JPH0827192A

JPH0827192A - 修飾コラーゲンの製造方法および化粧品基剤

Info

Publication number: JPH0827192A
Application number: JP16563194A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Kimizuka; 義行君塚; Motoko Yuyama; 慕子湯山; Hiroshi Higuchi; 博史樋口; Kunio Suzuki; 邦夫鈴木
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1994-07-18
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】【目的】ｐＨ９以下において可溶で、配合安定性、透
明性に優れたコラーゲン誘導体を安価に製造する方法お
よび皮膚や毛髪をなめらかにする化粧品基剤を提供す
る。【構成】コラーゲンを含有する動物組織を修飾した
後、修飾コラーゲンを抽出することを特徴とする修飾コ
ラーゲンの製造方法および該修飾コラーゲンからなるこ
とを特徴とする化粧品基剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、修飾コラーゲンの製造
方法および修飾コラーゲン誘導体からなる化粧品基剤に
関する。さらに詳しくは、皮膚または毛髪化粧品に配合
されて、皮膚に潤いを付与し、かつ皮膚をなめらかにす
る化粧品基剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】コラーゲンは皮膚などの結合組織を形成
する主要タンパク質である。従来、酸可溶性コラーゲン
やアテロコラーゲンは、化粧品原料として化粧水、乳
液、クリームなどに使用されているが、等電点がｐＨ７
〜９．５に存在するため、ｐＨ５以上では溶解性が悪
く、沈澱凝集が生じる。このため、化粧品で多く用いら
れる弱酸性から弱アルカリのｐＨ領域では使用が困難で
あり、その処方は限定されたものと言える。また、化粧
品配合剤として使用されているポリエチレングリコール
などの高分子アルコール類との相溶性が悪く、さらにハ
イドロキシエチルセルローズ、カルボキシルメチルセル
ローズなどに代表される増粘剤とは複合物を形成し、沈
澱を生じるため配合が不可能である。

【０００３】上記の問題を克服すべく、例えば特願昭５
３−１０２１７８号公報には、サクシニル化コラーゲ
ン、メチルエステル化コラーゲン、エチルエステル化コ
ラーゲンが、また特願昭６３−２１５７７０号公報には
アシル化コラーゲンなどの修飾コラーゲンが提案されて
いる。

【０００４】しかし、従来の方法は、動物の皮からコラ
ーゲンを抽出した後これを修飾するものである。コラー
ゲンの抽出は水溶液中で酵素反応などの後に塩析をする
ことにより行われる。一方、エステル化反応は、有機溶
媒中で無水の条件下で行わねばならない。そのため、水
溶液中で抽出したコラーゲンのエステル化を行うには、
抽出し塩析して得たコラーゲンを透析などの操作により
脱塩した後、凍結乾燥などにより乾燥させるか、親水性
の有機溶媒を媒介として洗浄を繰り返し順次脱水をしな
ければならないため、工程が煩雑になりコストの増加に
つながっていた。また、コラーゲンなどの生体物質は、
生体内で高次構造が保たれているときには熱などの外的
条件に対する抵抗性が優れているが、分子単位に分離さ
れると抵抗性が著しく低下することが知られている。コ
ラーゲン、特にアテロコラーゲンとして抽出されたもの
は、比較的低温で熱変性を受けるため加熱条件下で反応
を行う際にはこれよりも低い温度で反応しなければなら
ない。このため、反応速度が低下し製造コストの増加の
原因となっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題を克服すべくなされたものであり、ｐＨ９以下におい
て可溶で、配合安定性、透明性に優れたコラーゲン誘導
体を安価に製造する方法および皮膚や毛髪をなめらかに
する化粧品基剤を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、動物の組織
の状態でコラーゲンの修飾反応を行った後に、抽出操作
をすることにより目的が達成できることを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明はコラーゲンを含有する
動物組織を修飾した後、修飾コラーゲンを抽出すること
を特徴とする修飾コラーゲンの製造方法に関するもので
ある。

【０００８】本発明におけるコラーゲンを含有する動物
組織とは、豚、牛、鮫等の動物の皮・腱・軟骨等の組織
である。これらの動物組織にミンチ化などの物理的な処
理はもちろん、コラーゲンの高次構造に損傷を与えない
程度の脱灰・脱脂等の処理を施したものでもよい。

