JPH08277236A

JPH08277236A - ジヒドロキシ化合物混合物および重合体

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Publication number: JPH08277236A
Application number: JP8158795A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Shimoda; 田智明下; Kazutoyo Uno; 野一豊宇; Emu Sunoo Kebin; ケビン・エム・スノー; Shipuro Maikeru; マイケル・シプロ; Shieifuaa Shierudan; シェルダン・シェイファー
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1995-04-06
Filing date: 1995-04-06
Publication date: 1996-10-22
Anticipated expiration: 2022-09-12
Also published as: CN1133855A; JP3973239B2; EP0736561A2; EP0736561A3; SG72648A1

Abstract

(57)【要約】【目的】 o,p-ビスフェノールを特定量で含む熱安定性
に優れたジヒドロキシ化合物およびo,p-ビスフェノール
から導かれる末端基を有する、成形時の滞留安定性に優
れたジヒドロキシ化合物の重合体を提供する。【構成】特定構造の（Ａ）o,p-ビスフェノールを、
（Ｂ）紫外線吸収検出器を備えた高速液体クロマトグラ
フィーにより分析される純度が９９.９５重量％以上で
あるジヒドロキシ化合物に添加することにより得られ、
o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒドロキシ化合物１
モルに対して５×１０^-5〜３×１０^-2モルの量で含むジ
ヒドロキシ化合物混合物。ジヒドロキシ化合物から導か
れる単位を有し、かつ（Ａ）o,p-ビスフェノールから導
かれる末端基を有する重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ジヒドロキシ化合物混合
物および重合体に関する。さらに詳しくは、熱安定性に
優れたジヒドロキシ化合物混合物、および成形時の熱安
定性、色相安定性などに優れたポリカーボネートなどの
ジヒドロキシ化合物重合体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、エポキシ樹脂などのジヒドロキシ化合物から導かれ
る重合体は、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、しかも
耐熱性および透明性などにも優れており、各種機械部
品、電子部品、光学用ディスク、自動車部品、シートな
どの広範な用途に利用されている。このような重合体の
うちでも光学用途に用いられるポリカーボネート、ポリ
アリレートなどの重合体は、上記の機械的特性に加えて
特に優れた透明性および色相が要求され、成形時の滞留
安定性（熱安定性、色相安定性など）が要求される。こ
のため成形時には、一般的にこれら重合体に耐熱安定剤
などの各種添加剤を添加して成形時の滞留安定性を高め
ている。

【０００３】しかしながら添加剤を含有する重合体は、
成形時に添加剤がプレートアウトしてしまい、金型汚染
を生じ、さらにはこの汚れが成形品に付着して外観不良
を生じるという問題点がある。特にレンズ、光ディスク
などの光学用途あるいは電子部品などの精密用途におい
ては、添加剤をなるべく使用せず、滞留安定性に優れた
重合体を用いることが望ましい。

【０００４】そしてこの滞留安定性に優れた重合体は、
原料として高純度でかつ熱安定性に優れ、高温下でも着
色しないジヒドロキシ化合物を用いて製造することがで
きる。

【０００５】このような高純度でかつ熱安定性に優れた
ビスフェノールＡなどのジヒドロキシ化合物を製造する
方法は従来提案されており、たとえば実質的に溶存酸素
の存在しない原料を触媒の存在下に反応させて着色不純
物の副生を抑制したジヒドロキシ化合物の製造方法（特
開平５−９７７４２号公報）、あるいはビスフェノール
Ａとフェノールの粗大結晶アダクトを精製フェノールで
洗浄し、結晶アダクト表面に付着する不純物を容易に除
去する方法（特開平５−９７７４３号公報）などが提案
されている。

【０００６】また特開平６−０２５０４４号公報、特開
平６−０２５０４５号公報には、不純物を含むビスフェ
ノールＡを酸素が存在しない雰囲気下に溶融、熱処理し
て、またさらにフェノールとのアダクト精製後に熱安定
性の優れたビスフェノールＡを製造する方法が提案され
ている。

【０００７】本発明者らも、熱安定性に優れたジヒドロ
キシ化合物について研究したところ、高純度のジヒドロ
キシ化合物にo,p-ビスフェノールを添加して得られ、o,
p-ビスフェノールを特定量で含むジヒドロキシ化合物混
合物は、このo,p-ビスフェノールを含まない（１０ppm
以下）高純度のジヒドロキシ化合物よりも熱安定性に優
れているという驚くべき事実を見出した。

