JPH08276550A - ポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィルム - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィルムInfo
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- JPH08276550A JPH08276550A JP7078604A JP7860495A JPH08276550A JP H08276550 A JPH08276550 A JP H08276550A JP 7078604 A JP7078604 A JP 7078604A JP 7860495 A JP7860495 A JP 7860495A JP H08276550 A JPH08276550 A JP H08276550A
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ストレッチ包装に用いられるフィルムに関
し、特に直線型包装機において包装後の皺が発生しない
フィルムを提供する。 【構成】 両表面層と延伸補助層及びコア層とからな
り、延伸補助層が密度が0.865〜0.885g/c
m3 で且つ融点が50〜70℃のエチレン−α・オレフ
ィン重合体を含む層である多層フィルム。
し、特に直線型包装機において包装後の皺が発生しない
フィルムを提供する。 【構成】 両表面層と延伸補助層及びコア層とからな
り、延伸補助層が密度が0.865〜0.885g/c
m3 で且つ融点が50〜70℃のエチレン−α・オレフ
ィン重合体を含む層である多層フィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂多
層ストレッチ包装用フィルムに関し、主として直線型ス
トレッチ包装機によって包装する包装材料に適したポリ
オレフィン系樹脂多層フィルムに関する。
層ストレッチ包装用フィルムに関し、主として直線型ス
トレッチ包装機によって包装する包装材料に適したポリ
オレフィン系樹脂多層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、両表面層(Z層)と、ビカット軟
化点が60℃以下のポリオレフィン系エラストマーを5
〜90重量%含む混合樹脂でなる延伸補助層(X層)、
及びコア層(Y層)の少なくとも4層構成でなり、80
℃における収縮率が20〜50%のポリオレフィン系樹
脂多層ストレッチ包装用フィルムは、例えば特公平2−
52624号公報に開示されていて公知である。この公
報の記載によれば、表面層(Z層)は多層フィルムの表
層に例えばヒートシール性、防曇性、表面光沢性、柔軟
性等の表面特性を具備させる役割のもので、具体的に
は、EVA(エチレンー酢酸ビニル共重合体)やEMA
A(エチレンーメタクリル酸共重合体)等の合成樹脂が
採用されている。特に表面層には、防曇剤を練り込み易
く且つ練り込んだ防曇剤がブリードアウトし易い樹脂を
選択することを推奨している。コア層(Y層)は、主に
多層フィルム全体に耐熱性や機械強度等を具備させる役
割のもので、例えば結晶性のポリプロピレン(PP)や
ポリブテン−1(PB−1)等の樹脂が採用されてい
る。また延伸補助層(X層)は、ビカット軟化点が60
℃以下のポリオレフィン系エラストマーを5〜90重量
%含む混合組成物層で、30〜80℃の低い温度下で単
独層では延伸することが困難である上記Y層の延伸を容
易にする役割の層である。具体的にはビカット軟化点が
40℃以下のエチレンープロピレン系共重合エラストマ
ーとEVAとPPよりなる混合組成が採用されている。
そしてこのX層はポリオレフィン系エラストマーが5〜
90重量%であることを絶対条件とし、上記Y層に近接
して配置する事によって、多層フィルムの全体を30〜
80℃の低い温度下で、面積倍率で9〜30倍に延伸す
ること(冷間延伸と言う)を可能にし、その結果、多層
フィルムには80℃において20〜50%の値の収縮性
を具備させ、これによって包装用フィルムとしての品質
特性、即ち例えば、『特定の伸びにおける適度な伸び荷
重と高い破断伸び=ストレッチ性』、『優れた変形回復
性と適度な弾性率=包装後の押し込み変形跡の回復性
(押し込み回復性)がある、張りや腰がある』、『十分
な機械的強度=包装機との操作適性』等を兼備させるこ
とを可能にし、ストレッチ包装分野に利用出来るのであ
る。
化点が60℃以下のポリオレフィン系エラストマーを5
〜90重量%含む混合樹脂でなる延伸補助層(X層)、
及びコア層(Y層)の少なくとも4層構成でなり、80
℃における収縮率が20〜50%のポリオレフィン系樹
脂多層ストレッチ包装用フィルムは、例えば特公平2−
52624号公報に開示されていて公知である。この公
報の記載によれば、表面層(Z層)は多層フィルムの表
層に例えばヒートシール性、防曇性、表面光沢性、柔軟
性等の表面特性を具備させる役割のもので、具体的に
は、EVA(エチレンー酢酸ビニル共重合体)やEMA
A(エチレンーメタクリル酸共重合体)等の合成樹脂が
採用されている。特に表面層には、防曇剤を練り込み易
く且つ練り込んだ防曇剤がブリードアウトし易い樹脂を
選択することを推奨している。コア層(Y層)は、主に
多層フィルム全体に耐熱性や機械強度等を具備させる役
割のもので、例えば結晶性のポリプロピレン(PP)や
ポリブテン−1(PB−1)等の樹脂が採用されてい
る。また延伸補助層(X層)は、ビカット軟化点が60
℃以下のポリオレフィン系エラストマーを5〜90重量
%含む混合組成物層で、30〜80℃の低い温度下で単
独層では延伸することが困難である上記Y層の延伸を容
易にする役割の層である。具体的にはビカット軟化点が
40℃以下のエチレンープロピレン系共重合エラストマ
ーとEVAとPPよりなる混合組成が採用されている。
そしてこのX層はポリオレフィン系エラストマーが5〜
90重量%であることを絶対条件とし、上記Y層に近接
して配置する事によって、多層フィルムの全体を30〜
80℃の低い温度下で、面積倍率で9〜30倍に延伸す
ること(冷間延伸と言う)を可能にし、その結果、多層
フィルムには80℃において20〜50%の値の収縮性
を具備させ、これによって包装用フィルムとしての品質
特性、即ち例えば、『特定の伸びにおける適度な伸び荷
重と高い破断伸び=ストレッチ性』、『優れた変形回復
性と適度な弾性率=包装後の押し込み変形跡の回復性
(押し込み回復性)がある、張りや腰がある』、『十分
な機械的強度=包装機との操作適性』等を兼備させるこ
とを可能にし、ストレッチ包装分野に利用出来るのであ
る。
【0003】一方機械によるストレッチ包装には、カ
ットされたフィルムの中央部を被包装物で突上げること
によってフィルムをストレッチさせ、その状態で被包装
物を包み込む突上型ストレッチ包装と、フィルムをス
トレッチしながら被包装物を筒状に包み込み、被包装物
の前後のフィルムをストレッチした状態でカットし、そ
のフィルム端を被包装物の底面に折り込む直線型ストレ
ッチ包装とがある。両タイプの包装機の包装能力は、突
上型の方は約30〜50パック/分に対して、直線型の
方は約60〜120パック/分で、直線型包装機の方が
2倍程度能率的であることが知られている。
ットされたフィルムの中央部を被包装物で突上げること
によってフィルムをストレッチさせ、その状態で被包装
物を包み込む突上型ストレッチ包装と、フィルムをス
トレッチしながら被包装物を筒状に包み込み、被包装物
の前後のフィルムをストレッチした状態でカットし、そ
のフィルム端を被包装物の底面に折り込む直線型ストレ
ッチ包装とがある。両タイプの包装機の包装能力は、突
上型の方は約30〜50パック/分に対して、直線型の
方は約60〜120パック/分で、直線型包装機の方が
2倍程度能率的であることが知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、例えば特公平
2−52624号公報に開示されていている従来のポリ
オレフィン系樹脂多層フィルムでは、上記直線型ストレ
ッチ包装機用として使用するには極めて不向きであっ
た。その理由を図3を用いて説明する。図3は、直線型
ストレッチ包装機で被包装物を連続包装する工程の概念
図である。図中の(1)は被包装物、(2)はフィル
ム、(3)はカッター刃、(5)は後折込み装置、
(6)は前折込み装置、大きな矢印は(a)、(b)、
(c)、(d)、(e)と進む包装工程の順序を示して
いる。
2−52624号公報に開示されていている従来のポリ
オレフィン系樹脂多層フィルムでは、上記直線型ストレ
ッチ包装機用として使用するには極めて不向きであっ
た。その理由を図3を用いて説明する。図3は、直線型
ストレッチ包装機で被包装物を連続包装する工程の概念
図である。図中の(1)は被包装物、(2)はフィル
ム、(3)はカッター刃、(5)は後折込み装置、
(6)は前折込み装置、大きな矢印は(a)、(b)、
(c)、(d)、(e)と進む包装工程の順序を示して
いる。
【0005】(a)工程は、フィルムが被包装物の間で
縦方向に引き伸ばされながらカットされる状態を示し、
(b)工程は、被包装物の前後のフィルムがカットし終
わった状態を示している。また(c)工程から(e)工
程は、被包装物の前後にフリーになっているフィルムが
折り込まれ、被包装物の底面でフィルムが熱シールされ
る状態を示している。
縦方向に引き伸ばされながらカットされる状態を示し、
(b)工程は、被包装物の前後のフィルムがカットし終
わった状態を示している。また(c)工程から(e)工
程は、被包装物の前後にフリーになっているフィルムが