【０００９】本発明における、修飾とは、コラーゲン分
子に存在するカルボキシ基を、アルコールでエステル化
すること、または、コラーゲン分子に存在するアミノ基
を酸クロライドまたは酸無水物を用いてアシル化するこ
とである。

【００１０】本発明において、エステル化に用いるアル
コールとしては、例えば、一般式（１）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を表す）、一
般式（２）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ²はＨ、炭素数１〜２０の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ｎは１〜
２００の整数を表す）、

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｒ³はＨ、炭素数１〜２０の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ｎ’は１
〜２００の整数を表す）、

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｒ⁴はＨ、水酸基または炭素数１
〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎ”は０〜
２００の整数を表す）およびグリセリンから選ばれる少
なくとも１種である。

【００１９】前記一般式（１）で示されるアルコールと
して、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、ｄｌ−２−
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノー
ル、ｄｌ−２− ペンタノール、３−ペンタノール、１
−ヘキサノール、ｄｌ−２− ヘキサノール、ｄｌ−３
− ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノー
ル、３−ヘプタノール、１−オクタノール、ｄｌ−２−
オクタノール、３−オクタノール、１−ノナノール、
２−ノナノール、３−ノナノール、４−ノナノール、５
−ノナノール、デカノール、１−ウンデカノール、２−
ウンデカノールなどが挙げられる。

【００２０】前記一般式（２）または（３）で示される
アルコールとして、例えばエチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール（Ｍ．
Ｗ．２００〜２００００）、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル（Ｍ．Ｗ．３５０〜５０００）、プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール，２，５
− ヘキサンジオールなどが挙げられる。

【００２１】また前記一般式（４）で示されるアルコー
ルとしては、ヒドロキノン、レゾルシン、ピロカテコー
ル、フェノール、サリチルアルコールなどが挙げられ
る。

【００２２】本発明に使用されるアルコール類は上記に
列挙されたものに限定されるものではないが、化粧品原
料としての利用性及び生産性を考慮すると、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ヒドロキノンなどが好ましい。

【００２３】本発明の修飾コラーゲンの製造方法は、動
物の組織の状態でコラーゲンの修飾反応を行った後に、
抽出操作をする工程を経る方法であれば特に限定されな
いが、例えば次のように行う。

【００２４】まず、生皮または石灰漬けの皮を漉いた
後、脱灰（石灰漬けの物の場合）・ミンチ化及び脱脂し
た動物組織（豚皮、牛皮など）を酸触媒（塩酸、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸など）または、酵素（リパー
ゼ、エステラーゼなど）とアルコール、グリコール、フ
ェノールなどの溶液を用いて、通常のエステル化処理し
た後、修飾コラーゲンを含有する動物組織を洗浄し、
０．５Ｍ酢酸溶液中において、修飾コラーゲンを含有す
る動物組織およびプロテアーゼ（基質に対して１／１０
０）を２５℃以下で反応させることにより、修飾コラー
ゲンの抽出を行い、抽出液を塩析し、遠心分離後再溶解
することにより修飾コラーゲンを得る。

【００２５】また、コラーゲン分子中のカルボキシル基
をカルボン酸クロライドに誘導し、アルコール，グリコ
ールまたはフェノールの水酸基と酸クロライドの脱塩酸
反応によってもエステル化を行うことができる。

【００２６】本発明の修飾コラーゲンの製造方法は、従
来法のように、透析などによる脱塩工程や凍結乾燥など
の脱水工程を採用する必要はないため、従来法と比し
て、製造コストを大幅に低減できる。また、本発明方法
により得られた修飾コラーゲンは、従来法で得られた修
飾コラーゲンと同程度の性能を有するものである。

【００２７】本発明の第２の発明は、上記の方法により
製造した修飾コラーゲンからなることを特徴とする化粧
品基剤に関するものである。

【００２８】本発明の化粧品基剤は、適用可能なあらゆ
る形態の化粧品、例えば、化粧水、ローション、クレン
ジングフォーム、乳液、パック、パウダー、ファウンデ
ーション、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー
などに応用できるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２９】本発明の基剤を、化粧料当り、０．０１〜
０．５重量％配合することにより、皮膚に潤いを付与
し、かつ皮膚をなめらかにすることができる。０．０１
重量％未満では、保湿効果が十分でなく、０．５重量％
を超えて配合するとベタツキ感が生じ、好ましくない。