【０００８】併せてこのo,p-ビスフェノールから導かれ
る末端基を有するポリカーボネート、ポリアリレートな
どのジヒドロキシ化合物重合体は、成形時滞留安定性に
優れていることをも見出して本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、o,p-ビスフェノールを特定量
で含む熱安定性に優れたジヒドロキシ化合物を提供する
ことを目的としている。また本発明は、このo,p-ビスフ
ェノールから導かれる末端基を有する、成形時の滞留安
定性に優れたジヒドロキシ化合物の重合体を提供するこ
とを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物
は、（Ａ）下記一般式［Ｉ］で示されるo,p-ビスフェノ
ール；

【００１１】

【化３】

【００１２】（Ｂ）紫外線吸収検出器を備えた高速液体
クロマトグラフィーにより分析される純度が９９.９５
重量％以上であるジヒドロキシ化合物に添加することに
より得られ、上記o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒ
ドロキシ化合物１モルに対して５×１０^-5〜３×１０^-2
モルの量で含むことを特徴としている。

【００１３】このジヒドロキシ化合物混合物は、前記o,
p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して１×１０^-4〜３×１０^-3モルさらに１.５×
１０^- ⁴〜２×１０^-3モル特に５×１０^-4〜２×１０^-3モ
ルの量で含んでいることが好ましい。

【００１４】上記o,p-ビスフェノール（Ａ）は、2,4'-
ジヒドロキシジフェニル-2,2-プロパンであることが好
ましく、ジヒドロキシ化合物（Ｂ）は、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）プロパンであることが好ましい。

【００１５】本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物は
熱安定性に優れている。本発明に係るジヒドロキシ化合
物混合物は重合体製造用途に用いられ、成形時の滞留安
定性に優れた重合体を製造することができる。

【００１６】本発明に係る重合体は、ジヒドロキシ化合
物から導かれる単位を有し、かつ末端基の少なくとも１
つが下記一般式［Ｉａ］で示されることを特徴としてい
る。

【００１７】

【化４】

【００１８】上記一般式［Ｉａ］で示される末端基を有
する本発明に係る重合体は、成形時に優れた滞留安定性
を示すが、この末端基を、全末端基中０.１〜１０％の
割合で有していれば、滞留安定性を充分に向上させる効
果がある。

【００１９】本発明では、重合体は、ポリカーボネート
であることが特に好ましい。本発明に係る重合体は、ジ
ヒドロキシ化合物として上述のジヒドロキシ化合物混合
物を用いて製造されることが好ましい。

【００２０】本発明に係る重合体は、成形時の滞留安定
性に優れており、耐熱安定剤などの添加剤使用量を低減
することができ、金型汚れを生じにくい。本発明に係る
重合体は、レンズ、光ディスクなどの光学用途あるいは
電子部品などの精密用途などに好適であり、特に光学用
途に好適である。

【００２１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るジヒドロキシ
化合物混合物および重合体について具体的に説明する。

【００２２】本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物
は、（Ａ）上記のような一般式［Ｉ］で示されるo,p-ビ
スフェノールを、（Ｂ）紫外線吸収検出器を備えた高速
液体クロマトグラフィーにより分析される純度が９９.
９５重量％以上であるジヒドロキシ化合物に添加するこ
とにより得られる。

【００２３】（Ａ）o,p-ビスフェノール本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物を形成する
（Ａ）o,p-ビスフェノールは、下記一般式［Ｉ］で示さ
れる。

【００２４】

【化５】

【００２５】このようなo,p-ビスフェノール（Ａ）とし
ては、具体的にはたとえば、2,4'-ジヒドロキシジフェ
ニル-1,1-メタン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1-
エタン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-2,2-プロパン、
2,4'-ジヒドロキシジフェニル-2,2-ブタン、2,4'-ジヒ
ドロキシジフェニル-2,2-オクタン、2,4'-ジヒドロキシ
ジフェニル-1,1-シクロペンタン、2,4'-ジヒドロキシジ
フェニル-1,1-シクロヘキサン、2,4'-ジヒドロキシジフ
ェニル-3,3-イサチン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-
9,9-フルオレン、2,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1'-p
-ジイソプロピルベンゼン、2,4'-ジヒドロキシジフェニ
ル-1,1'-m-ジイソプロピルベンゼン、1-メチル-1-（4-
ヒドロキシフェニル）-4-（ジメチル-2-ヒドロキシフェ
ニル）メチル-シクロヘキサン、2-［1-［3-（4-ヒドロ
キシフェニル）-4-メチルシクロヘキシル］-1-メチルエ
チル］-フェノール、2,4'-［1-メチル-4-（1-メチルエ
チル）-1,3-シクロヘキサンジイル］ビスフェノール、
2,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、2,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホキシド、2,4'-ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、カテコ−ルなどが挙げられる。

