を含む排ガスを脱硫反応塔に導入して排ガス
脱硫を行い、続いて脱硝反応塔に導入してＭｎ鉱石をア
ンモニア接触還元脱硝触媒として利用して排ガス脱硝を
行う排ガス脱硫脱硝方法において、排ガス脱硝後に脱硝
反応塔から排出されたＭｎ鉱石を脱硫材として脱硫反応
塔に供給するとともに、アンモニアを添加した排ガスを
脱硫反応塔に導入して排ガス脱硫を行うことを特徴とす
るＭｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法である。その
際、排ガス脱硫後に脱硫反応塔から排出されるＭｎ鉱石
を水洗により再生処理した後、脱硝反応塔に供給して循
環使用することが好ましい。
窒素酸化物を含む排ガスを脱硫反応塔に導入して排ガス
脱硫を行い、続いて脱硝反応塔に導入してＭｎ鉱石をア
ンモニア接触還元脱硝触媒として利用して排ガス脱硝を
行う排ガス脱硫脱硝方法において、排ガス脱硝後に脱硝
反応塔から排出されたＭｎ鉱石を脱硫材として脱硫反応
塔に供給するとともに、アンモニアを添加した排ガスを
脱硫反応塔に導入して排ガス脱硫を行うことを特徴とす
るＭｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法である。その
際、排ガス脱硫後に脱硫反応塔から排出されるＭｎ鉱石
を水洗により再生処理した後、脱硝反応塔に供給して循
環使用することが好ましい。
【０００８】
【作用】硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガスには脱硫
反応塔で脱硫された後も通常少量の硫黄酸化物が含まれ
るため、脱硝反応塔で排ガス脱硝に供されるＭｎ鉱石の
表面にわずかずつ硫安が付着する。脱硝反応塔から排出
されたＭｎ鉱石は硫安付着により脱硝性能が低下してい
るが、脱硫に関しては比較的高い性能を維持している。
また、硫安は容易に水に溶解する性質を有する。本発明
はこれらの点に着眼してなされたものである。
反応塔で脱硫された後も通常少量の硫黄酸化物が含まれ
るため、脱硝反応塔で排ガス脱硝に供されるＭｎ鉱石の
表面にわずかずつ硫安が付着する。脱硝反応塔から排出
されたＭｎ鉱石は硫安付着により脱硝性能が低下してい
るが、脱硫に関しては比較的高い性能を維持している。
また、硫安は容易に水に溶解する性質を有する。本発明
はこれらの点に着眼してなされたものである。
【０００９】排ガス脱硝後に脱硝反応塔から排出された
Ｍｎ鉱石は脱硝性能に劣るが、脱硫では十分な性能を有
している。そこで、脱硫反応塔において前記式に従っ
て排ガス中の硫黄酸化物を硫安として固定化除去するた
め、脱硫反応塔に導入前の排ガスに対してアンモニアを
添加するとともに、排ガス脱硝に使用後のＭｎ鉱石を脱
硫反応塔に供給し、これを脱硫材として使用することに
より十分な排ガス脱硫を行うことが可能である。こうし
て、従来脱硝材としてのみ使用されていたＭｎ鉱石が脱
硫材をかねることが可能となり、Ｍｎ鉱石以外の脱硫材
の使用を無くすことができる。
Ｍｎ鉱石は脱硝性能に劣るが、脱硫では十分な性能を有
している。そこで、脱硫反応塔において前記式に従っ
て排ガス中の硫黄酸化物を硫安として固定化除去するた
め、脱硫反応塔に導入前の排ガスに対してアンモニアを
添加するとともに、排ガス脱硝に使用後のＭｎ鉱石を脱
硫反応塔に供給し、これを脱硫材として使用することに
より十分な排ガス脱硫を行うことが可能である。こうし
て、従来脱硝材としてのみ使用されていたＭｎ鉱石が脱
硫材をかねることが可能となり、Ｍｎ鉱石以外の脱硫材
の使用を無くすことができる。
【００１０】また、脱硫反応塔から排出したＭｎ鉱石
は、表面に付着した硫安を水洗し、乾燥して再生処理し
た後に排ガス処理に循環使用することが可能である。そ
の場合も再生処理したＭｎ鉱石をまず脱硝反応塔で使用
し、続いて脱硫反応塔で使用することにより、Ｍｎ鉱石
以外の脱硫材が不要となる。
は、表面に付着した硫安を水洗し、乾燥して再生処理し
た後に排ガス処理に循環使用することが可能である。そ
の場合も再生処理したＭｎ鉱石をまず脱硝反応塔で使用
し、続いて脱硫反応塔で使用することにより、Ｍｎ鉱石
以外の脱硫材が不要となる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００１２】図１に実施例を示す。従来アンモニアは脱
硫後の排ガスに対して添加したが、本法では脱硫反応塔
に導入前の排ガスに添加する。脱硫反応塔と脱硝反応塔
は共にＭｎ鉱石を充填した移動層である。排ガスは、ア
ンモニアが添加された後脱硫反応塔に導入され、続いて
脱硝反応塔に導入され、最後に出口から流出する。Ｍｎ
鉱石はまず脱硝反応塔の上部から供給され、塔内で排ガ
ス脱硝に使用された後下部から排出され、引き続き脱硫
反応塔の上部から供給され、塔内で排ガス脱硫に使用さ
れた後下部から排出される。排出後のＭｎ鉱石は水洗に
より表面の硫安を除去した後、製鉄原料として焼結、高
炉、転炉等に使用することができる。
硫後の排ガスに対して添加したが、本法では脱硫反応塔
に導入前の排ガスに添加する。脱硫反応塔と脱硝反応塔
は共にＭｎ鉱石を充填した移動層である。排ガスは、ア
ンモニアが添加された後脱硫反応塔に導入され、続いて
脱硝反応塔に導入され、最後に出口から流出する。Ｍｎ
鉱石はまず脱硝反応塔の上部から供給され、塔内で排ガ
ス脱硝に使用された後下部から排出され、引き続き脱硫
反応塔の上部から供給され、塔内で排ガス脱硫に使用さ
