JPH0827162A - 環状有機ケイ素化合物の製造方法 - Google Patents
環状有機ケイ素化合物の製造方法Info
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- JPH0827162A JPH0827162A JP18290294A JP18290294A JPH0827162A JP H0827162 A JPH0827162 A JP H0827162A JP 18290294 A JP18290294 A JP 18290294A JP 18290294 A JP18290294 A JP 18290294A JP H0827162 A JPH0827162 A JP H0827162A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式
(式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素原子数１から１０
までの一価炭化水素基を表し、Ｒ3は、水素原子もしく
は炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、
ｘは３から１０までの整数を表す。）で示されるシクロ
ポリシラザンを加水分解して、一般式 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｘは、前記の通り。ｙは１
からｘまでの整数を表す。）で示される環状有機ケイ素
化合物を製造する方法であって、水溶性又はアンモニア
と反応して水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化
合物の存在下で前記加水分解を行なうことを特徴とする
環状有機ケイ素化合物の製造方法である。 【効果】簡単な製造設備および操作により、極めて収率
よく目的の環状有機ケイ素化合物を製造することができ
る。
までの一価炭化水素基を表し、Ｒ3は、水素原子もしく
は炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、
ｘは３から１０までの整数を表す。）で示されるシクロ
ポリシラザンを加水分解して、一般式 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｘは、前記の通り。ｙは１
からｘまでの整数を表す。）で示される環状有機ケイ素
化合物を製造する方法であって、水溶性又はアンモニア
と反応して水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化
合物の存在下で前記加水分解を行なうことを特徴とする
環状有機ケイ素化合物の製造方法である。 【効果】簡単な製造設備および操作により、極めて収率
よく目的の環状有機ケイ素化合物を製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロポリシラザンを
加水分解して環状有機ケイ素化合物を製造する方法に関
する。さらに詳しくは、水溶性又はアンモニアと反応し
て水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化合物の存
在下において、シクロポリシラザンを加水分解して環状
有機ケイ素化合物を製造する方法に関する。
加水分解して環状有機ケイ素化合物を製造する方法に関
する。さらに詳しくは、水溶性又はアンモニアと反応し
て水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化合物の存
在下において、シクロポリシラザンを加水分解して環状
有機ケイ素化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般式
【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素原子数１から１０ま
での一価炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子もしくは炭
素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、ｘは
３から１０までの整数、ｙは１からｘまでの整数を表
す。）で示される環状有機ケイ素化合物は、その分子中
にシラザン単位を含有する場合（前記「化３」の式中、
ｙ≠ｘの場合）、シラザン単位の加水分解性により、フ
ィラー、繊維、または無機質基材用の撥水性付与表面処
理剤として、またジオルガノシロキサン・ジオルガノシ
ラザン共重合体の原料として重要な環状化合物である。
での一価炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子もしくは炭
素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、ｘは
３から１０までの整数、ｙは１からｘまでの整数を表
す。）で示される環状有機ケイ素化合物は、その分子中
にシラザン単位を含有する場合（前記「化３」の式中、
ｙ≠ｘの場合）、シラザン単位の加水分解性により、フ
ィラー、繊維、または無機質基材用の撥水性付与表面処
理剤として、またジオルガノシロキサン・ジオルガノシ
ラザン共重合体の原料として重要な環状化合物である。
【０００３】さらにシラザン単位を含有しない場合（前
記「化３」の式中、ｙ＝ｘの場合）すなわちシクロポリ
シロキサンは、シリコーンオイルの基礎原料として有用
な環状化合物である。
記「化３」の式中、ｙ＝ｘの場合）すなわちシクロポリ
シロキサンは、シリコーンオイルの基礎原料として有用
な環状化合物である。
【０００４】シラザン単位を含有しない前記環状化合物
（前記「化３」の式中、ｙ＝ｘの場合）、すなわちシク
ロポリシロキサンの製造方法については、ジオルガノジ