【００２６】このo,p-ビスフェノール（Ａ）は、後述す
るジヒドロキシ化合物（Ｂ）の異性体であることが好ま
しい。これらのうちでも、特に2,4'-ジヒドロキシジフ
ェニル-2,2-プロパン（以下、o,p-ビスフェノールまた
はo,p-ＢＰＡともいう）が好ましく、工業的にも有用で
ある。

【００２７】このo,p-ビスフェノール（Ａ）は、従来公
知のジヒドロキシ化合物の合成方法によって合成し、次
いでこれを単離することにより得ることができる。具体
的にはたとえば、１価のヒドロキシ化合物とカルボニル
化合物とを、塩酸あるいは強酸型のイオン交換樹脂など
の酸触媒の存在下で反応させて、次いで反応混合物から
o,p-ビスフェノールを単離することにより得られる。

【００２８】より具体的には、フェノールとアセトンと
を酸触媒下に反応させると、p,p-ＢＰＡ（2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニルプロパン）とともに副生物としての
o,p-ＢＰＡを含む反応混合物が得られる。この反応混合
物からo,p-ＢＰＡおよびp,p-ＢＰＡをそれぞれ精製分離
する。p,p-ＢＰＡは、反応混合物に過剰のフェノールを
加え、これを溶解させた後冷却して、p,p-ＢＰＡとフェ
ノールとのアダクト（付加物）として晶析させる。析出
したアダクト結晶は、濾過、遠心分離などにより母液と
分離する。一方o,p-ＢＰＡは、母液中にフェノールある
いは他の副生物とともに比較的高濃度で存在しており、
他の溶媒を用いて晶析精製を繰り返したり、または蒸留
精製で９９％以上の純度でo,p-ＢＰＡを得ることができ
る。

【００２９】また精製分離する前の反応混合物を、直
接、精密蒸留することにより高純度o,p-ＢＰＡを得るこ
ともできる。（Ｂ）ジヒドロキシ化合物本発明に係るジヒドキシ化合物混合物を形成する（Ｂ）
ジヒドロキシ化合物は、特に限定されないが、下記一般
式［II］で示される。

【００３０】

【化６】

【００３１】上記ジヒドロキシ化合物（Ｂ）は、一般
に、p,p-ビスフェノール、o,m-ビスフェノール、m,m-ビ
スフェノールなどとして知られている。このようなジヒ
ドロキシ化合物（Ｂ）としては、具体的には、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-
ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4
-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパン、4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニル-1,1'-p-ジイソプロピルベンゼン、
4,4'-ジヒドロキシジフェニル-1,1'-m-ジイソプロピル
ベンゼン、4,4'- ジヒドロキシジフェニル-9,9-フルオ
レン、などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、
1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、1,
1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1-メ
チル-1-（4-ヒドロキシフェニル）-4-（ジメチル-4-ヒ
ドロキシフェニル）メチル−シクロヘキサン、4-［1-
［3-（4-ヒドロキシフェニル）-4-メチルシクロヘキシ
ル］-1-メチルエチル］-フェノール、4,4'-［1-メチル-
4-（1-メチルエチル）-1,3-シクロヘキサンジイル］ビ
スフェノール、2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',3'-テ
トラメチル-1,1'-スピロビ-［IH-インデン］-6,6'-ジオ
ール、などのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカ
ン類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒ
ドロキシアリールエーテル類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチル
ジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールス
ルフィド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒ
ドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホン類、4,4'-ジヒドロキシジ
フェニル-3,3- イサチンなどのジヒドロキシジアリール
イサチン類が挙げられる。