折り込まれ、被包装物の底面でフィルムが熱シールされ
る状態を示している。
【0006】ここで従来の多層フィルムの問題点は、工
程(e)において最終製品にも包装皺(4)が残り、そ
のことによって包装体の商品価値が無くなってしまう点
にある。その原因はフィルムのゴム的弾性回復性にある
と推定される。即ち、直線型ストレッチ包装機では横方
向のみをストレッチして縦方向には殆どストレッチしな
いが、工程(a)において、フィルムはカット直線で縦
方向に約10%引き伸ばされた状態(矢印(7))にな
り、カットされることによって伸ばしていた力が開放さ
れフィルムはゴム的弾性回復性によって瞬時に戻る。こ
の時に、戻る速度が速過ぎてフィルムが元の寸法以上に
戻ってしまい皺(4)が発生する。この皺(4)は、被
包装物の前後のフィルムを後折込み工程(工程(c))
や前折込み工程(工程(d))で引っ張っても消えない
皺である。
程(e)において最終製品にも包装皺(4)が残り、そ
のことによって包装体の商品価値が無くなってしまう点
にある。その原因はフィルムのゴム的弾性回復性にある
と推定される。即ち、直線型ストレッチ包装機では横方
向のみをストレッチして縦方向には殆どストレッチしな
いが、工程(a)において、フィルムはカット直線で縦
方向に約10%引き伸ばされた状態(矢印(7))にな
り、カットされることによって伸ばしていた力が開放さ
れフィルムはゴム的弾性回復性によって瞬時に戻る。こ
の時に、戻る速度が速過ぎてフィルムが元の寸法以上に
戻ってしまい皺(4)が発生する。この皺(4)は、被
包装物の前後のフィルムを後折込み工程(工程(c))
や前折込み工程(工程(d))で引っ張っても消えない
皺である。
【0007】ところで上記の皺(4)を防止する方法と
して、ゴム的弾性回復性の無いフィルム、換言すれば、
回復性の小さなフィルムを用いることが考えられるが、
回復性の小さなフィルムを用いて包装した最終商品は、
流通過程や店頭で包装体表面のフィルムに指等が触れて
フィルム面に押し込まれて出来た窪み変形の跡が残って
しまうという問題が生じてしまう。
して、ゴム的弾性回復性の無いフィルム、換言すれば、
回復性の小さなフィルムを用いることが考えられるが、
回復性の小さなフィルムを用いて包装した最終商品は、
流通過程や店頭で包装体表面のフィルムに指等が触れて
フィルム面に押し込まれて出来た窪み変形の跡が残って
しまうという問題が生じてしまう。
【0008】そこでこのような課題を本発明は、80℃
における収縮率が20〜50%である従来の多層フィル
ムの持つ優れた諸特性、即ち防曇性、光学特性、強度等
を維持した状態で、『直線型ストレッチ包装機で包装し
た時に皺が残らない回復性(皺回復性)』と『指等を押
し込んだ時の窪み変形に対する回復性(押込回復性)』
という2つの要求特性を満たすストレッチ包装機用フィ
ルム、特に初めて直線型ストレッチ包装機用に適したフ
ィルムを提供することにより解決することを目的とす
る。
における収縮率が20〜50%である従来の多層フィル
ムの持つ優れた諸特性、即ち防曇性、光学特性、強度等
を維持した状態で、『直線型ストレッチ包装機で包装し
た時に皺が残らない回復性(皺回復性)』と『指等を押
し込んだ時の窪み変形に対する回復性(押込回復性)』
という2つの要求特性を満たすストレッチ包装機用フィ
ルム、特に初めて直線型ストレッチ包装機用に適したフ
ィルムを提供することにより解決することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】すなはち、本発明は、両
表面層(Z層)とビカット軟化点が60℃以下のポリオ
レフィン系エラストマーを5〜90重量%含む混合樹脂
でなる延伸補助層(X層)及びコア層(Y層)の少なく
とも4層構成でなり、80℃における収縮率が20〜5
0%のポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィ
ルムにおいて、上記X層に含まれるポリオレフィン系エ
ラストマーが、密度が0.865〜0.885g/cm
3 で且つ融点が50〜70℃であるエチレン−α・オレ
フィン共重合体であることを特徴とするポリオレフィン
系樹脂多層ストレッチ包装用フィルムである。
表面層(Z層)とビカット軟化点が60℃以下のポリオ
レフィン系エラストマーを5〜90重量%含む混合樹脂
でなる延伸補助層(X層)及びコア層(Y層)の少なく
とも4層構成でなり、80℃における収縮率が20〜5
0%のポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィ
ルムにおいて、上記X層に含まれるポリオレフィン系エ
ラストマーが、密度が0.865〜0.885g/cm
3 で且つ融点が50〜70℃であるエチレン−α・オレ
フィン共重合体であることを特徴とするポリオレフィン
系樹脂多層ストレッチ包装用フィルムである。
【0010】以下、本発明の内容を詳述する。本発明が
従来技術と相違する点は、多層フィルムの延伸補助層
(X層)に用いいるポリオレフィン系エラストマーに、
『密度が0.865〜0.885g/cm3 で且つ融点
が50〜70℃であるエチレン−α・オレフィン共重合
体』を用いたことにある。
従来技術と相違する点は、多層フィルムの延伸補助層
(X層)に用いいるポリオレフィン系エラストマーに、
『密度が0.865〜0.885g/cm3 で且つ融点
が50〜70℃であるエチレン−α・オレフィン共重合
体』を用いたことにある。
【0011】図1は、本発明のフィルムの特質を示す実
験図である。縦軸には回復率(100%が完全に元の寸
法に戻ったことを示す)を、横軸には伸長した力を開放
した時点からの時間を目盛った。実験は、カット工程
(図1の(a)工程)を想定してフィルムを縦方向に1
0%伸長した直後に開放した場合のフィルムの回復率を
時間を追って測定を行った。用いたフィルムサンプルは
4種で、図1中には本発明のフィルム1(実施例1の実
験No.1)を☆印で、従来の多層フィルム2(比較例
1の実験No.2に対応)を○印で、比較例1の実験N
o.3のフィルム3を△印で、回復性の小さいフィルム
4(比較例1の実験No.4)を□印で示した。
験図である。縦軸には回復率(100%が完全に元の寸
法に戻ったことを示す)を、横軸には伸長した力を開放
した時点からの時間を目盛った。実験は、カット工程
(図1の(a)工程)を想定してフィルムを縦方向に1
0%伸長した直後に開放した場合のフィルムの回復率を
時間を追って測定を行った。用いたフィルムサンプルは
4種で、図1中には本発明のフィルム1(実施例1の実
験No.1)を☆印で、従来の多層フィルム2(比較例
1の実験No.2に対応)を○印で、比較例1の実験N
o.3のフィルム3を△印で、回復性の小さいフィルム
4(比較例1の実験No.4)を□印で示した。
【0012】図1において、従来の多層フィルム2(○
印)は2秒までの回復率(L2)が99%と高く、3秒
後には100%回復する。ここで飽和の回復率とL2の
差を遅延回復率ΔLとすると、ΔLは1%に留まる。こ
れに対して、本発明のフィルム1(☆印)は、2秒まで
の回復速度は従来の多層フィルム2に比べて緩やかなの
で、L2は93%と低い値となり、また100%回復す
るのでΔLは7%と大きな値となっている。
印)は2秒までの回復率(L2)が99%と高く、3秒
後には100%回復する。ここで飽和の回復率とL2の
差を遅延回復率ΔLとすると、ΔLは1%に留まる。こ
れに対して、本発明のフィルム1(☆印)は、2秒まで
の回復速度は従来の多層フィルム2に比べて緩やかなの
で、L2は93%と低い値となり、また100%回復す
るのでΔLは7%と大きな値となっている。
【0013】また一方、比較例1の実験No.3のフィ
ルム3(△印)は、L2は94%と低い値であり、また
ΔLも2%に留まる。更に回復性の小さいフィルム4
(□印)は、本発明のフィルム1より更に回復速度が緩
やかで、L2は86%と低く、又ΔLも8%と大きな値
となっているが、飽和の回復率は94%に留まってい
る。
ルム3(△印)は、L2は94%と低い値であり、また
ΔLも2%に留まる。更に回復性の小さいフィルム4
(□印)は、本発明のフィルム1より更に回復速度が緩
やかで、L2は86%と低く、又ΔLも8%と大きな値
となっているが、飽和の回復率は94%に留まってい
る。
【0014】先ず包装時の皺の発生防止と押込回復性の
双方を満たすフィルムは、特定のエチレン−α・オレフ
ィン共重合体を用いた本発明のフィルム1(☆印)のみ
であった。即ち、従来の多層フィルム2(○印)では押
込回復性は満たされるが、包装時の皺の発生が著しい。
又比較例1の実験No.3のフィルム3(△印)は、包
装皺が残る他押込回復性は悪く、更に比較例1の実験N
o.4のフィルム4(□印)は包装時の皺は防止出来る
が押込回復性が著しく悪化する現象が観測された。
双方を満たすフィルムは、特定のエチレン−α・オレフ
ィン共重合体を用いた本発明のフィルム1(☆印)のみ
であった。即ち、従来の多層フィルム2(○印)では押
込回復性は満たされるが、包装時の皺の発生が著しい。
又比較例1の実験No.3のフィルム3(△印)は、包
装皺が残る他押込回復性は悪く、更に比較例1の実験N
o.4のフィルム4(□印)は包装時の皺は防止出来る
が押込回復性が著しく悪化する現象が観測された。
【0015】本発明者等は上記の現象を図1に示す各フ
ィルムの特性との関係から更に深く究明した結果、直線
型包装機での包装適性を持つフィルムは、L2が95%
以下で且つΔLが3%より大きい特性を有するフィルム
であることを見出した。即ち、L2が95%以下であれ
ばカット時に伸ばされたフィルムが元の寸法以上に戻る
