JPH0827321A

JPH0827321A - 結晶性ポリオレフィン組成物

Info

Publication number: JPH0827321A
Application number: JP18903594A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Nakajima; 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1994-07-20
Filing date: 1994-07-20
Publication date: 1996-01-30

Abstract

(57)【要約】【目的】成形品としたときの該成形品の剛性および耐
熱剛性に優れた結晶性ポリオレフィン組成物を提供す
る。【構成】結晶性ポリオレフィン100重量部、特定のク
マリン誘導体0.001〜１重量部ならびに特定の環状リン
化合物および特定のビフェニリレン−ジフォスフォン酸
から選ばれた１種または２種以上の化合物0.001〜１重
量部からなる結晶性ポリオレフィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性および耐熱剛性に
優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に
関する。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィン、クマ
リン誘導体および特定のリン化合物のそれぞれ特定量か
らなる剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得られる結
晶性ポリオレフィン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら各種の具体的用
途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合があ
り、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問題が
ある。

【０００３】とりわけ剛性および耐熱剛性などの剛性面
（以下、剛性面とは剛性および耐熱剛性を意味する。）
に関しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン
テレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなど
のポリエステルなどにくらべて劣ることから、結晶性ポ
リオレフィンの使用上、具体的用途に制限を受ける場合
があるという欠点がある。このため、従来から結晶性ポ
リオレフィンの剛性面を向上させる目的で各種の造核剤
が用いられている。

【０００４】一方、特開平６−93188号公報には、結晶
性熱可塑性樹脂と、クマリン誘導体と、有機ホスファイ
ト系化合物とからなる結晶化速度が増大され、剛性、耐
熱剛性などの機械的特性に優れるとともに透明性および
表面平滑性などの光学的特性にも優れた結晶性樹脂組成
物が記載されており、有機ホスファイト系化合物として
２，2'−エチリデンビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
フロロホスホナイト、２，2'−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが
挙げられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結晶性
ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合した組成
物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善はされ
るもののいまだ充分満足できるものではない。前記特開
平６−93188号公報に記載の結晶性ポリオレフィン系樹
脂組成物から得られる成形品の剛性面は、改善されるも
ののいまだ充分満足できるものではなく、また該公報に
記載されている有機ホスファイト系化合物として、
２，2'−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フロロホスホナイトを２，2'−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フロロホスファイ
トに、２，2'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルホスファイトを２，2'−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドホス
ファイトに、それぞれ置換した結晶性ポリオレフィン系
樹脂組成物から得られる成形品の剛性面をさらに改善さ
せることは、なんら記載も示唆もない。

【０００６】本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物
に関する上述の問題点、すなわち剛性面の改善された成
形品を与える結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭
意研究した。その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィ
ン、クマリン誘導体および特定のリン化合物のそれぞれ
特定量からなる結晶性ポリオレフィン組成物が、剛性面
を改善した成形品を与える組成物であることを見い出
し、この知見に基づき本発明を完成した。

【０００７】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は成形品としたときの該成形品の剛性面が改善され
た結晶性ポリオレフィン組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性ポリオレフィン100重量部、下記一般式
(１)で示されるクマリン誘導体（以下、化合物Ａとい
う。）0.001〜１重量部ならびに下記一般式（２）で示
される環状リン化合物および下記一般式（３）で示され
るビフェニリレン−ジフォスフォン酸から選ばれた１種
または２種以上の化合物（以下、化合物Ｂという。）0.
001〜１重量部からなる結晶性ポリオレフィン組成物。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】（ただし、式中Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、カルボキシル基もしくは炭素数１〜
８の炭化水素基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン
基、硫黄もしくは直接結合を、Ａr₁およびＡr₂はアルキ
ルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリー
ルアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、
Ｘはフッ素原子もしくは水酸基をそれぞれ示す。）

【００１３】本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４
−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１
などのα−オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種
以上のα−オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダ
ム共重合体または結晶性ブロック共重合体、上述のα−
オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルと
の共重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフ
ィンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共
重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成
物、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性
もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロッ
ク共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性した変性ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結
晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重
合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合
物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示する
ことができ、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用は
もちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混
合して用いることもできる。

【００１４】また、上述の結晶性ポリオレフィンに各種
合成ゴム（たとえば非晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン三元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロ
ピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）ま
たは熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ
素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、水添Ｃ₅系
石油樹脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅−
Ｃ₉共重合石油樹脂、水添Ｃ₅−Ｃ₉共重合石油樹脂、酸
変性Ｃ₉系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシ
クロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン
系石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ₅共重合石油樹
脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ₅共重合石油樹脂、シ
クロペンタジエン−Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペ
ンタジエン−Ｃ₉共重合石油樹脂、シクロペンタジエン
−Ｃ₅−Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−
Ｃ₅−Ｃ₉共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣ
ＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。