【００３０】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００３１】実施例１石灰漬け豚皮を漉いた後、脱灰・ミンチ化及び脱脂した
もの（以下脱脂豚皮と略す）１０ｇ，エチレングリコー
ル２Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ（０．１Ｎ相当）を三角フラ
スコに仕込み、２４℃で７日間振盪を行った。振盪後、
脱脂豚皮を濾過し、蒸留水を加え０．１Ｎの水酸化ナト
リウム溶液で中和および蒸留水５００ｍｌにより数回洗
浄を行った。洗浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で
酵素処理することにより修飾アテロコラーゲンの抽出を
行い目的物を得た。

【００３２】得られた生成物を電気泳動試験に供した結
果を図１に示す。図１の結果より、未修飾のコラーゲン
のバンドと比較してバンドのシフトが確認されエステル
化コラーゲンであることがわかる。また、未修飾コラー
ゲンと同一のバンドが存在しないことから、抽出された
コラーゲンは全て修飾された物であることがわかる。得
られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に示す。

【００３３】実施例２脱脂豚皮１０ｇ，ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（Ｍ．Ｗ８０００）１００ｇ，アセトニトリル１
Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ（０．１Ｎ相当）を三角フラスコ
に仕込み、２４℃で７日間振盪を行った。振盪後、脱脂
豚皮を濾過し、蒸留水を加え０．１Ｎの水酸化ナトリウ
ム溶液で中和および蒸留水５００ｍｌにより数回洗浄を
行った。洗浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素
処理することにより修飾アテロコラーゲンの抽出を行い
目的物を得た。得られた生成物は実施例１と同様の方法
で確認した。得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度
を表１に示す。

【００３４】実施例３脱脂豚皮１０ｇ，メチルアルコール２Ｌ，リパーゼ０．
２ｇ（基質に対して２％）を三角フラスコに仕込み、３
７℃で７日間振盪を行った。振盪後、脱脂豚皮を濾過
し、蒸留水５００ｍｌにより数回洗浄を行った。洗浄し
た脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理することに
より修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的物を得た。
得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に示
す。

【００３５】実施例４脱脂豚皮１０ｇ，メタノール１Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ
（０．１Ｎ相当）を三角フラスコに仕込み、２４℃で７
日間振盪を行った。振盪後、メタノールを除去し、ｎ−
ドデカノール１００ｍｌ、ジクロロエタン３００ｍｌ、
硫酸２．８６ｍｌ、修飾した脱脂豚皮を１ｌの４つ口フ
ラスコに仕込み減圧下（６０℃）で８時間還流すること
によりエステル交換反応を行った。その後、脱脂豚皮を
濾過し、アセトン５００ｍｌで洗浄した後、蒸留水を加
え０．１Ｎの水酸化ナトリウム溶液で中和および蒸留水
５００ｍｌにより数回洗浄を行った。洗浄した脱脂豚皮
を２％クエン酸溶液中で酵素処理することにより修飾ア
テロコラーゲンの抽出を行い目的物を得た。得られた修
飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に示す。

【００３６】実施例５脱脂豚皮１０ｇ，プロピレングリコール１Ｌ，硫酸２．
８６ｍｌ（０．１Ｎ相当）を三角フラスコに仕込み、２
４℃で７日間振盪を行った。振盪後、脱脂豚皮を濾過
し、蒸留水を加え０．１Ｎの水酸化ナトリウム溶液で中
和および蒸留水５００ｍｌにより数回洗浄を行った。洗
浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理するこ
とにより修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的物を得
た。得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に
示す。

【００３７】実施例６脱脂豚皮１０ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチル
エーテル（Ｍ．Ｗ６０００）１００ｇ，アセトニトリル
１Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ（０．１Ｎ相当）を三角フラス
コに仕込み、２４℃で７日間振盪を行った。振盪後、脱
脂豚皮を濾過し、アセトニトリル５００ｍｌで数回洗浄
した後、蒸留水を加え０．１Ｎの水酸化ナトリウム溶液
で中和および蒸留水により数回洗浄を行った。洗浄した
脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理することによ
り修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的物を得た。得
られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に示す。

【００３８】実施例７脱脂豚皮１０ｇ，ヒドロキノン１１ｇ（０．１ｍｏｌ相
当），イソプロピルエーテル１Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ
（０．１Ｎ相当）を三角フラスコに仕込み、２４℃で７
日間振盪を行った。振盪後、脱脂豚皮を濾過し、イソプ
ロピルエーテル５００ｍｌにより数回洗浄を行った。洗
浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理するこ
とにより修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的物を得
た。得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に
示す。