ことによって発生する包装皺(弛み皺)が無く、又ΔL
が3%より大きい場合に小皺が発生しても折り込み工程
以後にもフィルムが回復する成分を維持していて皺取り
効果があり、従って最終製品は皺の無い綺麗な包装体が
得られるのである。
ィルムの特性との関係から更に深く究明した結果、直線
型包装機での包装適性を持つフィルムは、L2が95%
以下で且つΔLが3%より大きい特性を有するフィルム
であることを見出した。即ち、L2が95%以下であれ
ばカット時に伸ばされたフィルムが元の寸法以上に戻る
ことによって発生する包装皺(弛み皺)が無く、又ΔL
が3%より大きい場合に小皺が発生しても折り込み工程
以後にもフィルムが回復する成分を維持していて皺取り
効果があり、従って最終製品は皺の無い綺麗な包装体が
得られるのである。
【0016】又押込回復性を満足するフィルムは、飽和
の回復率が100%であるフィルムであり、フィルムに
指等を押し込んで出来た窪み変形の跡が完全に消える為
には、フィルムは変形に対して完全に回復しなければな
らない。従って、皺回復性と押込回復性の両者を満足出
来るフィルムは本発明のフィルムの様な回復特性をもつ
ことによって初めて可能である。
の回復率が100%であるフィルムであり、フィルムに
指等を押し込んで出来た窪み変形の跡が完全に消える為
には、フィルムは変形に対して完全に回復しなければな
らない。従って、皺回復性と押込回復性の両者を満足出
来るフィルムは本発明のフィルムの様な回復特性をもつ
ことによって初めて可能である。
【0017】次に、本発明に用いるエチレン−α・オレ
フィン共重合体が『密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃』である必要性につい
て述べる。図2は、本発明の実験結果の解析図である。
縦軸に融点をとり、横軸に密度をとって、表1に示す実
験結果の評価(包装性、押込回復性)を使用した樹脂の
物性との関係でプロットしたものである。記号「◎」印
は包装性(皺回復性)と押込回復性の両者を満足するも
ので、記号「×B」印は包装性は優れるが押込回復性に
劣るもので、記号「×A」印は押込回復性は優れるが包
装性が劣るものを表した。
フィン共重合体が『密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃』である必要性につい
て述べる。図2は、本発明の実験結果の解析図である。
縦軸に融点をとり、横軸に密度をとって、表1に示す実
験結果の評価(包装性、押込回復性)を使用した樹脂の
物性との関係でプロットしたものである。記号「◎」印
は包装性(皺回復性)と押込回復性の両者を満足するも
ので、記号「×B」印は包装性は優れるが押込回復性に
劣るもので、記号「×A」印は押込回復性は優れるが包
装性が劣るものを表した。
【0018】図2で明らかな様に、包装性と押込回復性
の双方を満足する領域を線で分離できることが分かる。
即ち、密度は0.865g/cm3 以上で且つ0.88
5g/cm3 以下の領域と融点が50℃以上で且つ70
℃以下の領域である。融点が50℃未満の場合、L2が
95%を超え回復速度が速く、実包装においては弛み皺
が発生した。
の双方を満足する領域を線で分離できることが分かる。
即ち、密度は0.865g/cm3 以上で且つ0.88
5g/cm3 以下の領域と融点が50℃以上で且つ70
℃以下の領域である。融点が50℃未満の場合、L2が
95%を超え回復速度が速く、実包装においては弛み皺
が発生した。
【0019】密度が0.865g/cm3 未満の場合
は、L2は本発明のフィルムと同様95%以下である
が、ΔLが3%未満と小さく、実包装においては小皺が
残って消えることがなかった。密度が0.885g/c
m3 を超える場合又は融点が70℃を超える場合には、
フィルムの飽和回復率が100%に達せず、押込回復性
に劣っていた。
は、L2は本発明のフィルムと同様95%以下である
が、ΔLが3%未満と小さく、実包装においては小皺が
残って消えることがなかった。密度が0.885g/c
m3 を超える場合又は融点が70℃を超える場合には、
フィルムの飽和回復率が100%に達せず、押込回復性
に劣っていた。
【0020】従って本発明に用いるエチレン−α・オレ
フィン共重合体は、密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃である必要があること
が分かる。ここで、上記条件を満足するエチレン−α・
オレフィン共重合体の具体例としては、エチレンと炭素
数3〜20のα・オレフィンとのランダム共重合体が挙
げられる。α・オレフィンの具体例としては、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メ
チルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセ
ン−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、オクタ
デセン−1、エイコセン−1等が挙げられ、これにシク
ロペンタジエン系単量体、ノルボルネン系単量体(例え
ば、エチリデンノルボルネン)等を共重合しても良い。
エチレンから導かれる構成単位は好ましくは50〜95
重量%、更に好ましくは60〜90重量%で、炭素数3
〜20のα・オレフィンから導かれる構成単位は好まし
くは5〜50重量%、更に好ましくは10〜40重量%
である。特に上記共重合体の内で、マルチサイト系触媒
よりもメタロセン系等のシングルサイト系触媒で重合さ
れたもので分子量分布が狭い(Mw/Mnが3以下)も
のが好ましい。また好ましくは、長鎖分岐がコントロー
ルされ且つ比較的長い短鎖分岐(例えば、ヘキセン−1
やオクテン−1)のものが、分子のバルキー性及びその
結晶構造の関係からと思われるが、以下に示すMIRを
満足する上で好ましい。
フィン共重合体は、密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃である必要があること
が分かる。ここで、上記条件を満足するエチレン−α・
オレフィン共重合体の具体例としては、エチレンと炭素
数3〜20のα・オレフィンとのランダム共重合体が挙
げられる。α・オレフィンの具体例としては、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メ
チルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1、ドデセ
ン−1、テトラデセン−1、ヘキサデセン−1、オクタ
デセン−1、エイコセン−1等が挙げられ、これにシク
ロペンタジエン系単量体、ノルボルネン系単量体(例え
ば、エチリデンノルボルネン)等を共重合しても良い。
エチレンから導かれる構成単位は好ましくは50〜95
重量%、更に好ましくは60〜90重量%で、炭素数3
〜20のα・オレフィンから導かれる構成単位は好まし
くは5〜50重量%、更に好ましくは10〜40重量%
である。特に上記共重合体の内で、マルチサイト系触媒
よりもメタロセン系等のシングルサイト系触媒で重合さ
れたもので分子量分布が狭い(Mw/Mnが3以下)も
のが好ましい。また好ましくは、長鎖分岐がコントロー
ルされ且つ比較的長い短鎖分岐(例えば、ヘキセン−1
やオクテン−1)のものが、分子のバルキー性及びその
結晶構造の関係からと思われるが、以下に示すMIRを
満足する上で好ましい。
【0021】次に、X層に用いるエチレン−α・オレフ
ィン共重合体が、Mw(重量平均分子量)/Mn(数平
均分子量)が3以下で、下式で示すMIRが25〜40
であることが好ましい理由について説明する。 MIR=HMI/MI (1) (ここに、MIはJIS K7210に準拠して、19
0℃、荷重が2.16kgの条件で測定したメルトフロ
ーレート。HMIは、上記MIの測定条件の内、荷重を
21.6kgにして測定した値。) X層に用いるエチレン−α・オレフィン共重合体を上記
のごとく限定する理由は、最終フィルムの光学特性、特
に光沢性が向上する為である。
ィン共重合体が、Mw(重量平均分子量)/Mn(数平
均分子量)が3以下で、下式で示すMIRが25〜40
であることが好ましい理由について説明する。 MIR=HMI/MI (1) (ここに、MIはJIS K7210に準拠して、19
0℃、荷重が2.16kgの条件で測定したメルトフロ
ーレート。HMIは、上記MIの測定条件の内、荷重を
21.6kgにして測定した値。) X層に用いるエチレン−α・オレフィン共重合体を上記
のごとく限定する理由は、最終フィルムの光学特性、特
に光沢性が向上する為である。
【0022】先ず、分子量分布が狭い樹脂はフィルム化
した場合の配向結晶の構造が均一で且つフィルム中での
分散が均一となり、光沢性に優れたものとなる。こうし
た観点から、上記共重合体の分子量分布を示すMw(重
量平均分子量)/Mn(数平均分子量)は3以下である
ものが望ましい。尚、通常Mw/Mn>1となる。また
樹脂をブレンドしたり多層化してダイより押し出す際
に、それぞれの樹脂の粘度特性が異なると、ブレンドで
は分散不良、多層化する場合には層間乱れによって不透
明化したり粗面化したりして、光学特性が劣る。こうし
た観点からは、押出加工性の指標であるMIRが本発明
の多層フィルムに用いる他の樹脂と同じ25〜40であ
るとが望ましい。
した場合の配向結晶の構造が均一で且つフィルム中での
分散が均一となり、光沢性に優れたものとなる。こうし
た観点から、上記共重合体の分子量分布を示すMw(重
量平均分子量)/Mn(数平均分子量)は3以下である