【００３２】また上記一般式［II］以外のジヒドロキシ
化合物としては、3,6-ジヒドロキシ-9,9- ジメチルキサ
ンテンなどのジヒドロキシジアリールキサンテン類、レ
ゾルシンおよび3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシ
ン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-
ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレ
ゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,
6-テトラブロムレゾルシンなどの置換レゾルシン、ハイ
ドロキノンおよび3-メチルハイドロキノン、3-エチルハ
イドロキノン、3-プロピルハイドロキノン、3-ブチルハ
イドロキノン、3-t-ブチルハイドロキノン、3-フェニル
ハイドロキノン、3-クミルハイドロキノン、2,3,5,6-テ
トラメチルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチル
ハイドロキノン、2,3,5,6-テトラフルオロハイドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラブロムハイドロキノンなどの置換ハ
イドロキノンなどが挙げられる。

【００３３】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパン（以下p,p-ビスフェノールＡ
またはp,p-ＢＰＡともいう）が好ましく、工業上有用で
ある。

【００３４】上記のようなジヒドロキシ化合物（Ｂ）
は、紫外線吸収検出器を備えた高速液体クロマトグラフ
ィーにより分析される純度が９９.９５重量％以上であ
る。このジヒドロキシ化合物（Ｂ）は、o,p-ビスフェノ
ール（Ａ）を製造する際に示したような従来公知の合成
方法により合成することができ、得られた合成物を精製
することにより純度９９.９５重量％以上のジヒドロキ
シ化合物を得ることができる。たとえば前記のようにフ
ェノールとアセトンとを酸触媒下に反応させて得られる
反応混合物から、フェノールとp,p-ＢＰＡとのアダクト
（付加物）として晶析精製することにより得られる。ま
た必要によって、この晶析精製を２回以上繰り返し行
い、減圧蒸留、ストリッピング、バブリングなどの公知
の技術でフェノールを除去することで９９.９５重量％
以上のp,p-ＢＰＡを得ることができる。

【００３５】ジヒドロキシ化合物混合物本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物は、上記のo,p-
ビスフェノール（Ａ）を、純度９９.９５重量％以上の
ジヒドロキシ化合物（Ｂ）に添加することにより得ら
れ、o,p-ビスフェノール（Ａ）を全ジヒドロキシ化合物
１モルに対して、５×１０^-5〜３×１０^-2モル好ましく
は１×１０^-4〜３×１０^-3モルより好ましくは１.５×
１０^-4〜２×１０^-3モルさらに好ましくは５×１０^-4〜
２×１０^-3モルの量で含んでいる。

【００３６】上記のような高純度で実質的に不純物（o,
p-ビスフェノール（Ａ））を含まないジヒドロキシ化合
物（Ｂ）は、加熱時の溶融色加熱安定性などの熱安定性
に優れていえるとはいえない。これに対してこのジヒド
ロキシ化合物（Ｂ）に特定量のo,p-ビスフェノール
（Ａ）を添加して得られるジヒドロキシ化合物混合物
は、著しく熱安定性に優れている。

【００３７】なおジヒドロキシ化合物混合物は、o,p-ビ
スフェノール（Ａ）の量が上記の５×１０^-5モルより少
ないと熱安定性が向上されにくく、このジヒドロキシ化
合物混合物を原料として用いたときには、成形時の滞留
安定性（色相安定性、溶融安定性など）に優れた重合体
が得られないことがある。

【００３８】またジヒドロキシ化合物混合物中には、o,
p-ビスフェノール（Ａ）を、３×１０^-3モル以下の量で
含んでいれば、充分に優れた熱安定性を示し、これを超
える量で用いてもジヒドロキシ化合物混合物の熱安定性
がさらに向上するというようなことはない。したがって
特にポリカーボネートやポリアリレートを製造する場合
に用いられるジヒドロキシ化合物混合物は、o,p-ビスフ
ェノール（Ａ）を３×１０^-3モルを超える量で用いる必
要はない。なおo,p-ビスフェノール（Ａ）含有量が３×
１０^-3モルを超えるジヒドロキシ化合物混合物は、重合
体製造時の反応速度が低下したり、重合体のガラス転移
温度（Ｔｇ）が低下することがある。

【００３９】上記のような本発明に係るジヒドロキシ化
合物混合物は、ＨＰＬＣ純度９９.９５重量％以上の固
体状態または溶融状態のジヒドロキシ化合物（Ｂ）に、
o,p-ビスフェノール（Ａ）を上記の量で添加、分散させ
ることにより製造することができる。