【００１５】結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体
であって、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性
エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、結晶
性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１三元共重合体およ
びこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。

【００１６】本発明で用いられる化合物Ａとしては、ク
マリン、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシクマ
リン、８−ヒドロキシクマリン、４−メチル−７−ヒド
ロキシクマリン、５−メチル−７−ヒドロキシクマリ
ン、３，４−ジメチル−７−ヒドロキシクマリン、４，
６−ジメチル−７−ヒドロキシクマリン、４−メチル−
８−エチル−７−ヒドロキシクマリン、４−プロピル−
７−ヒドロキシクマリン、３−プロピル−４−メチル−
６−エチル−７−ヒドロキシクマリン、３−クロロ−４
−メチル−７−ヒドロキシクマリン、４−フェニル−７
−ヒドロキシクマリン、３−フェニル−４−メチル−７
−ヒドロキシクマリン、３−ベンジル−４−メチル−７
−ヒドロキシクマリン、４−フェニル−８−メチル−７
−ヒドロキシクマリン、４，７−ジメチル−５−ヒドロ
キシクマリン、３−ｔ−ブチル−４，７−ジメチル−５
−ヒドロキシクマリン、４−メチル−７−ｔ−アミル−
５−ヒドロキシクマリン、３−クロロ−４，７−ジメチ
ル−５−ヒドロキシクマリン、４−メチル−６−ヒドロ
キシクマリン、４−フェニル−６−ヒドロキシクマリ
ン、３−クロロ−４−メチル−７，８−ジヒドロキシク
マリン、４−メチル−７，８−ジヒドロキシクマリン、
４−メチル−６−エチル７，８−ジヒドロキシクマリ
ン、３−フェニル−４−メチル−７，８−ジヒドロキシ
クマリン、６，７−ジヒドロキシクマリン、３−クロロ
−４−メチル−６，７−ジヒドロキシクマリン、４−メ
チル−５，７−ジヒドロキシクマリン、３−クロロ−４
−メチル−５，７−ジヒドロキシクマリン、クマリン−
３−カルボン酸およびクマリン−７−カルボン酸などを
例示でき、特にクマリン、４−ヒドロキシクマリン、４
−メチル−７−ヒドロキシクマリン、３，４−ジメチル
−７−ヒドロキシクマリン、４−フェニル−７−ヒドロ
キシクマリン、３−クロロ−４，７−ジメチル−５−ヒ
ドロキシクマリンおよびクマリン−７−カルボン酸が好
ましい。これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、
２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物
Ａの含有割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対
して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部であ
る。0.001重量部未満の含有割合では剛性面の改善効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際的で
ないばかりでなくまた不経済である。

【００１７】本発明で用いられる化合物Ｂとしては、
２，2'−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト、２，2'−ビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２，2'
−ビス（４−ｔ−アミル−６−メチルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２，2'−ビス（４−ｓ−エイコシル
フェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオ
ロフォスファイト、２，2'−メチレン−ビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２，2'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニル
フェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−メチレン
−ビス（４，６−ジノニルフェニル）フルオロフォスフ
ァイト、２，2'−メチレン−ビス（４−メチル−６−シ
クロヘキシルフェニル）フルオロフォスファイト、２，
2'−メチレン−ビス｛４−メチル−６−（1'−メチルシ
クロヘキシル）フェニル｝フルオロフォスファイト、
２，2'−ｉ−プロピリデン−ビス（４−ノニルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２，2'−ブチリデン−ビ
ス（４，６−ジメチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−メチレン
−ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）フルオロフ
ォスファイト、２，2'−エチリデン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、
２，2'−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−エチリ
デン−ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２，2'−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォス
ファイト、２，2'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２，2'−ブチリデン−ビ
ス｛４−メチル−６−（1'−メチルシクロヘキシル）フ
ェニル｝フルオロフォスファイト、２，2'−メチレン−
ビス（４，６−ジメチルフェニル）フルオロフォスファ
イト、２，2'−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、２，2'−チオ−ビス
（４，６−ジ−ｓ−アミルフェニル）フルオロフォスフ
ァイト、２，2'−チオ−ビス（４，６−ジ−ｉ−オクチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−チオ−
ビス（５−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイ
ト、２，2'−チオ−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−チオ−ビ
ス（４−メチル−６−α−メチルベンジルフェニル）フ
ルオロフォスファイト、２，2'−チオ−ビス（３−メチ
ル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォス
ファイト、２，2'−チオ−ビス（４−ｔ−アミルフェニ
ル）フルオロフォスファイト、