【００３９】実施例８脱脂豚皮１０ｇ，ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（Ｍ．Ｗ９０００）１００ｇ，アセトニトリル１
Ｌ，硫酸２．８６ｍｌ（０．１Ｎ相当），モレキュラー
シーブ５Ａ１０ｇを４つフラスコに仕込み、減圧下６０
℃で８時間還流を行った。反応後、脱脂豚皮を濾過し、
アセトニトリル５００ｍｌにより数回洗浄を行った。洗
浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理するこ
とにより修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的物を得
た。得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表１に
示す。

【００４０】実施例９脱脂豚皮１０ｇ，グリセリン１００ｇ，ＤＭＦ１Ｌ，硫
酸２．８６ｍｌ（０．１Ｎ相当）を三角フラスコに仕込
み、２４℃で７日間振盪を行った。振盪後、脱脂豚皮を
濾過し、蒸留水を加え０．１Ｎの水酸化ナトリウム溶液
で中和および蒸留水５００ｍｌにより数回洗浄を行っ
た。洗浄した脱脂豚皮を２％クエン酸溶液中で酵素処理
することにより修飾アテロコラーゲンの抽出を行い目的
物を得た。得られた生成物は実施例１と同様の方法で確
認した。得られた修飾アテロコラーゲンの比旋光度を表
１に示す。

【００４１】比較例１石灰漬け豚皮を剥いた後、ミンチ化および脱脂化したも
の２．０ｇ（純分）を０．５モル酢酸１Ｌに分散させ、
プロクターゼ（明治製菓（株）製）０．０５ｇを加えて
２０℃７２時間抽出した。抽出液を、１００００ｒｐｍ
３０分遠心分離して不溶解物を除去し、上清に５％の食
塩を加えて２４時間放置し、アテロコラーゲンを塩析し
た。

【００４２】次いで５０００ｒｐｍ２０分遠心分離して
沈殿を回収し、０．５モル酢酸３００ｍｌに溶解させ、
セルロース系透析膜の袋に入れ、蒸留水１Ｌに対して透
析した。蒸留水を毎日代え、７日間透析した。透析によ
って、脱塩、脱酸した後、減圧容器に入れて凍結させ、
凍結乾燥機によって７日間乾燥させ、０．４５ｇのアテ
ロコラーゲン繊維を得た。

【００４３】この全量を９９．９％エタノール１Ｌに分
散させ、塩酸０．０１Ｍを添加し、２４℃７日間撹拌し
た。修飾コラーゲン繊維を濾別し、エタノールで数回洗
浄し、目的物０．４ｇを得た。なお、透析、凍結乾燥の
代わりに、塩析によって得たコラーゲンの沈殿をエタノ
ールで洗浄することを試みたが、コラーゲン繊維の中に
食塩を含んだ水を抱き込んでいるため除去できず、従来
法である上記工程によってエチルエステル化コラーゲン
を得るのに脱脂豚皮の状態からだけで都合２５日間を要
した。このうち、透析と凍結乾燥に要した１４日間は、
本発明方法では、必用ではなく、短縮できる期間であ
る。

【００４４】比較例２〜５比較例１の従来法に準じて、調製したアテロコラーゲン
のメチルエステルを比較例２とし、アテロコラーゲンを
比較例３とし、コラーゲンからアミド基を取り除いたも
のを比較例４（商品名「デスアミドコラーゲン」、ヘン
ケル（株）製）とし、酸可溶性コラーゲンを比較例５と
して、物性値を測定した結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１の結果から、実施例１〜９で得られた
本発明の修飾コラーゲンの比旋光度は、未修飾のコラー
ゲンの比旋光度とほぼ同一の値であることから、本発明
の修飾コラーゲンの三重らせん構造が維持されているこ
とが分かる。

【００４７】実施例１〜９で得られた本発明の修飾コラ
ーゲンが、化粧品基剤として適していることを確認する
ため、水および無機塩含有水中での溶解性の試験を行っ
た。

【００４８】溶解性試験は、室温で試料１ｇを、ｐＨ
４，６，８に調整した水または５％ＮａＣｌ水溶液９９
ｇに投入して撹拌し、溶液の状態を目視により確認し、
以下の基準で評価した。溶解試験の結果を、未修飾コラ
ーゲンおよび従来法のエステル修飾コラーゲン（動物組
織よりアテロコラーゲンを抽出した後、エステル化した
もの）の結果とともに表２および表３に示す。