【００４０】重合体本発明に係る重合体は、ジヒドロキシ化合物から導かれ
る単位を有し、かつ末端基の少なくとも１つが下記一般
式［Ｉａ］で示される。

【００４１】

【化７】

【００４２】このような末端基は、前述の一般式［Ｉ］
で示されるo,p-ビスフェノールから導かれ、式中Ｘと結
合している炭素のｐ−位またはｍ−位にあるヒドロキシ
基がポリマーユニット末端部に結合することにより形成
される。

【００４３】この一般式［Ｉａ］で示される末端基を形
成しうるモノマーとしては、具体的には、o,p-ビスフェ
ノール（Ａ）として前述した。この一般式［Ｉ］で示さ
れるo,p-ビスフェノール（Ａ）は、Ｘと結合している炭
素のｏ−位炭素に結合しているヒドロキシ基の反応性が
Ｘ基の立体障害により、Ｘと結合している炭素のｐ−位
炭素に結合しているヒドロキシ基に比べて著しく低く、
ポリカーボネートやポリアリレートの製造に際して使用
する１価のヒドロキシ化合物などの末端封止剤とほとん
ど同様な作用をし、一般式［Ｉａ］で示される末端基と
して導入にされると考えられる。このことは¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ分析により確認することができる。

【００４４】本発明に係る重合体は、o,p-ビスフェノー
ル（Ａ）とともに他の公知の末端封止剤から導かれる末
端基を有していてもなんら支障ない。本発明に係る重合
体は、式［Ｉａ］で示される末端基を全末端基に対して
任意の割合で有していてよいが、０.１〜１０％の割合
で有していることが好ましい。このような割合で式［Ｉ
ａ］で示される末端基を有していれば、重合体の滞留安
定性は充分に向上される。

【００４５】なお式［Ｉａ］で示される末端基が全末端
基中１０％よりも多い量で導入される重合体は、０.１
〜１０％の割合で有する重合体と、滞留安定性はほぼ同
程度であり、Ｔｇは低下する傾向にある。

【００４６】本発明に係る重合体は、ジヒドロキシ化合
物から導かれる重合体であれば、特に限定されないが、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステルカー
ボネートであることが好ましく、特にポリカーボネート
であることが好ましい。

【００４７】また本発明に係る重合体は、原料ジヒドロ
キシ化合物として上記のようなジヒドロキシ化合物混合
物を用いて製造されることが好ましい。この重合体がポ
リカーボネートである場合には、公知のホスゲン法（界
面重合法、溶液重合法）、溶融法、固相重合法のいずれ
の方法でも製造することができる。

【００４８】ホスゲン法では、ホスゲンなどのハロゲン
化カルボニル化合物、ハロホーメート化合物と、前述の
式［II］で示されるジヒドロキシ化合物（Ｂ）と、式
［Ｉ］で示されるo,p-ビスフェノール（Ａ）と、必要に
応じて他の末端封止剤とを公知の方法で反応させること
により、ポリカーボネートを製造することができる。

【００４９】また溶融法では、ジフェニルカーボネー
ト、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）
カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカ
ーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカー
ボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどの炭酸ジ
エステルと前述の一般式［II］で示されるジヒドロキシ
化合物と、式［Ｉ］で示されるo,p-ビスフェノール
（Ａ）と、必要に応じて他の末端封止剤を公知の方法で
加熱溶融重合させることによりポリカーボネートを製造
することができる。

【００５０】固相重合法では、上述のホスゲン法または
溶融法で製造される分子量の低いポリカーボネートを結
晶化させ、高温下に重合を進めることによりポリカーボ
ネートを製造することができる。

【００５１】また上記のようなポリカーボネートの製造
方法において、ホスゲンあるいは炭酸ジエステルととも
に、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライドあるいはジカ
ルボン酸エステルを使用することによりポリエステルカ
ーボネートを製造することができる。

【００５２】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフ
タル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香
族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸クロリド、
デカン二酸クロリド、ドデカン二酸クロリド、セバシン
酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジ
フェニルなどの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパン
ジカルボン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シ
クロブタンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボ
ン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパン
ジカルボン酸クロリド、1,2-シクロブタンジカルボン酸
クロリド、1,3-シクロブタンジカルボン酸クロリド、1,
2-シクロペンタンジカルボン酸クロリド、1,3-シクロペ
ンタンジカルボン酸クロリド、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸クロリド、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸ク
ロリド、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、シ
クロプロパンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロブタ
ンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジカルボ
ン酸ジフェニル、1,2-シクロペンタンジカルボン酸ジフ
ェニル、1,3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、
1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シク
ロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボン酸類
を挙げることができる。