ものが望ましい。尚、通常Mw/Mn>1となる。また
樹脂をブレンドしたり多層化してダイより押し出す際
に、それぞれの樹脂の粘度特性が異なると、ブレンドで
は分散不良、多層化する場合には層間乱れによって不透
明化したり粗面化したりして、光学特性が劣る。こうし
た観点からは、押出加工性の指標であるMIRが本発明
の多層フィルムに用いる他の樹脂と同じ25〜40であ
るとが望ましい。
【0023】尚、上記共重合体のMIは、冷間延伸時の
バブルのパンク防止や出来たフィルムの強度等から、好
ましくは0.2〜3g/10分である。次に、延伸補助
層(X層)を構成する他の樹脂について説明する。X層
は冷間延伸を行う場合には必須の層であり、主として上
記のエチレン−α・オレフィン共重合体(A)を5〜9
0重量%と、以下に示す重合体(B)及び重合体(C)
の3種の重合体のブレンド組成物からなる層である。
バブルのパンク防止や出来たフィルムの強度等から、好
ましくは0.2〜3g/10分である。次に、延伸補助
層(X層)を構成する他の樹脂について説明する。X層
は冷間延伸を行う場合には必須の層であり、主として上
記のエチレン−α・オレフィン共重合体(A)を5〜9
0重量%と、以下に示す重合体(B)及び重合体(C)
の3種の重合体のブレンド組成物からなる層である。
【0024】重合体(B)としては、伸び易さや透明性
及び防曇性等を付与する為に、例えば密度が0.890
〜0.920g/cm3 のエチレン−α・オレフィン共
重合体、エチレンー酢酸ビニル、エチレンーアクリル酸
エチル等のエチレンとエステル単量体、脂肪族不飽和モ
ノカルボン酸、該モノカルボン酸アルキルエステルより
選ばれる単量体との共重合体、又は上記単量体とエチレ
ンとの共重合体の一部分以上をケン化した重合体の少な
くとも一部を、例えばNa、Zn、Mg、等の金属のイ
オンによりイオン結合された重合体等である。
及び防曇性等を付与する為に、例えば密度が0.890
〜0.920g/cm3 のエチレン−α・オレフィン共
重合体、エチレンー酢酸ビニル、エチレンーアクリル酸
エチル等のエチレンとエステル単量体、脂肪族不飽和モ
ノカルボン酸、該モノカルボン酸アルキルエステルより
選ばれる単量体との共重合体、又は上記単量体とエチレ
ンとの共重合体の一部分以上をケン化した重合体の少な
くとも一部を、例えばNa、Zn、Mg、等の金属のイ
オンによりイオン結合された重合体等である。
【0025】重合体(C)としては、フィルムの強度
(腰)や低温収縮性や耐熱性等を付与する為に、例えば
イソタクチックポリプロピレンやシンジオタクチックポ
リプロピレン及びこれ等にエチレンやブテン−1等共重
合したプロピレン系重合体又はポリブテン−1系重合体
等である。上記組成物に1,2−ポリブタジエン、水添
ジシクロペンタジエン、水添テルペン等の石油樹脂、水
添スチレンーブタジエンコポリマー(ブロック、ランダ
ム)等をブレンドしても良い。
(腰)や低温収縮性や耐熱性等を付与する為に、例えば
イソタクチックポリプロピレンやシンジオタクチックポ
リプロピレン及びこれ等にエチレンやブテン−1等共重
合したプロピレン系重合体又はポリブテン−1系重合体
等である。上記組成物に1,2−ポリブタジエン、水添
ジシクロペンタジエン、水添テルペン等の石油樹脂、水
添スチレンーブタジエンコポリマー(ブロック、ランダ
ム)等をブレンドしても良い。
【0026】次に、多層フィルムを構成する表面層とコ
ア層について説明する。先ず表面層(Z層)は、ヒート
シール性、防曇性、表面光沢性、柔軟性等の表面特性を
具備させるもので、上記の重合体(B)から選ばれる。
又コア層(Y層)には、主に多層フィルム全体に耐熱性
や機械強度等、特に遅延回復性を具備されるもので、例
えばイソタクチックポリプロピレンやシンジオタクチッ
クポリプロピレン及びこれ等にエチレンやブテン−1等
共重合した結晶性ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−
1及びこれにエチレンやプロピレン等を共重合したポリ
ブテン−1系重合体、又はこれ等の混合組成物の層であ
る。これ等の樹脂の他に少量(5重量%以下)混合する
樹脂としては、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポ
リテルペン等の石油樹脂等が挙げられる。これ等の樹脂
の他に混合する樹脂としては、1,2−ポリブタジエ
ン、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂、水添スチレンーブタジエンコポリマー
(ブロック、ランダム)等が挙げられる。
ア層について説明する。先ず表面層(Z層)は、ヒート
シール性、防曇性、表面光沢性、柔軟性等の表面特性を
具備させるもので、上記の重合体(B)から選ばれる。
又コア層(Y層)には、主に多層フィルム全体に耐熱性
や機械強度等、特に遅延回復性を具備されるもので、例
えばイソタクチックポリプロピレンやシンジオタクチッ
クポリプロピレン及びこれ等にエチレンやブテン−1等
共重合した結晶性ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−
1及びこれにエチレンやプロピレン等を共重合したポリ
ブテン−1系重合体、又はこれ等の混合組成物の層であ
る。これ等の樹脂の他に少量(5重量%以下)混合する
樹脂としては、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポ
リテルペン等の石油樹脂等が挙げられる。これ等の樹脂
の他に混合する樹脂としては、1,2−ポリブタジエ
ン、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂、水添スチレンーブタジエンコポリマー
(ブロック、ランダム)等が挙げられる。
【0027】これ等の各層の組合せとしては、4層では
Z/Y/X/Z、5層ではZ/X/Y/X/Z、Z/Y
/X/Y/Z、7層ではZ/X/Y/X/Y/X/Z、
Z/Y/X/Y/X/Y/Z、Z/Y/X/…/Z、Z
/X/Y/…/Y/Z等が挙げられる。好ましくは、Y
層を2層以上有する組合せである。尚上記フィルムは、
回収して再ペレット化して、X層中にブレンドする事が
可能である。
Z/Y/X/Z、5層ではZ/X/Y/X/Z、Z/Y
/X/Y/Z、7層ではZ/X/Y/X/Y/X/Z、
Z/Y/X/Y/X/Y/Z、Z/Y/X/…/Z、Z
/X/Y/…/Y/Z等が挙げられる。好ましくは、Y
層を2層以上有する組合せである。尚上記フィルムは、
回収して再ペレット化して、X層中にブレンドする事が
可能である。
【0028】各層の厚み比率は、多層フィルムとしての
強度や光学特性やヒートシール性から、通常X層が10
〜40%、Y層が5〜40%、Z層が5〜20%の範囲
で選ばれる。又多層フィルムのトータル厚みは、包装
性、ストレッチ性、取扱い性から、好ましくは5〜25
μmである。又、上記のX層、Z層には,防曇剤、防菌
剤、防霜剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加しても
良く、更に、フィルム表面にシリコーンオイル又はその
エマルジョン、界面活性剤、粉体、高分子等をコートし
ても良い。
強度や光学特性やヒートシール性から、通常X層が10
〜40%、Y層が5〜40%、Z層が5〜20%の範囲
で選ばれる。又多層フィルムのトータル厚みは、包装
性、ストレッチ性、取扱い性から、好ましくは5〜25
μmである。又、上記のX層、Z層には,防曇剤、防菌
剤、防霜剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加しても
良く、更に、フィルム表面にシリコーンオイル又はその
エマルジョン、界面活性剤、粉体、高分子等をコートし
ても良い。
【0029】次に、本発明のフィルムを得る好ましい方
法の一例として、以下に冷間延伸法を示す。先ず各層の
樹脂組成物を別々の押出機で溶融押出し、多層ダイ(好
ましくはサーキュラーダイ)で合流積層化する。この積
層体を冷媒により急冷固化しチューブ状原反とする。こ
れにより、各樹脂層の結晶化度が低く抑えられ、冷間延
伸が容易となる。この際、チューブ内に防曇性、滑り性
等の特性を改良する目的で、界面活性剤、シリコーンオ
イル等を充填する。次に30〜80℃(通常35〜65
℃)の温度に加熱し、面積倍率9〜30倍に延伸する。
延伸後フィルムを引取り、必要に応じて熱処理を行う。
この場合の温度は表面層(Z層)の重合体のビカット軟
化点以下で行い(通常40〜70℃)、熱処理の際には
フィルムが緊張状態で行うよりも、縦、横共に5%以
上、弛緩させて行うのが好ましい。又熱処理の後にコロ
ナ放電処理等を行っても良い。
法の一例として、以下に冷間延伸法を示す。先ず各層の
樹脂組成物を別々の押出機で溶融押出し、多層ダイ(好
ましくはサーキュラーダイ)で合流積層化する。この積
層体を冷媒により急冷固化しチューブ状原反とする。こ
れにより、各樹脂層の結晶化度が低く抑えられ、冷間延
伸が容易となる。この際、チューブ内に防曇性、滑り性
等の特性を改良する目的で、界面活性剤、シリコーンオ
イル等を充填する。次に30〜80℃(通常35〜65
℃)の温度に加熱し、面積倍率9〜30倍に延伸する。
延伸後フィルムを引取り、必要に応じて熱処理を行う。
この場合の温度は表面層(Z層)の重合体のビカット軟
化点以下で行い(通常40〜70℃)、熱処理の際には
フィルムが緊張状態で行うよりも、縦、横共に5%以
上、弛緩させて行うのが好ましい。又熱処理の後にコロ
ナ放電処理等を行っても良い。