ハロシランの加水分解法やジオルガノポリシロキサンの
熱クラッキング法等が知られている。
（前記「化３」の式中、ｙ＝ｘの場合）、すなわちシク
ロポリシロキサンの製造方法については、ジオルガノジ
ハロシランの加水分解法やジオルガノポリシロキサンの
熱クラッキング法等が知られている。
【０００５】また、シラザン単位を含有する前記環状化
合物（前記「化３」の式中、ｙ≠ｘの場合）の製造方法
としては、以下のような製造方法が提案されている。
合物（前記「化３」の式中、ｙ≠ｘの場合）の製造方法
としては、以下のような製造方法が提案されている。
【０００６】（１）α，ω−ジクロロポリシロキサン
を、またはα，ω−ジクロロポリシロキサンとジオルガ
ノジクロロシランの混合物をアンモニアで処理して、前
記「化３」の環状化合物を製造する方法（Ｈｅｌｖ．Ｃ
ｈｉｍ．Ａｃｔａ，５１，１１６０(１９６８））。 （２）α，ω−ジクロロポリシロキサンとヘキサオルガ
ノシラザンをピリジン存在下にて反応させ、前記「化
３」の環状化合物を製造する方法（Ｚｂ．Ｏｂｓｈｃ
ｈ．Ｋｈｉｍ．，４７，２３３(１９７７)）。 （３）シクロポリシラザンとフェニルボロンオキシドを
加熱下に反応させ、前記「化３」の環状化合物を製造す
る方法（Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ，Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，１１４５(１９８７)）。
を、またはα，ω−ジクロロポリシロキサンとジオルガ
ノジクロロシランの混合物をアンモニアで処理して、前
記「化３」の環状化合物を製造する方法（Ｈｅｌｖ．Ｃ
ｈｉｍ．Ａｃｔａ，５１，１１６０(１９６８））。 （２）α，ω−ジクロロポリシロキサンとヘキサオルガ
ノシラザンをピリジン存在下にて反応させ、前記「化
３」の環状化合物を製造する方法（Ｚｂ．Ｏｂｓｈｃ
ｈ．Ｋｈｉｍ．，４７，２３３(１９７７)）。 （３）シクロポリシラザンとフェニルボロンオキシドを
加熱下に反応させ、前記「化３」の環状化合物を製造す
る方法（Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ，Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，１１４５(１９８７)）。
【０００７】しかしながら、（１）の方法では、大量の
塩が副生することから、製造プロセス上の問題がある。
（２）の方法では、前記「化３」の環状化合物以外のケ
イ素含有生成物であるＭｅ3ＳｉＣｌが副生するという
問題点並びに有害性のあるピリジンを使用するという製
造プロセス上の欠点がある。さらに（１）および（２）
の方法では、比較的入手しにくいα，ω−ジクロロポリ
シロキサンを原料として用いているため、製造プロセス
として合理的でない。また（３）の方法では、１８０〜
２８０℃という高温下で反応を行なうため製造プロセス
上の問題があり、またシクロポリボラザン（ＰｈＢＮ
Ｈ）nが大量に副生するといった欠点がある。
塩が副生することから、製造プロセス上の問題がある。
（２）の方法では、前記「化３」の環状化合物以外のケ
イ素含有生成物であるＭｅ3ＳｉＣｌが副生するという
問題点並びに有害性のあるピリジンを使用するという製
造プロセス上の欠点がある。さらに（１）および（２）
の方法では、比較的入手しにくいα，ω−ジクロロポリ
シロキサンを原料として用いているため、製造プロセス
として合理的でない。また（３）の方法では、１８０〜
２８０℃という高温下で反応を行なうため製造プロセス
上の問題があり、またシクロポリボラザン（ＰｈＢＮ
Ｈ）nが大量に副生するといった欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記製造方法の問題点に鑑みて、前記「化３」の環
状化合物の新規な製造方法について鋭意研究した結果、
従来、シクロポリシラザンの加水分解によっては環状有
機ケイ素化合物は収率良く得られなかったが、驚くべき
ことに、水溶性又はアンモニアと反応して水溶性の塩に
なり得るカルボキシル基含有化合物の存在下においてシ
クロポリシラザンの加水分解を行うと、極めて収率良く
環状有機ケイ素化合物が生成するという新たな知見を見
出し、本発明を完成するに至った。
は、上記製造方法の問題点に鑑みて、前記「化３」の環
状化合物の新規な製造方法について鋭意研究した結果、
従来、シクロポリシラザンの加水分解によっては環状有
機ケイ素化合物は収率良く得られなかったが、驚くべき
ことに、水溶性又はアンモニアと反応して水溶性の塩に
なり得るカルボキシル基含有化合物の存在下においてシ
クロポリシラザンの加水分解を行うと、極めて収率良く
環状有機ケイ素化合物が生成するという新たな知見を見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】本発明の目的は、フィラー、繊維または無
機質基材用の撥水性付与表面処理剤、ジオルガノシロキ
サン・ジオルガノシラザン共重合体やシリコーンオイル
の原料として重要な環状有機ケイ素化合物を、合理的な
製造プロセスによって極めて収率良く製造する方法を提
供することにある。
機質基材用の撥水性付与表面処理剤、ジオルガノシロキ
サン・ジオルガノシラザン共重合体やシリコーンオイル
の原料として重要な環状有機ケイ素化合物を、合理的な
製造プロセスによって極めて収率良く製造する方法を提
供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式
般式
【化４】 (式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素原子数１から１０
までの一価炭化水素基を表し、Ｒ3は、水素原子もしく
は炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、