【００５３】また上記のようなポリエステルカーボネー
トの製造方法において、ホスゲンあるいは炭酸ジエステ
ルなどのカーボネート前駆体を用いず、ジカルボン酸、
ジカルボン酸ハライドあるいはジカルボン酸エステルの
みを使用すると、ポリエステルを製造することができ
る。特に芳香族ジカルボン酸類を用いると、ポリアリレ
ートと通称されるポリマーを得ることができる。

【００５４】また本発明の重合体を製造するに際して、
上記のようなジヒドロキシ化合物とともに、１分子中に
３個以上の官能基を有する多官能化合物とを用いること
もできる。

【００５５】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、1,1,1-トリス（4-
ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒド
ロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-
α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチ
ルベンゼン、α, α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル)
ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニ
ル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,
3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙
げられる。

【００５６】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。

【００５７】多官能化合物が用いられる場合には、多官
能化合物はジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常
０.０３モル以下、好ましくは０.００１〜０.０２モ
ル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルの量で用
いることができる。

【００５８】本発明の重合体を製造する方法において、
前述したホスゲン法では、触媒として、三級アミン、四
級アンモニウム塩、三級ホスフィン、四級ホスホニウム
塩、含窒素複素環化合物およびその塩、イミノエーテル
およびその塩、アミド基を有する化合物などが使用され
る。

【００５９】このホスゲン法では、反応の際に生じる塩
酸などのハロゲン化水素の補足剤として多量のアルカリ
金属化合物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用され
るので、製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留
しないように充分な洗浄、精製をすることが好ましい。

【００６０】溶融法、固相重合法では、触媒として、
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物を用いることが好ましい。アルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物としては、具体的には、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機
酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラー
トなどが好ましく挙げられる。

【００６１】より具体的に、アルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。

【００６２】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。

【００６３】これら２種以上組合わせて用いることもで
きる。このような(a) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物は、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物合計１モルに対して、１０^-8〜１０^-3モル好まし
くは１０^-7〜２×１０^-6モルさらに好ましくは１０^-7〜
８×１０^-7モルの量で用いられる。

【００６４】触媒として、(a) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロ
キシ化合物１モルに対して１０^-8〜１０^-3モルの量で使
用すると、高い重合活性で重合体を製造できるととも
に、得られる重合体に悪影響を及ぼさない量で後述する
酸性化合物を添加して、これら化合物が示す塩基性を充
分に中和するかあるいは弱めることができる。

【００６５】また溶融法、固相重合法では、触媒とし
て、上記のような(a) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物とともに、(b) 塩基性化合物
を用いることも好ましい。

【００６６】このような(b) 塩基性化合物としては、た
とえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化
合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物を挙
げることができる。

【００６７】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂（式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
グアニジン類、あるいはアンモニア、テトラメチルアン
モニウムボロハイドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチル
アンモニウムボロハイドライド（Bu₄NBH₄）、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu₄NBP
h₄）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト（Me₄NBPh₄）などの塩基性塩。

【００６８】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００６９】上記のような(b) 含窒素塩基性化合物は、
ジヒドロキシ化合物合計１モルに対して、１０^-6〜１０
^-1モル以下、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの量で用い
ることができる。

【００７０】触媒として(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物と(b) 含窒素塩基性化
合物とを上記のような量で組合せて用いると、重縮合反
応を十分な速度で進行させることができ、高分子量のポ
リマーを、高い重合活性で生成させることができて好ま
しい。

【００７１】溶融法、固相重合法では上記のような触媒
を用いるので、反応生成物に、酸性化合物を添加して中
和することが好ましい。この酸性化合物としては、ベン
ゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などのスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エ
チル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸
オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、p-トルエンス
ルホン酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-トル
エンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸オクチ
ル、p-トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エ
ステルなどが用いられる。

【００７２】溶融法、固相重合法では、ホスゲン法のよ
うな精製を基本的に行わないので、触媒を中和した後の
重合体に減圧処理を施すことが好ましい。このような減
圧処理をするに際しては、処理装置は特に限定されない
が、たとえば減圧装置付反応器が用いられてもよく、減
圧装置付押出機が用いられてもよい。