【0030】ここで、以下に本願の評価方法を示す。 (1)収縮率(%) フィルムサンプルをフィルムの縦方向・横方向それぞれ
に直行する様に50mm×50mmに切り出し、80℃
の調整された熱風循環恒温槽に自由に収縮出来る状態に
入れ、30分放置した後、取り出して寸法収縮率を求め
た。数値は縦方向と横方向との平均値で表す。
に直行する様に50mm×50mmに切り出し、80℃
の調整された熱風循環恒温槽に自由に収縮出来る状態に
入れ、30分放置した後、取り出して寸法収縮率を求め
た。数値は縦方向と横方向との平均値で表す。
【0031】(2)密度(g/cm3 ) 柴山科学器械製作所製の密度勾配管法比重測定装置を用
いて、JIS K−7112のD法に準拠して,23℃
の条件で測定を行った。尚比重液にはイソプロピルアル
コール/水の系を用いた。 (3)融点(℃) JIS−K7121準拠し、測定装置はパーキンエルマ
ー社製DSC−7を使用した。尚、融点は融解ピークの
内、最も高いピークの温度で示した。
いて、JIS K−7112のD法に準拠して,23℃
の条件で測定を行った。尚比重液にはイソプロピルアル
コール/水の系を用いた。 (3)融点(℃) JIS−K7121準拠し、測定装置はパーキンエルマ
ー社製DSC−7を使用した。尚、融点は融解ピークの
内、最も高いピークの温度で示した。
【0032】(4)分子量分布(Mw/Mn) 重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を以下
の方法で求め、その比を採った。Mw及びMnは、Wa
ters Associates社製の150型高温G
PC装置とPERKIN ELMER社製のFTIRを
接続し、カラムとして、東ソー社製GMH−H6を2
本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定し
た。溶剤にはトリクロロベンゼン(TCB)を用い、1
40℃の条件で測定した。
の方法で求め、その比を採った。Mw及びMnは、Wa
ters Associates社製の150型高温G
PC装置とPERKIN ELMER社製のFTIRを
接続し、カラムとして、東ソー社製GMH−H6を2
本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定し
た。溶剤にはトリクロロベンゼン(TCB)を用い、1
40℃の条件で測定した。
【0033】(5)MIR JIS K7210準拠したメルトインデクサーを用い
て、先ず温度が190℃で荷重2.16kgの条件でメ
ルトフローレート(MI)を測定した。次に温度条件は
同じで、荷重を21.6kgにして測定した値をHMI
とした。この様にして求めたMIとHMIの値の比(H
MI/MI)をMIRとした。
て、先ず温度が190℃で荷重2.16kgの条件でメ
ルトフローレート(MI)を測定した。次に温度条件は
同じで、荷重を21.6kgにして測定した値をHMI
とした。この様にして求めたMIとHMIの値の比(H
MI/MI)をMIRとした。
【0034】(6)回復率〔L2、ΔL〕 23℃で50%RHの雰囲気下で、フィルムサンプルを
縦方向に1200mm横方向に350mmのサイズに切
り出し、該サンプルの縦方向の両端にそれぞれ100m
mの端部を設け、1000mm×350mmのサンプル
を作成した。このサンプルの一方の端部を固定し、もう
一方の端部には175g(0.5g/cm幅)の重りを
付け吊るした。この重りは、フィルムを伸長後開放した
場合に、回復速度が速いフィルムが飛び跳ねるのを防止
する為である。この状態で縦方向に100mm引っ張っ
て(10%伸長して)直ちに開放し、2秒後の回復率
(L2)と収縮が完全に飽和に達している120秒後の
収縮率(L120)を求めた。また、L120とL2の
差をΔL(遅延回復率)とした。
縦方向に1200mm横方向に350mmのサイズに切
り出し、該サンプルの縦方向の両端にそれぞれ100m
mの端部を設け、1000mm×350mmのサンプル
を作成した。このサンプルの一方の端部を固定し、もう
一方の端部には175g(0.5g/cm幅)の重りを
付け吊るした。この重りは、フィルムを伸長後開放した
場合に、回復速度が速いフィルムが飛び跳ねるのを防止
する為である。この状態で縦方向に100mm引っ張っ
て(10%伸長して)直ちに開放し、2秒後の回復率
(L2)と収縮が完全に飽和に達している120秒後の
収縮率(L120)を求めた。また、L120とL2の
差をΔL(遅延回復率)とした。
【0035】(7)押込回復性 ・方法 23℃で50%RHの雰囲気下で、フィルムサンプルを
縦方向に0%、横方向に5%伸長した状態で125mm
×125mmの枠に張り、直径が15mmで先端のRが
7.5mmである押し込み棒で1000mm/分の速度
でフィルムを垂直方向に25mm押し込み、同速度で抜
き取る。抜き取った時点を0秒として、押込回復性間t
(秒)を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 t≦20 ◎ 瞬時に押し込み跡が消えるもの 20<t≦60 ○ 時間はかかるが跡は完全に消えるもの。このレベ ルまでが商品としての価値が認められる。
縦方向に0%、横方向に5%伸長した状態で125mm
×125mmの枠に張り、直径が15mmで先端のRが
7.5mmである押し込み棒で1000mm/分の速度
でフィルムを垂直方向に25mm押し込み、同速度で抜
き取る。抜き取った時点を0秒として、押込回復性間t
(秒)を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 t≦20 ◎ 瞬時に押し込み跡が消えるもの 20<t≦60 ○ 時間はかかるが跡は完全に消えるもの。このレベ ルまでが商品としての価値が認められる。
【0036】 60<t≦100 △ 跡がなかなか消えず、良く見ると跡が分かるもの 100<t × 跡が完全に残ってしまうもの (8)包装性 ・方法 大森機械工業社製の直線型ストレッチ包装機であるST
−7000(ノーマル仕様)にて、200gの粘土を載
せた下記の3種の中央化学社製の発泡トレーを50パッ
ク/分の包装速度で包装し、包装終了後10秒後の仕上
がり状態を観察した。
−7000(ノーマル仕様)にて、200gの粘土を載
せた下記の3種の中央化学社製の発泡トレーを50パッ
ク/分の包装速度で包装し、包装終了後10秒後の仕上
がり状態を観察した。
【0037】 C−27:330×98×12(mm)…包装は最も難しい。 C−12:281×131×22(mm)…包装性は上下両者の中間 SK−20F:194×155×30(mm)…包装は最も易しい。 ・評価基準 尺度 記号 備考 3種のトレー共皺が無く包装出来たもの ◎ 難しい形状のトレーでも可能 2種のトレーは皺が無く包装出来たもの ○ 通常の使用は可能なレベル 1種のトレーは皺が無く包装出来たもの △ 包装が容易なものにしか使用 出来ない 全て皺が残っていたもの × 実用に適さない (9)光沢性(5) ・方法 JIS K7105に準拠して、60度鏡面光沢(G)
を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 G≧150% ◎ 光沢性に優れるもの 140%≦G<150% ○ 実用上問題ないレベル 130%≦G<140% △ 光線の具合では、見劣りするレベル 130%≦G × 光沢性に劣り、商品価値のないレベル (10)防曇性 ・方法 豚ロースのスライス200gを中央化学社製のPSPト
レーFS−B5に載せて、フィルムで包んで、5℃前後
のオープンショーケースに一日間陳列した後観察した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ◎ 実用に最適 良く見ると大きな水滴が見えるもの ○ 以上実用レベル 水滴で内容物が歪んで見えるもの △ 実用に敵さない フィルムが真っ白で中が見えないもの × 実用に敵さない (11)ダートインパクト強度 ・方法 ASTM D−1709に準拠して測定した。測定は2
3℃で50%RHの環境下で行い、ある重さのダートを
20回落として10(50%)回破れた時、その重さと
その時の高さとの積で表す。
を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 G≧150% ◎ 光沢性に優れるもの 140%≦G<150% ○ 実用上問題ないレベル 130%≦G<140% △ 光線の具合では、見劣りするレベル 130%≦G × 光沢性に劣り、商品価値のないレベル (10)防曇性 ・方法 豚ロースのスライス200gを中央化学社製のPSPト
レーFS−B5に載せて、フィルムで包んで、5℃前後
のオープンショーケースに一日間陳列した後観察した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ◎ 実用に最適 良く見ると大きな水滴が見えるもの ○ 以上実用レベル 水滴で内容物が歪んで見えるもの △ 実用に敵さない フィルムが真っ白で中が見えないもの × 実用に敵さない (11)ダートインパクト強度 ・方法 ASTM D−1709に準拠して測定した。測定は2
3℃で50%RHの環境下で行い、ある重さのダートを
20回落として10(50%)回破れた時、その重さと
その時の高さとの積で表す。
【0038】
【実施例】先ず、本実施例で用いた重合体を以下に示
す。 ・EVA:エチレンー酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル
基含量=14重量%、MI=1.0g/10分、融点=
90℃〕 ・IPP:イソタクチックポリプロピレン〔密度=0.