ｘは３から１０までの整数を表す。）で示されるシクロ
ポリシラザンを加水分解して、一般式
までの一価炭化水素基を表し、Ｒ3は、水素原子もしく
は炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、
ｘは３から１０までの整数を表す。）で示されるシクロ
ポリシラザンを加水分解して、一般式
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｘは、前記の通り。ｙは１
からｘまでの整数を表す。）で示される環状有機ケイ素
化合物を製造する方法であって、水溶性又はアンモニア
と反応して水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化
合物の存在下で前記加水分解を行なうことを特徴とする
環状有機ケイ素化合物の製造方法である。
からｘまでの整数を表す。）で示される環状有機ケイ素
化合物を製造する方法であって、水溶性又はアンモニア
と反応して水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化
合物の存在下で前記加水分解を行なうことを特徴とする
環状有機ケイ素化合物の製造方法である。
【００１１】また、本発明は、カルボキシル基含有化合
物の使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比０．
００５から２であることを特徴とする上記環状有機ケイ
素化合物の製造方法である。
物の使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比０．
００５から２であることを特徴とする上記環状有機ケイ
素化合物の製造方法である。
【００１２】さらに、本発明は、カルボキシル基含有化
合物の使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比
０．０５から１．５であることを特徴とする上記環状有
機ケイ素化合物の製造方法である。
合物の使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比
０．０５から１．５であることを特徴とする上記環状有
機ケイ素化合物の製造方法である。
【００１３】また、本発明は、加水分解を行う際の水の
使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比１から２
０であることを特徴とする上記環状有機ケイ素化合物の
製造方法である。
使用量が、シクロポリシラザンに対して当量比１から２
０であることを特徴とする上記環状有機ケイ素化合物の
製造方法である。
【００１４】さらに、本発明は、加水分解を行う際の反
応温度が、０℃から６０℃の範囲であることを特徴とす
る上記環状有機ケイ素化合物の製造方法である。
応温度が、０℃から６０℃の範囲であることを特徴とす
る上記環状有機ケイ素化合物の製造方法である。
【００１５】次に、本発明の製造方法について詳細に説
明する。本発明の製造方法で使用されるシクロポリシラ
ザンは、一般式
明する。本発明の製造方法で使用されるシクロポリシラ
ザンは、一般式
【化６】 で示される環状有機ケイ素化合物である。
【００１６】上式の「化６」中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ
炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基であり、Ｒ
3は水素原子もしくは炭素原子数１から１０までの一価
炭化水素基である。
炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基であり、Ｒ
3は水素原子もしくは炭素原子数１から１０までの一価
炭化水素基である。
【００１７】炭素原子数１から１０までの一価炭化水素
基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、イソプロペニル基、等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロエチル
基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン原子置
換アルキル基等が例示される。
基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、イソプロペニル基、等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロエチル
基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン原子置
換アルキル基等が例示される。
【００１８】上式の「化６」中、ｘは３から１０までの
整数である。このようなシクロポリシラザンとして、具
体的には、例えば、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルシクロト
リシラザン、1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシクロトリシラ
ザン、1,3,5-トリメチル-1,3,5-トリビニルシクロトリ
シラザン、1,3,5-トリメチル-1,3,5-トリフェニルシク
ロトリシラザン、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルシクロ
テトラシラザン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テト
ラビニルシクロテトラシラザン、1,1,2,3,3,4,5,5,6-ノ