【００１８】２，2'−メチレン−ビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、２，
2'−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル）アシッドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−ノニルフェニル）アシッドフォス
ファイト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジノニル
フェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−メチレン
−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェニル）ア
シッドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビス｛４−
メチル−６−（1'−メチルシクロヘキシル）フェニル｝
アシッドフォスファイト、２，2'−ｉ−プロピリデン−
ビス（４−ノニルフェニル）アシッドフォスファイト、
２，2'−ブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニ
ル）アシッドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフ
ァイト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−エチ
リデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）
アシッドフォスファイト、２，2'−エチリデン−ビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォ
スファイト、２，2'−エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイ
ト、２，2'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−エチリ
デン−ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッ
ドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−オクチルフェニル）アシッドフォスファイ
ト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジフェニルフェ
ニル）アシッドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビ
ス（４，６−ジベンジルフェニル）アシッドフォスファ
イト、２，2'−エチリデン−ビス（４−メチル−６−α
−メチルベンジルフェニル）フルオロフォスファイト、
２，2'−ｉ−プロピリデン−ビス（４，６−ジベンジル
フェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−ブチリデ
ン−ビス｛４−メチル−６−（1'−メチルシクロヘキシ
ル）フェニル｝アシッドフォスファイト、２，2'−メチ
レン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）アシッドフォ
スファイト、４，4'−ビフェニリレン−ジ−フォスフォ
ン酸、４，3'−ビフェニリレン−ジ−フォスフォン酸お
よび３，3'−ビフェニリレン−ジ−フォスフォン酸など
を例示でき、特に２，2'−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、
２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）アシッドフォスファイトおよび４，4'−ビフェニ
リレン−ジ−フォスフォン酸が好ましい。

【００１９】これら化合物Ｂの内、２，2'−アルキリデ
ン−ビス（置換アリール）アシッドフォスファイトは、
たとえば三塩化リンと２，2'−アルキリデンビスフェノ
ールを反応させたのち水を反応させ加水分解するか、ま
たは２，2'−アルキリデン−ビス（置換アリール）アル
キルフォスファイトを加水分解することによって得るこ
とができ、またビフェニリレン−ジ−フォスフォン酸
は、たとえば特開昭47−8772号公報に記載された４，4'
−ビフェニル−ジ−亜フォスフォン酸などのビフェニル
−ジ−亜フォスフォン酸を酸化するか、またはテトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，4'−ビフ
ェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，3'−ビフェニレン−
ジ−フォスフォナイトもしくはテトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−３，3'−ビフェニレン−ジ−
フォスフォナイトを加水分解および酸化することによっ
て得ることができる。

【００２０】これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこ
と２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合
物Ｂの含有割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に
対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部で
ある。0.001重量部未満の含有割合では剛性面の改善効
果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わな
いが、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。

【００２１】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤、たとえばフェ
ノール系、チオエーテル系、リン系（ただし、化合物Ｂ
を除く）などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化
剤（銅害防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物
の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロ
ゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタ
ルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタ
ルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ
・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たとえば
シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、
ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処
理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木
粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２２】本発明の組成物は、たとえば結晶性ポリオ
レフィンに前記の化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常
結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤の
それぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸
押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
で、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270
℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができ
る。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー
成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造
に供される。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。１）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み４mmの試験
片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾
性率を測定（JIS K 7203 に準拠）することにより剛性
を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなもの
をいう。２）耐熱剛性：荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、
厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて熱変形温度を測定（JIS K 7207 に準拠；0.4
51MPa）することにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛
性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。３）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定（JISK 7110 に準拠）することにより耐衝撃
性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾット衝
撃強度の大きいものをいう。

【００２４】実施例１〜８、比較例１〜９結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ（230℃における荷
重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）
6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体100重量部に、化合物Ａとしてクマリン、
４−ヒドロキシクマリン、４−メチル−７−ヒドロキシ
クマリン、３，４−ジメチル−７−ヒドロキシクマリ
ン、４−フェニル−７−ヒドロキシクマリン、３−クロ
ロ−４，７−ジメチル−５−ヒドロキシクマリンもしく
はクマリン−７−カルボン酸、化合物Ｂとして２，2'−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォ
スファイト、２，2'−メチレン−ビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、２，
2'−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル）アシッドフォスファイト、２，2'−メチレン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォス
ファイト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジノニル
フェニル）アシッドフォスファイト、４，4'−ビフェニ
リレン−ジ−フォスフォン酸、４，3'−ビフェニリレン
−ジ−フォスフォン酸もしくは３，3'−ビフェニリレン
−ジ−フォスフォン酸および他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の表１に記載した含有割合でヘンシェルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30
mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット
化した。