れた後下部から排出される。排出後のＭｎ鉱石は水洗に
より表面の硫安を除去した後、製鉄原料として焼結、高
炉、転炉等に使用することができる。
【００１３】図１に示す装置を使用し、排ガス流量１
０，０００ｍ3 ／ｈで排ガス脱硫脱硝を行った。排ガス
の温度は１２０℃、ＳＯx とＮＯx の含有量は共に１５
０ｐｐｍであった。アンモニアの注入量は排ガス濃度換
算で４５０ｐｐｍとした。脱硫反応塔、脱硝反応塔は共
に有効容積３ｍ3 で、Ｍｎ鉱石の供給・排出量を各々２
００ｋｇ／ｈとした。この結果、最終的な出口の排ガス
のＳＯx 濃度は３ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は６０ｐｐｍとな
り、脱硫率で９８％、脱硝率で６０％が達成された。な
お、脱硫反応塔出口での脱硫率は９０％、脱硝率は２０
％であった。
０，０００ｍ3 ／ｈで排ガス脱硫脱硝を行った。排ガス
の温度は１２０℃、ＳＯx とＮＯx の含有量は共に１５
０ｐｐｍであった。アンモニアの注入量は排ガス濃度換
算で４５０ｐｐｍとした。脱硫反応塔、脱硝反応塔は共
に有効容積３ｍ3 で、Ｍｎ鉱石の供給・排出量を各々２
００ｋｇ／ｈとした。この結果、最終的な出口の排ガス
のＳＯx 濃度は３ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は６０ｐｐｍとな
り、脱硫率で９８％、脱硝率で６０％が達成された。な
お、脱硫反応塔出口での脱硫率は９０％、脱硝率は２０
％であった。
【００１４】図２にＭｎ鉱石を循環使用する場合のフロ
ーを示す。脱硫反応塔から排出されたＭｎ鉱石は水洗
後、乾燥して再度脱硝反応塔に供給され、循環使用され
る。
ーを示す。脱硫反応塔から排出されたＭｎ鉱石は水洗
後、乾燥して再度脱硝反応塔に供給され、循環使用され
る。
【００１５】図２に示す装置を用いて前記例と同一条件
で排ガス脱硫脱硝を行った結果、最終的な出口の排ガス
のＳＯx 濃度は１５ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は７５ｐｐｍと
なり、脱硫率で９０％、脱硝率で５０％が達成された。
なお、脱硫反応塔出口での脱硫率は８０％、脱硝率は１
５％であった。
で排ガス脱硫脱硝を行った結果、最終的な出口の排ガス
のＳＯx 濃度は１５ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は７５ｐｐｍと
なり、脱硫率で９０％、脱硝率で５０％が達成された。
なお、脱硫反応塔出口での脱硫率は８０％、脱硝率は１
５％であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の排ガス脱硫脱硝方法ではＭｎ鉱
石が脱硫材および脱硝材として兼用され、脱硫材・脱硝
材の貯蔵設備や搬入・搬出・前後処理等のための搬送ラ
インを１系統とすることができ、経済的な排ガス脱硫脱
硝が可能となる。
石が脱硫材および脱硝材として兼用され、脱硫材・脱硝
材の貯蔵設備や搬入・搬出・前後処理等のための搬送ラ
インを１系統とすることができ、経済的な排ガス脱硫脱
硝が可能となる。
【図１】本発明を実施するための装置の例を模式的に示
す図である。
す図である。
【図２】本発明を実施するための装置の例を模式的に示
す図である。
す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/94 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｅ 53/96 Ｂ０１Ｊ 23/34 (72)発明者 泉水 康幸 富津市新富20−１ 新日本製鐵株式会社技 術開発本部内
Claims (2)
- 【請求項１】 硫黄酸化物と窒素酸化物を含む排ガスを
脱硫反応塔に導入して排ガス脱硫を行い、続いて脱硝反
応塔に導入してＭｎ鉱石をアンモニア接触還元脱硝触媒
として利用して排ガス脱硝を行う排ガス脱硫脱硝方法に
おいて、排ガス脱硝後に脱硝反応塔から排出されたＭｎ
鉱石を脱硫材として脱硫反応塔に供給するとともに、ア
ンモニアを添加した排ガスを脱硫反応塔に導入して排ガ
ス脱硫を行うことを特徴とするＭｎ鉱石を用いる排ガス
脱硫脱硝方法。 - 【請求項２】 排ガス脱硫後に脱硫反応塔から排出され
るＭｎ鉱石を水洗により再生処理した後、脱硝反応塔に
供給して循環使用することを特徴とする請求項１記載の
Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099427A JPH08266859A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7099427A JPH08266859A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08266859A true JPH08266859A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=14247163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7099427A Withdrawn JPH08266859A (ja) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Ｍｎ鉱石を用いる排ガス脱硫脱硝方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08266859A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002009852A3 (en) * | 2000-08-01 | 2003-02-06 | Enviroscrub Technologies Corp | System and process for removal of pollutants from a gas stream |