ナメチルシクロトリシラザン、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチ
ル-2,4,6-トリエチルシクロトリシラザン、1,1,2,3,3,
4,5,5,6,7,7,8-ドデカメチルシクロテトラシラザン等が
例示される。なお、特に好ましいＸは３及び４である。
整数である。このようなシクロポリシラザンとして、具
体的には、例えば、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルシクロト
リシラザン、1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシクロトリシラ
ザン、1,3,5-トリメチル-1,3,5-トリビニルシクロトリ
シラザン、1,3,5-トリメチル-1,3,5-トリフェニルシク
ロトリシラザン、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルシクロ
テトラシラザン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テト
ラビニルシクロテトラシラザン、1,1,2,3,3,4,5,5,6-ノ
ナメチルシクロトリシラザン、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチ
ル-2,4,6-トリエチルシクロトリシラザン、1,1,2,3,3,
4,5,5,6,7,7,8-ドデカメチルシクロテトラシラザン等が
例示される。なお、特に好ましいＸは３及び４である。
【００１９】本発明の製造方法は、一般式「化６」で示
されるシクロポリシラザンを加水分解するわけである
が、その際使用するカルボキシル基含有化合物は水溶性
であるか又はアンモニアと反応して水溶性の塩になり得
る化合物でなければならない。
されるシクロポリシラザンを加水分解するわけである
が、その際使用するカルボキシル基含有化合物は水溶性
であるか又はアンモニアと反応して水溶性の塩になり得
る化合物でなければならない。
【００２０】具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、イソ酪酸等の脂肪族一塩基酸；シュウ酸、マロン
酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族二塩
基酸；クロトン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フマル
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；グリコール酸、
酒石酸、グリセリン酸、クエン酸、乳酸等のヒドロキシ
基含有カルボン酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カ
ルボン酸；さらには上記カルボン酸のハロゲン化物等が
例示される。特に好ましくは酢酸である。
酪酸、イソ酪酸等の脂肪族一塩基酸；シュウ酸、マロン
酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族二塩
基酸；クロトン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フマル
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；グリコール酸、
酒石酸、グリセリン酸、クエン酸、乳酸等のヒドロキシ
基含有カルボン酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カ
ルボン酸；さらには上記カルボン酸のハロゲン化物等が
例示される。特に好ましくは酢酸である。
【００２１】上記カルボキシル基含有化合物の使用量
は、シクロポリシラザンに対して当量比で０．００５〜
２の範囲にすることが好ましく、更に好ましくは、０．
０５〜１．５の範囲である。
は、シクロポリシラザンに対して当量比で０．００５〜
２の範囲にすることが好ましく、更に好ましくは、０．
０５〜１．５の範囲である。
【００２２】本発明の加水分解反応を行なうに当たって
の水の使用量は、シクロポリシラザンに対して当量比１
以上であればよく、実際には当量比１〜２０の範囲とす
ることが好ましい。当量比が１より低い場合には加水分
解反応に長時間を要し、原料であるシクロポリシラザン
の大半が加水分解されず、また当量比が２０を越える場
合には、容積効率の低下が顕著になる。
の水の使用量は、シクロポリシラザンに対して当量比１
以上であればよく、実際には当量比１〜２０の範囲とす
ることが好ましい。当量比が１より低い場合には加水分
解反応に長時間を要し、原料であるシクロポリシラザン
の大半が加水分解されず、また当量比が２０を越える場
合には、容積効率の低下が顕著になる。
【００２３】本発明の製造方法において、加水分解反応
の条件は特に限定されず、原料であるシクロポリシラザ
ン中の有機基により適宜選択すべきである。本発明の製
造方法において、良好な反応速度を得るために、反応温
度は−２０℃〜１００℃の範囲であることが好ましく、
更に好ましくは０℃〜６０℃の範囲である。
の条件は特に限定されず、原料であるシクロポリシラザ
ン中の有機基により適宜選択すべきである。本発明の製
造方法において、良好な反応速度を得るために、反応温
度は−２０℃〜１００℃の範囲であることが好ましく、
更に好ましくは０℃〜６０℃の範囲である。
【００２４】本発明の製造方法における加水分解反応
は、必要に応じて非反応性の有機溶媒中で行うことがで
きる。使用できる非反応性の有機溶媒として、具体的に
は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族
系有機溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒
等が例示される。