900g/cm3 、MI=2g/10分、融点=163
℃〕 ・PB−1:ブテン−1−プロピレン共重合体〔密度=
0.900g/cm3、MI=1.0g/10分、融点
=71℃〕 ・VL1:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:25重量%、密度=0.868g/cm3 、
MI=0.5g/10分、融点=56℃、ビカット軟化
点≦40℃、Mw/Mn=2.7、MIR=38(ダウ
ケミカル社製ENGAGE・EG8150相当品)〕 ・VL2:エチレンープロピレン共重合体〔プロピレ
ン:15モル%、エチリデンノルボルネン:3重量%、
密度=0.880g/cm3 、MI=0.4g/10
分、融点=40℃、ビカット軟化点≦40℃、Mw/M
n=2.5、MIR=21〕 ・VL3:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:12モル%、密度=0.890g/cm3 、MI=
3.6g/10分、融点=40℃、ビカット軟化点=5
0℃、Mw/Mn=3.7、MIR=35〕 ・VL4:エチレンープロピレンーブテン−1共重合体
〔プロピレン:17モル%、ブテン−1:9モル%、密
度=0.860g/cm3 ,MI=1.7g/10分、
融点=67℃、ビカット軟化点≦40℃、Mw/Mn=
2.5、MIR=25〕 ・VL5:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:8モル%、密度=0.863g/cm3 、MI=
1.5g/10分、融点=51℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.7、MIR=33〕 ・VL6:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:8モル%、密度=0.865g/cm3 、MI=
2.5g/10分、融点=53℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=33〕 ・VL7:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:16モル%、密度=0.867g/cm3 、MI=
3.0g/10分、融点=48℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=20〕 ・VL8:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:22重量%、密度=0.875g/cm3 、
MI=3.0g/10分、融点=67℃、ビカット軟化
点≦40℃、Mw/Mn=2.7、MIR=35(ダウ
ケミカル社製ENGAGE・KC8852相当品)〕 ・VL9:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:6モル%、密度=0.880g/cm3 、MI=
1.0g/10分、融点=72℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.7、MIR=30〕 ・VL10:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:10モル%、密度=0.882g/cm3 、MI=
3.0g/10分、融点=68℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=17〕 ・VL11:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1含量:9モル%、密度=0.885g/cm3 、MI
=2.2g/10分、融点=66℃、ビカット軟化点≦
40℃、Mw/Mn=2.5、MIR=16(エクソン
社製EXACT4021相当品)〕 ・VL12:エチレンープロピレン共重合体〔プロピレ
ン:10モル%、密度=0.886g/cm3 、MI=
3.6g/10分、融点=60℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=3.2、MIR=17〕
す。 ・EVA:エチレンー酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル
基含量=14重量%、MI=1.0g/10分、融点=
90℃〕 ・IPP:イソタクチックポリプロピレン〔密度=0.
900g/cm3 、MI=2g/10分、融点=163
℃〕 ・PB−1:ブテン−1−プロピレン共重合体〔密度=
0.900g/cm3、MI=1.0g/10分、融点
=71℃〕 ・VL1:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:25重量%、密度=0.868g/cm3 、
MI=0.5g/10分、融点=56℃、ビカット軟化
点≦40℃、Mw/Mn=2.7、MIR=38(ダウ
ケミカル社製ENGAGE・EG8150相当品)〕 ・VL2:エチレンープロピレン共重合体〔プロピレ
ン:15モル%、エチリデンノルボルネン:3重量%、
密度=0.880g/cm3 、MI=0.4g/10
分、融点=40℃、ビカット軟化点≦40℃、Mw/M
n=2.5、MIR=21〕 ・VL3:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:12モル%、密度=0.890g/cm3 、MI=
3.6g/10分、融点=40℃、ビカット軟化点=5
0℃、Mw/Mn=3.7、MIR=35〕 ・VL4:エチレンープロピレンーブテン−1共重合体
〔プロピレン:17モル%、ブテン−1:9モル%、密
度=0.860g/cm3 ,MI=1.7g/10分、
融点=67℃、ビカット軟化点≦40℃、Mw/Mn=
2.5、MIR=25〕 ・VL5:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:8モル%、密度=0.863g/cm3 、MI=
1.5g/10分、融点=51℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.7、MIR=33〕 ・VL6:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:8モル%、密度=0.865g/cm3 、MI=
2.5g/10分、融点=53℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=33〕 ・VL7:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:16モル%、密度=0.867g/cm3 、MI=
3.0g/10分、融点=48℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=20〕 ・VL8:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1含量:22重量%、密度=0.875g/cm3 、
MI=3.0g/10分、融点=67℃、ビカット軟化
点≦40℃、Mw/Mn=2.7、MIR=35(ダウ
ケミカル社製ENGAGE・KC8852相当品)〕 ・VL9:エチレンーオクテン−1共重合体〔オクテン
−1:6モル%、密度=0.880g/cm3 、MI=
1.0g/10分、融点=72℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.7、MIR=30〕 ・VL10:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1:10モル%、密度=0.882g/cm3 、MI=
3.0g/10分、融点=68℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=2.5、MIR=17〕 ・VL11:エチレンーブテン−1共重合体〔ブテン−
1含量:9モル%、密度=0.885g/cm3 、MI
=2.2g/10分、融点=66℃、ビカット軟化点≦
40℃、Mw/Mn=2.5、MIR=16(エクソン
社製EXACT4021相当品)〕 ・VL12:エチレンープロピレン共重合体〔プロピレ
ン:10モル%、密度=0.886g/cm3 、MI=
3.6g/10分、融点=60℃、ビカット軟化点≦4
0℃、Mw/Mn=3.2、MIR=17〕
【0039】
【実施例1】X層は、エチレン−α・オレフィン共重合
体としてVL1を20重量%とEVAを65重量%とI
PPを10重量%とPB−1を5重量%とをブレンドし
た組成物にジグリセリンオレート(理研ビタミン社製リ
ケマールO−71D)を2重量%添加した層を、Y層
は、IPPを80重量%とPB−1を20重量%とをブ
レンドした組成物層を、Z層は、EVAにジグリセリン
ラウレート(理研ビタミン社製L−71D)を1重量%
添加した層として、各層をZ/X/Y/X/Z(=10
%/35%/10%/35%/10%)の5層構造にサ
ーキュラー多層ダイより押出し、押出した積層体を15
℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが50μmの原反を
得た。ここで、原反チューブの内面にはオレイン酸ナト
リウムを塗布した(乾燥重量:約2mg/m2 )。折り
畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、50℃に
加熱して、15℃のエアーで冷却しながら縦方向(TU