【００７３】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。上記のような反応器を
用いて行なわれる減圧処理は、０.０５〜７５０mmＨｇ
好ましくは０.０５〜５mmＨｇの圧力下で行なわれる。

【００７４】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。

【００７５】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。

【００７６】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。上記のような処理を行
う事によって、重合体中に残留する原料モノマーが低減
されるかまたは完全に除去される。

【００７７】このようにして得られる本発明に係る重合
体は、金型汚れのおそれがほとんどなく、成形生産性に
優れている。特にポリカーボネートは、末端基自体が酸
化防止剤として作用するので、他の耐熱安定剤を添加す
る必要がほとんどなく、金型汚れによって成形が中断さ
れることがなく、連続成形を行なうことができ、成形生
産性に優れている。

【００７８】上記のような本発明に係る重合体は、特に
シート、レンズ、コンパクトディスクなどの光学用用途
や、屋外で使用される自動車などの透明部品用用途さら
に各種機器のハウジングなどに広く利用することができ
る。

【００７９】特に本発明に係る重合体は、光学用途ある
いは精密用途に好適である。また重合体のうちでもポリ
カーボネートは、本発明の効果が顕著であり、光学用途
に好適である。

【００８０】本発明に係る重合体は、耐熱安定剤の添加
をほとんど必要としないが、本発明の目的を損なわない
範囲で、下記に示すような通常の耐熱安定剤、紫外線吸
収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、スリップ剤、アン
チブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワ
ックス、有機系充填剤、無機系充填剤などを添加するこ
とができる。

【００８１】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、たとえば、リン系安定剤、フェノール系安定剤、有
機チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤な
どを挙げることができる。

【００８２】リン系安定剤としては、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エス
テルおよび亜リン酸エステルを用いることができる。こ
のようなリン酸エステルとしては、具体的に、たとえ
ば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフ
ェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェー
ト、トリス（2-クロロエチル）ホスフェート、トリス
（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなどのトリアル
キルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェートな
どのトリシクロアルキルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニ
ルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどを
挙げることができる。

【００８３】また、亜リン酸エステルとしては、下記一
般式で示される化合物を挙げることができる。Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。）このような式で示される化合物として、たとえば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（2-
クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロロプ
ロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイ
ト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロ
アルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリア
リールホスファイト、フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、
2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリー
ルアルキルホスファイトなどを挙げることができる。

【００８４】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることができる。

【００８５】これらの化合物は、単独で、あるいは組み
合わせて用いることができる。これらのうち、亜リン酸
エステルが好ましく、さらに芳香族亜リン酸エステルが
好ましく、特にトリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホ
スファイトが好ましく用いられる。

【００８６】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノールなどが
挙げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用
いてもよい。

【００８７】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）などを挙げることができる。

【００８８】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。またヒンダードアミン系安定剤として
は、たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-
ピペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル
-1,2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2
-n-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなど
を挙げることができる。

【００８９】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。これらの耐熱安定剤は、重合体１００重
量部に対して、０.００１〜５重量部、好ましくは０.０
０５〜０.５重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.３
重量部の量で用いられることが望ましい。

【００９０】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリ
チル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００９１】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'
-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。

【００９２】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などを挙げることができる。

【００９３】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。これらを単独で用いても、
２種以上混合して用いてもよい。

【００９４】これらの紫外線吸収剤は、重合体１００重
量部に対して、通常０.００１〜５重量部、好ましくは
０.００５〜１.０重量部、さらに好ましくは０.０１〜
０.５重量部の量で用いることができる。

【００９５】さらに、離型剤としては、一般的な離型剤
でよく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。

【００９６】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。

【００９７】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などを挙げることができる。

【００９８】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。

【００９９】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。

【０１００】これらの離型剤は、重合体１００重量部に
対して、通常、０.００１〜５重量部、好ましくは０.００
５〜１重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.５重量部
の量で用いることができる。

【０１０１】さらに、着色剤としては、顔料であっても
よく、染料であってもよい。着色剤には、無機系と有機
系の着色剤があるが、どちらを使用してもよく、また、
組み合わせて用いてもよい。

【０１０２】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【０１０３】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
−Ｓなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【０１０４】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、重合体１００
重量部に対して、通常１×１０^-6〜５重量部、好ましく
は１×１０^-5〜３重量部、さらに好ましくは１×１０^-5
〜１重量部の量で用いることができる。