は、必要に応じて非反応性の有機溶媒中で行うことがで
きる。使用できる非反応性の有機溶媒として、具体的に
は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族
系有機溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒
等が例示される。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例に従って更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】［実施例１］攪拌装置付き４つ口フラスコ
に、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルシクロトリシラザン２６
０．８ｇ（１．１９モル）およびトルエン２５９．５ｇ
を投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら酢酸７３．
５ｇ（１．２３モル）と水２４０．８ｇ（１３．３８モ
ル）の混合物（カルボキシル基含有化合物とシクロポリ
シラザンの当量比：０．３４５、水とシクロポリシラザ
ンの当量比：３．７５）を２４分かけて滴下した。この
とき反応系は発熱し、４℃から５８℃まで昇温した。冷
却後、上層の有機相を分液、水洗した後、常圧下、蒸留
し、１５０℃〜１５２℃の留分２１０．４ｇ、および
１６５℃〜１６８℃の留分４４．２ｇを得た。これら
の留分をガスクロマトグラフィー／質量分析（以下、Ｇ
Ｃ−ＭＳと略記する。）および赤外線分光分析（以下、
ＩＲと略記する。）により分析したところ、それぞれ、
次の構造式で示される化合物であった。
に、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルシクロトリシラザン２６
０．８ｇ（１．１９モル）およびトルエン２５９．５ｇ
を投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら酢酸７３．
５ｇ（１．２３モル）と水２４０．８ｇ（１３．３８モ
ル）の混合物（カルボキシル基含有化合物とシクロポリ
シラザンの当量比：０．３４５、水とシクロポリシラザ
ンの当量比：３．７５）を２４分かけて滴下した。この
とき反応系は発熱し、４℃から５８℃まで昇温した。冷
却後、上層の有機相を分液、水洗した後、常圧下、蒸留
し、１５０℃〜１５２℃の留分２１０．４ｇ、および
１６５℃〜１６８℃の留分４４．２ｇを得た。これら
の留分をガスクロマトグラフィー／質量分析（以下、Ｇ
Ｃ−ＭＳと略記する。）および赤外線分光分析（以下、
ＩＲと略記する。）により分析したところ、それぞれ、
次の構造式で示される化合物であった。
【００２７】
【化７】 留分：収率８０．３％、純度９５．８％
【化８】 留分：収率１６．８％、純度９８．８％
【００２８】［実施例２］攪拌装置付き４つ口フラスコ
に、1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシクロトリシラザン１
０．８ｇ（３５．６ミリモル）およびトルエン１０．６
ｇを投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら酢酸０．
７ｇ（１１．６ミリモル）と水９．２ｇ（５１１．１ミ
リモル）の混合物（カルボキシル基含有化合物とシクロ
ポリシラザンの当量比：０．１０９、水とシクロポリシ
ラザンの当量比：４．７９）を、１１分かけて滴下し
た。この時の反応温度は４℃〜８℃であった。滴下終了
後、上層の有機相を分液、水洗した後、溶媒を加熱減圧
留去して、無色透明液体１１．３ｇを得た。この無色透
明液体は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＬＣと略
記する。）およびＧＣ−ＭＳにより分析したところ、次
の構造式で示される化合物からなる混合物であった。
に、1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシクロトリシラザン１
０．８ｇ（３５．６ミリモル）およびトルエン１０．６
ｇを投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら酢酸０．
７ｇ（１１．６ミリモル）と水９．２ｇ（５１１．１ミ
リモル）の混合物（カルボキシル基含有化合物とシクロ
ポリシラザンの当量比：０．１０９、水とシクロポリシ
ラザンの当量比：４．７９）を、１１分かけて滴下し
た。この時の反応温度は４℃〜８℃であった。滴下終了
後、上層の有機相を分液、水洗した後、溶媒を加熱減圧
留去して、無色透明液体１１．３ｇを得た。この無色透
明液体は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＬＣと略
記する。）およびＧＣ−ＭＳにより分析したところ、次
の構造式で示される化合物からなる混合物であった。
【００２９】
【化９】 ＧＬＣ面積比：７０．４％
【化１０】 ＧＬＣ面積比：１８．６％
【化１１】 ＧＬＣ面積比：５．７％
【化１２】 ＧＬＣ面積比：４．９％
【００３０】［比較例１］1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシ
クロトリシラザン１０．２ｇ（３３．７ミリモル）、ト
ルエン１０．５ｇおよび水９．２ｇ（５１１．１ミリモ
ル）を用い、また酢酸を用いずに反応を行った以外は実
施例２と同様な方法にて加水分解反応を行い、無色透明
液体１０．４ｇを得た。この無色透明液体は、ＧＬＣお
よびＧＣ−ＭＳにより分析したところ、次の構造式で示
される化合物からなる混合物であり、目的の環状有機ケ
イ素化合物の収率が低いものであった。
クロトリシラザン１０．２ｇ（３３．７ミリモル）、ト