【００２５】また比較例１〜９としてＭＦＲが6.0g／10
分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重
合体100重量部に後述の表２に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例１〜８に準拠して溶融混練処理
してペレットを得た。剛性および耐熱剛性の評価に用い
る試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型
温度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を
用いて前記の試験方法により剛性および耐熱剛性の評価
を行った。これらの結果を表１、２に示した。

【００２６】実施例９〜16、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、
化合物Ａとしてクマリン、４−ヒドロキシクマリン、４
−メチル−７−ヒドロキシクマリン、３，４−ジメチル
−７−ヒドロキシクマリン、４−フェニル−７−ヒドロ
キシクマリン、３−クロロ−４，７−ジメチル−５−ヒ
ドロキシクマリンもしくはクマリン−７−カルボン酸、
化合物Ｂとして２，2'−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−エチリデ
ン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フル
オロフォスファイト、２，2'−エチリデン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファ
イト、２，2'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−アミルフェニル）アシ
ッドフォスファイト、４，4'−ビフェニリレン−ジ−フ
ォスフォン酸、４，3'−ビフェニリレン−ジ−フォスフ
ォン酸もしくは３，3'−ビフェニリレン−ジ−フォスフ
ォン酸および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３
に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機
で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。

【００２７】また比較例10〜18としてＭＦＲが4.0g／10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100
重量部に後述の表４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例９〜16に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用
いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金
型温度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片
を用いて前記の試験方法により剛性、耐熱剛性および耐
衝撃性の評価を行った。これらの結果を表３、４に示し
た。

【００２８】実施例17〜24、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量％およ
びＭＩ（190℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分
間の溶融樹脂の吐出量）15.0g／10分の安定化されてい
ない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重
合体10重量％とからなる合計100重量部に、化合物Ａと
してクマリン、４−ヒドロキシクマリン、４−メチル−
７−ヒドロキシクマリン、３，４−ジメチル−７−ヒド
ロキシクマリン、４−フェニル−７−ヒドロキシクマリ
ン、３−クロロ−４，７−ジメチル−５−ヒドロキシク
マリンもしくはクマリン−７−カルボン酸、化合物Ｂと
して２，2'−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト、２，2'−チオ−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロ
フォスファイト、２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ
フェニルフェニル）アシッドフォスファイト、２，2'−
ｉ−プロピリデン−ビス（４，６−ジベンジルフェニ
ル）アシッドフォスファイト、２，2'−ブチリデン−ビ
ス｛４−メチル−６−（1'−メチルシクロヘキシル）フ
ェニル｝アシッドフォスファイト、４，4'−ビフェニリ
レン−ジ−フォスフォン酸、４，3'−ビフェニリレン−
ジ−フォスフォン酸もしくは３，3'−ビフェニリレン−
ジ−フォスフォン酸および他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の表５に記載した含有割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mm
の２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。

【００２９】また比較例19〜27としてＭＦＲが7.0g／10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90
重量％およびＭＩが15.0g／10分の安定化されていない
粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体
10重量％とからなる合計100重量部に後述の表６に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例17〜24に準
拠して溶融混練処理してペレットを得た。

【００３０】剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。得られた試験片を用いて前
記の試験方法により剛性および耐熱剛性の評価を行っ
た。これらの結果を表５、６に示した。

【００３１】表１〜表６に示される本発明にかかわる化
合物および添加剤は下記の通りである。化合物Ａ［１］：クマリン化合物Ａ［２］：４−ヒドロキシクマリン化合物Ａ［３］：４−メチル−７−ヒドロキシクマリン化合物Ａ［４］：３，４−ジメチル−７−ヒドロキシク
マリン化合物Ａ［５］：４−フェニル−７−ヒドロキシクマリ
ン化合物Ａ［６］：３−クロロ−４，７−ジメチル−５−
ヒドロキシクマリン化合物Ａ［７］：クマリン−７−カルボン酸化合物Ｂ［１］：２，2'−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［２］：２，2'−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［３］：２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［４］：２，2'−エチリデン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［５］：２，2'−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［６］：２，2'−チオ−ビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト化合物Ｂ［７］：２，2'−メチレン−ビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［８］：２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［９］：２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ
ノニルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［10］：２，2'−エチリデン−ビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［11］：２，2'−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［12］：２，2'−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−アミルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［13］：２，2'−メチレン−ビス（４，６−ジ
フェニルフェニル）アシッドフォスファイト化合物Ｂ［14］：２，2'−ｉ−プロピリデン−ビス
（４，６−ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイ
ト化合物Ｂ［15］：２，2'−ブチリデン−ビス｛４−メチ
ル−６−（1'−メチルシクロヘキシル）フェニル｝アシ
ッドフォスファイト化合物Ｂ［16］：４，4'−ビフェニリレン−ジ−フォス
フォン酸化合物Ｂ［17］：４，3'−ビフェニリレン−ジ−フォス
フォン酸化合物Ｂ［18］：３，3'−ビフェニリレン−ジ−フォス
フォン酸フェノール系酸化防止剤１：テトラキス［メチレン−３
−（3', 5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタンフェノール系酸化防止剤２：１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンフェノール系酸化防止剤３：トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートリン系酸化防止剤１：２，2'−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フロロフォスフォナイトリン系酸化防止剤２：２，2'−メチレン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト

【００３２】

【表１】＊：結晶性ポリオレフィン100重量部に対する化合物および添加剤の重量部。

【００３３】

【表２】

【００３４】表１、２に記載の実施例および比較例は、
結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体を用いた場合である。表１、２からわかるように、実
施例１〜８は本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂ
を含有するものであり、実施例１〜８と比較例１（化合
物Ａおよび化合物Ｂを含有しないもの）とをくらべてみ
ると、実施例１〜８は剛性面が著しく優れていることが
わかる。化合物Ａのみを含有した比較例２と実施例１〜
８をくらべてみると、比較例２の剛性面の改善効果は比
較例１とくらべても明らかなようにわずかに認められる
程度である。また、化合物Ｂ［１］もしくはリン系酸化
防止剤１〜２をそれぞれ単独に含有した比較例３〜５と
実施例１〜８をくらべてみると、比較例３〜５の剛性面
の改善効果はほとんどないことがわかる。同様に、化合
物Ｂ［７］もしくは化合物Ｂ［16］のみを含有した比較
例６〜７と実施例１〜８をくらべてみると、比較例６〜
７の剛性面の改善効果はある程度認められるもののいま
だ充分満足できるものではない。

【００３５】さらに、実施例１〜８において化合物Ｂを
前記特開平６−93188号公報に記載の有機ホスファイト
化合物すなわちリン系酸化防止剤１〜２に替えた比較例
８〜９と実施例１〜８をくらべてみると、比較例８〜９
の剛性面の改善効果は比較例６〜７と同程度であり、化
合物Ａにリン系酸化防止剤１〜２を併用した組成物すな
わち特開平６−93188号公報に記載の組成物では本発明
の剛性面の改善効果は認められないことがわかる。従っ
て、本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂの２成分
の含有を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を
奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得ら
れる剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａおよび
化合物Ｂを含有したときにはじめてみられる特有の効果
であるといえる。

【００３６】

【表３】＊：結晶性ポリオレフィン100重量部に対する化合物および添加剤の重量

【００３７】

【表４】

【００３８】表３、４は、結晶性ポリオレフィンとして
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体を用いた
ものであり、これらについても上述と同様の効果が確認
された。また、表３の本発明組成物である実施各例にお
いて、化合物Ａを含有することによって剛性面の向上に
伴う耐衝撃性の低下がみられず、比較各例とくらべても
耐衝撃性は何ら遜色のないことが確認された。

【００３９】

【表５】＊：結晶性ポリオレフィン100重量部に対する化合物および添加剤の重量部

【００４０】

【表６】

【００４１】表５、６は、結晶性ポリオレフィンとして
結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体および高
密度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであり、
これらについても上述と同様の効果が確認された。

【００４２】

【発明の効果】本発明の組成物は、(1) 成形品としたと
きの該成形品の剛性面が著しく優れている。(2) 成形品
の薄肉化を計ることができ省資源に寄与するばかりでな
く、成形時の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成
形速度を早くすることができ、生産性の向上にも寄与で
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリオレフィン100重量部、下記
一般式（１）で示されるクマリン誘導体0.001〜１重量
部ならびに下記一般式（２）で示される環状リン化合物
および下記一般式（３）で示されるビフェニリレン−ジ
フォスフォン酸から選ばれた１種または２種以上の化合
物0.001〜１重量部からなる結晶性ポリオレフィン組成
物。【化１】【化２】【化３】（ただし、式中Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、カルボキシル基もしくは炭素数１〜８の炭化水素
基を、Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基、硫黄もしく
は直接結合を、Ａr₁およびＡr₂はアルキルアリーレン
基、シクロアルキルアリーレン基、アリールアリーレン
基もしくはアラールキルアリーレン基を、Ｘはフッ素原
子もしくは水酸基をそれぞれ示す。）