R)に2.5倍、横方向(BUR)に4.5倍にチュー
ブラー延伸し、開度が60°のロール式デフレーターで
折り畳み、デフレーターのメインピンチロールに対する
速度比が0.90の引取ロールで引き取った。次に、温
度が60℃、弛緩率が縦10%、横20%で熱処理し
て、フィルムの両端を切り2枚のフィルムとして巻き取
った。フィルムの最終倍率は、縦が約2.0倍、横が約
2.1倍とし、最終フィルムの厚みを11μmに調整し
た(実験No.1)。得られたフィルムについて、本文
記載の方法で、収縮率、回復率(L2、ΔL)、押込回
復性、包装性、光沢性を評価した。
体としてVL1を20重量%とEVAを65重量%とI
PPを10重量%とPB−1を5重量%とをブレンドし
た組成物にジグリセリンオレート(理研ビタミン社製リ
ケマールO−71D)を2重量%添加した層を、Y層
は、IPPを80重量%とPB−1を20重量%とをブ
レンドした組成物層を、Z層は、EVAにジグリセリン
ラウレート(理研ビタミン社製L−71D)を1重量%
添加した層として、各層をZ/X/Y/X/Z(=10
%/35%/10%/35%/10%)の5層構造にサ
ーキュラー多層ダイより押出し、押出した積層体を15
℃の冷水で急冷して折り畳み、厚みが50μmの原反を
得た。ここで、原反チューブの内面にはオレイン酸ナト
リウムを塗布した(乾燥重量:約2mg/m2 )。折り
畳んだ原反に空気を注入してチューブ状にし、50℃に
加熱して、15℃のエアーで冷却しながら縦方向(TU
R)に2.5倍、横方向(BUR)に4.5倍にチュー
ブラー延伸し、開度が60°のロール式デフレーターで
折り畳み、デフレーターのメインピンチロールに対する
速度比が0.90の引取ロールで引き取った。次に、温
度が60℃、弛緩率が縦10%、横20%で熱処理し
て、フィルムの両端を切り2枚のフィルムとして巻き取
った。フィルムの最終倍率は、縦が約2.0倍、横が約
2.1倍とし、最終フィルムの厚みを11μmに調整し
た(実験No.1)。得られたフィルムについて、本文
記載の方法で、収縮率、回復率(L2、ΔL)、押込回
復性、包装性、光沢性を評価した。
【0040】
【比較例1】X層に用いるエチレン−α・オレフィン共
重合体を、VL2(実験No.2)、VL3(実験N
o.3)及びVL4(実験No.4)に変更した他は実
施例1と同じ実験を繰り返した。尚、実験No.2及び
実験No.3に用いたエチレン−α・オレフィン共重合
体は、特公平2−52624号公報に記載された共重合
に相当するものである。
重合体を、VL2(実験No.2)、VL3(実験N
o.3)及びVL4(実験No.4)に変更した他は実
施例1と同じ実験を繰り返した。尚、実験No.2及び
実験No.3に用いたエチレン−α・オレフィン共重合
体は、特公平2−52624号公報に記載された共重合
に相当するものである。
【0041】以上の実験No.1〜実験No.4のフィ
ルムの評価結果を表1に示す。尚、表1には、X層に用
いたエチレン−α・オレフィン共重合体の物性(表中で
は共重合体の物性と記した)を合わせて記した。また上
記4種のフィルムについて、本文記載の回復率の測定方
法に準じて、時間を追って回復率を測定してプロットし
た実験図が図1である。
ルムの評価結果を表1に示す。尚、表1には、X層に用
いたエチレン−α・オレフィン共重合体の物性(表中で
は共重合体の物性と記した)を合わせて記した。また上
記4種のフィルムについて、本文記載の回復率の測定方
法に準じて、時間を追って回復率を測定してプロットし
た実験図が図1である。
【0042】実験は、カット工程(図1の(a)工程)
を想定してフィルムを縦方向に10%伸長した直後に開
放した場合のフィルムの回復率を時間を追って測定を行
った。図1中で、本発明のフィルム1(実施例1の実験
No.1)を☆印で、従来の多層フィルム2(比較例1
の実験No.2に対応)を○印で、比較例1の実験N
o.3のフィルム3を△印で、回復性の小さいフィルム
4(比較例1の実験No.4)を□印で示した。
を想定してフィルムを縦方向に10%伸長した直後に開
放した場合のフィルムの回復率を時間を追って測定を行
った。図1中で、本発明のフィルム1(実施例1の実験
No.1)を☆印で、従来の多層フィルム2(比較例1
の実験No.2に対応)を○印で、比較例1の実験N
o.3のフィルム3を△印で、回復性の小さいフィルム
4(比較例1の実験No.4)を□印で示した。
【0043】本発明のフィルム1(実験No.1)はL
2が93%と小さく且つΔL(飽和の回復率−L2)が
7%と大きく、又100%回復する為に、皺回復性及び
押込回復性共にすぐれる。これに対し、従来の多層フィ
ルム2(実験No.2)は、L2が99%と大きく、実
包装では大きな弛み皺が全てのトレーで発生した。
2が93%と小さく且つΔL(飽和の回復率−L2)が
7%と大きく、又100%回復する為に、皺回復性及び
押込回復性共にすぐれる。これに対し、従来の多層フィ
ルム2(実験No.2)は、L2が99%と大きく、実
包装では大きな弛み皺が全てのトレーで発生した。
【0044】又、実験No.3のフィルム3は、ΔLが
2%と小さく、実験No.2のフィルム2の様な弛み皺
は発生しなかったが、全てのトレーで小皺が残ってい
た。更に、回復率の小さいフィルム4(実験No.4)
は、飽和の回復率が94%に留まり、押込回復性が劣っ
ていた。従って、本発明のフィルムの様な回復特性を有
するフィルムが、皺回復性と押込回復性の両者を始めて
満足出来ることが分かる。
2%と小さく、実験No.2のフィルム2の様な弛み皺
は発生しなかったが、全てのトレーで小皺が残ってい
た。更に、回復率の小さいフィルム4(実験No.4)
は、飽和の回復率が94%に留まり、押込回復性が劣っ
ていた。従って、本発明のフィルムの様な回復特性を有
するフィルムが、皺回復性と押込回復性の両者を始めて
満足出来ることが分かる。
【0045】尚、上記の実験No.1〜No.4のフィ
ルム1〜4のダートインパクト強度は順に14.0kg
・cm、12.0kg・cm、11.0kg・cm、1
3.5kg・cmであり、又防曇性も順に「◎」、
「○」、「◎」、「○」と、強度及び防曇性は従来の多
層フィルム2(実験No.2)の特性を維持していた。
ルム1〜4のダートインパクト強度は順に14.0kg
・cm、12.0kg・cm、11.0kg・cm、1
3.5kg・cmであり、又防曇性も順に「◎」、
「○」、「◎」、「○」と、強度及び防曇性は従来の多
層フィルム2(実験No.2)の特性を維持していた。
【0046】
【実施例2】X層のエチレン−α・オレフィン共重合体
として、実施例1で用いたVL1の代わりに実験No.
5はVL6に、実験No.6はVL8に、実験No.7
はVL10に、実験No.8はVL11に代えた他は実
施例1と同じ実験を繰り返して厚みが11μmのフィル
ムを得た。
として、実施例1で用いたVL1の代わりに実験No.
5はVL6に、実験No.6はVL8に、実験No.7
はVL10に、実験No.8はVL11に代えた他は実
施例1と同じ実験を繰り返して厚みが11μmのフィル
ムを得た。
【0047】
【比較例2】X層のエチレン−α・オレフィン共重合体
として、実施例1で用いたVL1の代わりに、実験N
o.9はVL4に、実験No.10はVL7に、実験N
o.11はVL9に、実験No.12はVL12に代え
た他は実施例1と同じ実験を繰り返して厚みが11μm
のフィルムを得た。
として、実施例1で用いたVL1の代わりに、実験N
o.9はVL4に、実験No.10はVL7に、実験N
o.11はVL9に、実験No.12はVL12に代え
た他は実施例1と同じ実験を繰り返して厚みが11μm
のフィルムを得た。
【0048】以上の実験No.5〜実験No.12のフ
ィルムの評価結果を表1に示す。又、図2に本発明の実
験結果の解析図を示す。縦軸に融点をとり、横軸に密度
をとって、表1に示す実験結果の評価(包装性、押込回
復性)に使用した樹脂の物性との関係でプロットしたも
のである。記号「◎」印は包装性(皺回復性)と押込回
復性の両者を満足するもので、記号「×B」印は包装性
は優れるが押込回復性に劣るもので、記号「×A」印は
押込回復性は優れるが包装性が劣るものを表した。
ィルムの評価結果を表1に示す。又、図2に本発明の実
験結果の解析図を示す。縦軸に融点をとり、横軸に密度
をとって、表1に示す実験結果の評価(包装性、押込回
復性)に使用した樹脂の物性との関係でプロットしたも
のである。記号「◎」印は包装性(皺回復性)と押込回
復性の両者を満足するもので、記号「×B」印は包装性
は優れるが押込回復性に劣るもので、記号「×A」印は
押込回復性は優れるが包装性が劣るものを表した。
【0049】以下に本発明に用いるエチレン−α・オレ
フィン共重合体が『密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃』である必要性につい
て述べる。図2で明らかな様に、包装性と押込回復性の
双方を満足する領域を線で分離出来ることが分かる。即
ち、密度は0.865g/cm3 以上で且つ0.885
g/cm3 以下の領域と融点が50℃以上で且つ70℃
以下の領域である。
フィン共重合体が『密度が0.865〜0.885g/
cm3 で且つ融点が50〜70℃』である必要性につい
て述べる。図2で明らかな様に、包装性と押込回復性の
双方を満足する領域を線で分離出来ることが分かる。即
ち、密度は0.865g/cm3 以上で且つ0.885
g/cm3 以下の領域と融点が50℃以上で且つ70℃
以下の領域である。
【0050】先ず融点が50℃未満の場合、実験No.