ルエン１０．５ｇおよび水９．２ｇ（５１１．１ミリモ
ル）を用い、また酢酸を用いずに反応を行った以外は実
施例２と同様な方法にて加水分解反応を行い、無色透明
液体１０．４ｇを得た。この無色透明液体は、ＧＬＣお
よびＧＣ−ＭＳにより分析したところ、次の構造式で示
される化合物からなる混合物であり、目的の環状有機ケ
イ素化合物の収率が低いものであった。
【００３１】
【化１３】 ＧＬＣ面積比：９４．６％
【化１４】 ＧＬＣ面積比：４．２％
【００３２】［比較例２］1,1,3,3,5,5-ヘキサエチルシ
クロトリシラザン１０．５ｇ（３４．７ミリモル）、ト
ルエン１０．８ｇおよび水９．８ｇ（５４４．４ミリモ
ル）を用い、また酢酸のかわりに濃塩酸１．２ｇ（塩酸
濃度３５％品、塩酸として１１．５ミリモル）を用いて
（塩酸とシクロポリシラザンの当量比：０．１１０、水
とシクロポリシラザンの当量比：５．２３）反応を行っ
た以外は実施例２と同様な方法にて加水分解反応を行
い、無色透明液体９．９ｇを得た。この無色透明液体
は、ＧＬＣおよびゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析したとこ
ろ、次の構造式で示される化合物からなる混合物であ
り、目的の環状有機ケイ素化合物の収率は非常に低いも
のであった。
クロトリシラザン１０．５ｇ（３４．７ミリモル）、ト
ルエン１０．８ｇおよび水９．８ｇ（５４４．４ミリモ
ル）を用い、また酢酸のかわりに濃塩酸１．２ｇ（塩酸
濃度３５％品、塩酸として１１．５ミリモル）を用いて
（塩酸とシクロポリシラザンの当量比：０．１１０、水
とシクロポリシラザンの当量比：５．２３）反応を行っ
た以外は実施例２と同様な方法にて加水分解反応を行
い、無色透明液体９．９ｇを得た。この無色透明液体
は、ＧＬＣおよびゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析したとこ
ろ、次の構造式で示される化合物からなる混合物であ
り、目的の環状有機ケイ素化合物の収率は非常に低いも
のであった。
【００３３】
【化１５】 （ｎ＝３〜３５）
【化１６】 ＧＬＣ面積比：８．２％
【００３４】［実施例３］攪拌装置付き４つ口フラスコ
に、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルシクロテトラシラザ
ン１８．３ｇ（６２．７ミリモル）およびトルエン１
０．７ｇを投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら安
息香酸８．０ｇ（６５．６ミリモル）と水２０．３８ｇ
（１．１３モル）の混合物（カルボキシル基含有化合物
とシクロポリシラザンの当量比：０．２６２、水とシク
ロポリシラザンの当量比：４．５１）を、１５分かけて
滴下した。この時の反応温度は３℃〜１０℃であった。
滴下終了後、上層の有機相を分液、水洗した後、溶媒を
加熱減圧留去して、無色透明液体１７．７ｇを得た。こ
の無色透明液体は、ＧＬＣにより分析したところ、次の
構造式で示される化合物からなる混合物であった。
に、1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルシクロテトラシラザ
ン１８．３ｇ（６２．７ミリモル）およびトルエン１
０．７ｇを投入し、氷水浴にて冷却下、攪拌しながら安
息香酸８．０ｇ（６５．６ミリモル）と水２０．３８ｇ
（１．１３モル）の混合物（カルボキシル基含有化合物
とシクロポリシラザンの当量比：０．２６２、水とシク
ロポリシラザンの当量比：４．５１）を、１５分かけて
滴下した。この時の反応温度は３℃〜１０℃であった。
滴下終了後、上層の有機相を分液、水洗した後、溶媒を
加熱減圧留去して、無色透明液体１７．７ｇを得た。こ
の無色透明液体は、ＧＬＣにより分析したところ、次の
構造式で示される化合物からなる混合物であった。
【００３５】
【化１７】 ＧＬＣ面積比：６２．５％
【化１８】 ＧＬＣ面積比：２３．４％
【化１９】 ＧＬＣ面積比：１０．１％
【化２０】 ＧＬＣ面積比：２．５％
【００３６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、撥水性付与
表面処理剤、ジオルガノシロキサン・ジオルガノシラザ
ン共重合体やシリコーンオイルの原料として重要な環状
有機ケイ素化合物を、簡単な製造設備および操作によ
り、極めて収率よく製造することができる。
表面処理剤、ジオルガノシロキサン・ジオルガノシラザ
ン共重合体やシリコーンオイルの原料として重要な環状
有機ケイ素化合物を、簡単な製造設備および操作によ
り、極めて収率よく製造することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 (式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ炭素原子数１から１０
までの一価炭化水素基を表し、Ｒ3は、水素原子もしく
は炭素原子数１から１０までの一価炭化水素基を表し、
ｘは３から１０までの整数を表す。）で示されるシクロ
ポリシラザンを加水分解して、一般式 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｘは、前記の通り。ｙは１
からｘまでの整数を表す。）で示される環状有機ケイ素
化合物を製造する方法であって、水溶性又はアンモニア
と反応して水溶性の塩になり得るカルボキシル基含有化
合物の存在下で前記加水分解を行なうことを特徴とする
環状有機ケイ素化合物の製造方法。 - 【請求項２】 カルボキシル基含有化合物の使用量が、
シクロポリシラザンに対して当量比０．００５から２で
あることを特徴とする請求項１記載の環状有機ケイ素化
合物の製造方法。 - 【請求項３】 カルボキシル基含有化合物の使用量が、
シクロポリシラザンに対して当量比０．０５から１．５