| US7041270B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-05-09 | Enviroscrub Technologies Corporation | Pretreatment and regeneration of oxides of manganese |
| US7232782B2 (en) | 2002-03-06 | 2007-06-19 | Enviroscrub Technologies Corp. | Regeneration, pretreatment and precipitation of oxides of manganese |
| US7419637B2 (en) | 2003-01-28 | 2008-09-02 | Enviroscrub Technologies Corporation | Oxides of manganese processed in continuous flow reactors |
| US7488464B2 (en) | 2003-07-31 | 2009-02-10 | Enviroscrub Technologies Corporation | Metal oxide processing methods and systems |
| CN105327612A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-02-17 | 四川大学 | 一种烟气低温联合脱硫脱硝工艺方法 |
| CN109715269A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-05-03 | 黄华丽 | 一种有害气体净化剂及其制备和净化方法 |
| JP2022525609A (ja) * | 2019-03-13 | 2022-05-18 | ネムセドゥク カンパニー リミテッド | 船舶排気ガス浄化装置及び方法 |
-
1995
- 1995-04-03 JP JP7099427A patent/JPH08266859A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002009852A3 (en) * | 2000-08-01 | 2003-02-06 | Enviroscrub Technologies Corp | System and process for removal of pollutants from a gas stream |
| US7033548B2 (en) | 2000-08-01 | 2006-04-25 | Enviroscrub Technologies Corporation | System and process for removal of pollutants from a gas stream |
| US7396514B2 (en) | 2000-08-01 | 2008-07-08 | Enviroscrub Technologies Corporation | Electronic controls for pollutant removal |
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| US7419637B2 (en) | 2003-01-28 | 2008-09-02 | Enviroscrub Technologies Corporation | Oxides of manganese processed in continuous flow reactors |
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| CN105327612A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-02-17 | 四川大学 | 一种烟气低温联合脱硫脱硝工艺方法 |
| CN109715269A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-05-03 | 黄华丽 | 一种有害气体净化剂及其制备和净化方法 |
| CN109715269B (zh) * | 2016-10-14 | 2022-03-08 | 黄华丽 | 一种在60～500℃温度范围内吸附除去气流中的氮氧化物的有害气体净化剂 |
| JP2022525609A (ja) * | 2019-03-13 | 2022-05-18 | ネムセドゥク カンパニー リミテッド | 船舶排気ガス浄化装置及び方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020604 |