【００４９】（溶解性の評価基準） ○…透明に溶解 △…やや白濁 ×…白濁沈殿（ｐＨ調整に用いた試薬）ｐＨ４：クエン酸バッファー（クエン酸，クエン酸ナト
リウム）ｐＨ６：リン酸バッファー（ＮａＨ₂ＰＯ₄，Ｎａ₂ＨＰ
Ｏ₄）ｐＨ８：グリシンバッファー（グリシン，ＮａＯＨ）

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】表２の結果から、比較例１〜５の従来の水
溶性コラーゲンがｐＨ６〜８で溶解しないのに比して、
実施例１〜９で得られた本発明の修飾コラーゲンは、ｐ
Ｈ４〜８の領域において、比較例４，５の従来のエステ
ル修飾コラーゲンと同様に安定して溶解しており、化粧
品基剤として適していることが分かる。

【００５３】また、表３の結果から、無機塩が存在して
も、本発明の実施例３，４で得られた修飾コラーゲン
（エチルエステルまたはｎ−ドデシルエステル）は、比
較例１，２の従来のエステル修飾コラーゲンと同程度の
溶解性を示し、さらに実施例１，２，５〜９の修飾コラ
ーゲンは、ｐＨ４〜８の広い領域において、従来の修飾
コラーゲンに比して優れた溶解性を示している。従っ
て、本発明の修飾コラーゲンは、化粧品基剤として適し
ていることが分かる。

【００５４】実施例１０〜１２、比較例６，７下記処方の化粧水を通常の方法により調製し、以下の基
準にしたがって皮膚に対する感触の官能評価を行った。
その結果を表４に示す。

【００５５】〈化粧水の処方〉エタノール１０．０重量％グリセリン３．０ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル０．５メチルパラベン０．２修飾コラーゲン表４記載の量精製水残量。

【００５６】〈皮膚に対する感触性の評価〉専門のパネ
ラー２０名により調製した試料を実際に使用し、官能試
験を行った。評価結果は、次の表示で示す。

【００５７】◎・・・・・２０名中１６名が良好と回答
した。 ○・・・・・２０名中１２〜１５名が良好と回答した。 △・・・・・２０名中８〜１１名が良好と回答した。 ×・・・・・２０名中８名未満が良好と回答した。

【００５８】

【表４】

【００５９】

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明のエステル
化コラーゲンの製造方法によれば、溶解範囲が広くかつ
優れた溶解安定性を有し、しかも低コストで製造がなし
得るためその工業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】未修飾アテロコラーゲン、従来のエステル化
アテロコラーゲンおよび本発明の修飾コラーゲン（実施
例１）の電気泳動を表す写真。

フロントページの続き (72)発明者鈴木邦夫埼玉県川越市今福2835 川研ファインケミカル株式会社埼玉事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コラーゲンを含有する動物組織を修飾し
た後、修飾コラーゲンを抽出することを特徴とする修飾
コラーゲンの製造方法。
【請求項２】修飾がエステル化であることを特徴とす
る請求項１記載の修飾コラーゲンの製造方法。
【請求項３】エステル化に用いるアルコールが、一般
式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基またはアルケニル基を表す）、一般式（２）【化２】（式中、Ｒ²はＨ、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基、アルケニル基、ｎは１〜２００の整数
を表す）、【化３】（式中、Ｒ³はＨ、炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基、アルケニル基、ｎ’は１〜２００の整
数を表す）、【化４】（式中、Ｒ⁴はＨ、水酸基または炭素数１〜２０の直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シル基、Ｐｈはフェニレン基、ｎ”は０〜２００の整数
を表す）およびグリセリンから選ばれる少なくとも１種
であることを特徴とする請求項２記載の修飾コラーゲン
の製造方法。
【請求項４】動物組織が牛皮、豚皮および鮫皮から選
ばれる少なくとも１種である請求項１記載の修飾コラー
ゲンの製造方法。
【請求項５】コラーゲンを含有する動物組織を修飾し
た後、抽出して得た修飾コラーゲンからなることを特徴
とする化粧品基剤。