であることを特徴とする請求項１記載の環状有機ケイ素
化合物の製造方法。 - 【請求項４】 加水分解を行う際の水の使用量が、シク
ロポリシラザンに対して当量比１から２０であることを
特徴とする請求項１記載の環状有機ケイ素化合物の製造
方法。 - 【請求項５】 加水分解を行う際の反応温度が、０℃か
ら６０℃の範囲であることを特徴とする請求項１記載の
環状有機ケイ素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18290294A JPH0827162A (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 環状有機ケイ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18290294A JPH0827162A (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 環状有機ケイ素化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827162A true JPH0827162A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=16126381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18290294A Pending JPH0827162A (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 環状有機ケイ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827162A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6067039A (en) * | 1998-11-30 | 2000-05-23 | Pacific Design Engineering (1996 ( Ltd. | Systems and methods for determining the distance between two locations |
| US6744398B1 (en) | 2002-04-19 | 2004-06-01 | Derek J. Pyner | Distancing and positioning systems and methods |
| JP2010024194A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Nof Corp | ｏ−ニトロベンジル基含有シラザン化合物及び用途 |
| JP2011231047A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 環状ポリオルガノシロキサンシラザンおよびその製造方法 |
| JP2013047290A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 液状付加硬化型フロロシリコーンゴム組成物及びその成形品 |
| JP2020521749A (ja) * | 2017-05-24 | 2020-07-27 | バーサム マテリアルズ ユーエス，リミティド ライアビリティ カンパニー | 高成長速度ケイ素含有膜の前駆体としての官能化シクロシラザン |
-
1994
- 1994-07-12 JP JP18290294A patent/JPH0827162A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6067039A (en) * | 1998-11-30 | 2000-05-23 | Pacific Design Engineering (1996 ( Ltd. | Systems and methods for determining the distance between two locations |
| US6744398B1 (en) | 2002-04-19 | 2004-06-01 | Derek J. Pyner | Distancing and positioning systems and methods |
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| JP2011231047A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 環状ポリオルガノシロキサンシラザンおよびその製造方法 |
| JP2013047290A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 液状付加硬化型フロロシリコーンゴム組成物及びその成形品 |
| JP2020521749A (ja) * | 2017-05-24 | 2020-07-27 | バーサム マテリアルズ ユーエス，リミティド ライアビリティ カンパニー | 高成長速度ケイ素含有膜の前駆体としての官能化シクロシラザン |
| JP2022033162A (ja) * | 2017-05-24 | 2022-02-28 | バーサム マテリアルズ ユーエス，リミティド ライアビリティ カンパニー | 高成長速度ケイ素含有膜の前駆体としての官能化シクロシラザン |
| JP2024159770A (ja) * | 2017-05-24 | 2024-11-08 | バーサム マテリアルズ ユーエス，リミティド ライアビリティ カンパニー | 高成長速度ケイ素含有膜の前駆体としての官能化シクロシラザン |
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