2はL2が99%、実験No.10は98%とL2が9
5%より大きく、結果として全てのトレーで弛み皺が発
生した。次に密度が0.865g/cm3 未満の場合、
実験No.3はΔLが2%、実験No.9はΔLが1%
と3%未満に留まり、結果として全てのトレーで小皺が
残っていた。
2はL2が99%、実験No.10は98%とL2が9
5%より大きく、結果として全てのトレーで弛み皺が発
生した。次に密度が0.865g/cm3 未満の場合、
実験No.3はΔLが2%、実験No.9はΔLが1%
と3%未満に留まり、結果として全てのトレーで小皺が
残っていた。
【0051】又、密度が0.885g/cm3 を超える
場合又は融点が70℃を超える場合には、飽和の回復率
が実験No.4は94%、実験No.11は96%、実
験No.12は98%と100%に達せず、結果として
押込回復性に劣っていた。従って本発明に用いるエチレ
ン−α・オレフィン共重合体は、密度が0.865〜
0.885g/cm3 で且つ融点が50〜70℃である
必要があることが分かる。
場合又は融点が70℃を超える場合には、飽和の回復率
が実験No.4は94%、実験No.11は96%、実
験No.12は98%と100%に達せず、結果として
押込回復性に劣っていた。従って本発明に用いるエチレ
ン−α・オレフィン共重合体は、密度が0.865〜
0.885g/cm3 で且つ融点が50〜70℃である
必要があることが分かる。
【0052】次に、共重合体のMw/Mnが3以下で且
つMIRが25〜40であることが好ましいことを説明
する。実験No.1では共重合体のMw/Mnは2.7
でMIRは38であり、フィルムの光沢性は「◎」(1
55%)と優れるのに対し、実験No.3は重合体のM
w/Mnが3.7と大きい場合で、フィルムの光沢性は
「×」(125%)と劣り、又実験No.6はMIRが
17と小さい場合で、フィルムの光沢性は「△」(13
5%)と劣っていた。
つMIRが25〜40であることが好ましいことを説明
する。実験No.1では共重合体のMw/Mnは2.7
でMIRは38であり、フィルムの光沢性は「◎」(1
55%)と優れるのに対し、実験No.3は重合体のM
w/Mnが3.7と大きい場合で、フィルムの光沢性は
「×」(125%)と劣り、又実験No.6はMIRが
17と小さい場合で、フィルムの光沢性は「△」(13
5%)と劣っていた。
【0053】従って、共重合体のMw/Mnが3以下で
且つMIRが25〜40であることが、フィルムの光沢
性の為に好ましいことが分かる。尚、上記の実験No.
5〜No.12のフィルムのダートインパクト強度は略
13.5kg・cm、又防曇性も「◎」と、強度及び防
曇性は従来の多層フィルム(実験No.2)の特性を維
持していた。
且つMIRが25〜40であることが、フィルムの光沢
性の為に好ましいことが分かる。尚、上記の実験No.
5〜No.12のフィルムのダートインパクト強度は略
13.5kg・cm、又防曇性も「◎」と、強度及び防
曇性は従来の多層フィルム(実験No.2)の特性を維
持していた。
【0054】
【比較例3】X層の樹脂のブレンド割合を、 VL1/
EVA/PP/PB−1=0/85/10/5(重量
%)に変更した他は実施例1と同じ実験を繰り返した
が、延伸時にバブルが裂けてフィルムを得ることができ
なかった(実験No.13)。又、X層としてVL1に
ジグリセリンレート(理研ビタミン社製リケマールO−
71D)を2重量%添加した層とした他は実施例1と同
じ実験を繰り返してたが、バブルが安定せず数m程度の
サンプルしか得られなかった。
EVA/PP/PB−1=0/85/10/5(重量
%)に変更した他は実施例1と同じ実験を繰り返した
が、延伸時にバブルが裂けてフィルムを得ることができ
なかった(実験No.13)。又、X層としてVL1に
ジグリセリンレート(理研ビタミン社製リケマールO−
71D)を2重量%添加した層とした他は実施例1と同
じ実験を繰り返してたが、バブルが安定せず数m程度の
サンプルしか得られなかった。
【0055】従って、本発明のフィルムを得る、具体的
には80℃における収縮率が20〜50%となるフィル
ムを得る為には、ビカット軟化点が60℃以下のポリオ
レフィンエラストマーとしてエチレン−α・オレフィン
共重合体がX層中に5重量%以上90重量%以下が必要
である。
には80℃における収縮率が20〜50%となるフィル
ムを得る為には、ビカット軟化点が60℃以下のポリオ
レフィンエラストマーとしてエチレン−α・オレフィン
共重合体がX層中に5重量%以上90重量%以下が必要
である。
【0056】
【表1】
【0057】
【発明の効果】本発明によれば、従来の80℃における
収縮率が20〜50%である多層フィルムの優れた特性
である防曇性、光学特性、強度等を維持した状態で、
『直線型ストレッチ包装機で包装した時に皺が残らない
回復性(皺回復性)』と『指等を押し込んだ時の窪み変
形に対する回復性(押込回復性)』という2つの要求特
性を満たすことによってストレッチ包装機用、特に初め
て直線型ストレッチ包装機用フィルムに適したフィルム
が得られる。
収縮率が20〜50%である多層フィルムの優れた特性
である防曇性、光学特性、強度等を維持した状態で、
『直線型ストレッチ包装機で包装した時に皺が残らない
回復性(皺回復性)』と『指等を押し込んだ時の窪み変
形に対する回復性(押込回復性)』という2つの要求特
性を満たすことによってストレッチ包装機用、特に初め
て直線型ストレッチ包装機用フィルムに適したフィルム
が得られる。
【図1】本発明のフイルムの特質を示す実験図である。
【図2】本発明の範囲を求めるための解析図である。
【図3】直線型ストレッチ包装機で被包装物を連続包装
する工程概念図である。
する工程概念図である。
1 実験No.1のフイルム 2 実験No.2のフイルム 3 実験No.3のフイルム 4 実験No.4のフイルム 5 実験No.5のフイルム 6 実験No.6のフイルム 7 実験No.7のフイルム 8 実験No.8のフイルム 9 実験No.9のフイルム 10 実験No.10のフイルム 11 実験No.11のフイルム 12 実験No.12のフイルム (1) 被包装物 (2) フイルム (3) カッター刃 (4) 皺 (5) 後折り込み装置 (6) 前折り込み装置 (7) 矢印
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 23:00
Claims (2)
- 【請求項1】 両表面層(Z層)と、ビカット軟化点が
60℃以下のポリオレフィン系エラストマーを5〜90
重量%含む混合樹脂でなる延伸補助層(X層)、及びコ
ア層(Y層)の少なくとも4層構成でなり、80℃にお
ける収縮率が20〜50%のポリオレフィン系樹脂多層
ストレッチ包装用フィルムにおいて、上記X層に含まれ
るポリオレフィン系エラストマーが、密度が0.865
〜0.885g/cm3 で且つ融点が50〜70℃であ
るエチレン−α・オレフィン共重合体であることを特徴
とするポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィ
ルム。 - 【請求項2】 X層に用いるエチレン−α・オレフィン
共重合体が、Mw(重量平均分子量)/Mn(数平均分
子量)が3以下で、下式で示すMIRが25〜40であ
る請求項1記載のポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ
包装用フィルム。 MIR=HMI/MI (1) (ここに、MIはJIS K7210に準拠して、19
0℃、荷重が2.16kgの条件で測定したメルトフロ
ーレート。HMIは、上記MIの測定条件の内、荷重を
21.6kgにして測定した値。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7078604A JPH08276550A (ja) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | ポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7078604A JPH08276550A (ja) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | ポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08276550A true JPH08276550A (ja) | 1996-10-22 |
Family
ID=13666502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7078604A Withdrawn JPH08276550A (ja) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | ポリオレフィン系樹脂多層ストレッチ包装用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08276550A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10166527A (ja) * | 1996-12-05 | 1998-06-23 | Toyobo Co Ltd | ポリプロピレン系積層無延伸フィルム |
| JP2021030599A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-01 | 旭化成株式会社 | 多層ストレッチシュリンクフィルム及び包装体 |
-
1995
- 1995-04-04 JP JP7078604A patent/JPH08276550A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10166527A (ja) * | 1996-12-05 | 1998-06-23 | Toyobo Co Ltd | ポリプロピレン系積層無延伸フィルム |
| JP2021030599A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-01 | 旭化成株式会社 | 多層ストレッチシュリンクフィルム及び包装体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020604 |