【０１０５】酸性物質捕捉剤として、１分子中にエポキ
シ基を１個以上有する化合物が用いられる。具体的に
は、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロ
ヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメ
チル-3',4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボ
キシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'
-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4-（3,4-
エポキシ-5-メチルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシ
クロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル
3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エ
ポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロ
ヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサ
ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキ
シジシクロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエ
チレングリコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジ
ペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチ
レンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ
化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロ
ヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-
エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキ
シル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メ
チルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-
3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチ
ルヘキシル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-
3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-
エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-
エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポ
キシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ
-n-ブチル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロ
ヘキシルジカルボキシレートなどを挙げることができ
る。

【０１０６】これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが
好ましく用いられる。

【０１０７】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。このような、エポキシ化合物を、重合体
に対して、１〜２０００ppm の量で、好ましくは１０〜
１０００ppm の量で添加することが好ましい。

【０１０８】本発明で得られる重合体は、重合体そのも
のが成形時の滞留安定性に優れているので、他のポリマ
ーと混合して用いても、色相および透明性に優れた成形
体を形成することができる。

【０１０９】他のポリマーとしては、熱可塑性、熱硬化
性樹脂を問わず公知のポリマーが用いられ、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＰＭ
ＭＡ樹脂、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリアセタ−ル、ポリフェニレンオキシ
ド、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、パラオキシベンゾイル系ポリエステル、ポリスルフ
ィド、エポキシ樹脂、各種ゴムなどが挙げられる。

【０１１０】

【発明の効果】本発明に係るジヒドロキシ化合物混合物
は、熱安定性に優れている。このジヒドロキシ化合物混
合物は、成形時の滞留安定性（熱安定性、色相安定性な
ど）に優れた重合体の原料として好適である。

【０１１１】本発明に係る重合体は、特定のジヒドロキ
シ化合物より誘導される末端基を有し、成形時の滞留安
定性に優れている。

【０１１２】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１１３】本発明において、ジヒドロキシ化合物の純
度、元素分析、溶融色加熱安定性、ポリカーボネートの
構成単位と末端構造、極限粘度〔ＩＶ〕、色相〔Ｙ
Ｉ〕、光線透過率、ヘイズ、滞留安定性、金型汚れ評価
は、以下のようにして実施される。

【０１１４】ジヒドロキシ化合物［純度］試料０.２ｇをアセトニトリル５ｃｃに溶解
し、島津製作所社製の高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）を用いて、ＵＶ検出器にて測定した。

【０１１５】［元素分析］１００mgの試料を用いて、フ
レームレス原子吸光分光分析装置（三菱化成（株）製、
モデルＴＳＸ−１０）により金属不純物の定量分析を行
った。

【０１１６】［溶融色加熱安定性］サンプル５５ｇを１
７０℃に加熱して一定時間経過後の色調（ＡＰＨＡ；ハ
ーゼン色数）を測定した。

【０１１７】ポリカーボネート［構成単位と末端構造］¹³Ｃ−ＮＭＲを測定することに
より、ポリカーボネートの末端構造の分析を行った。末
端基の割合は、下記の図に示す末端基の炭素* 〜の
ピ−ク強度より計算した。

【０１１８】

【化８】

【０１１９】¹³Ｃ−ＮＭＲ測定条件は次の通りである。測定装置：¹³Ｃ−ＮＭＲＧＸ−２７０（日本電子社
製）測定溶媒：ＣＤＣｌ₃ 標準物質：ＣＤＣｌ₃（７７.００ｐｐｍ）試料調製法：ポリマー０.４ｇを３ｍｌのＣＤＣｌ₃に溶
解した。

【０１２０】測定条件：１１０ＭＨｚ、３万回積算［極限粘度〔ＩＶ〕］塩化メチレン中、２０℃でウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した。

【０１２１】［黄色度］３ｍｍ厚の射出成形板をシリン
ダー温度２９０℃、射出圧力１０００kg／cm、１サイク
ル４５秒、金型温度１００℃で成形し、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を
日本電色工業（株) 製の Colorand Color Defference M
eter ND-1001 DP を用いて透過法で測定し、黄色度〔Ｙ
Ｉ〕を測定した。

【０１２２】ＹＩ＝１００（１.２７７Ｘ−１.０６０Ｚ）／Ｙ［光線透過率］ＡＳＴＭＤ１００３の方法に従い、
色相測定用の射出成形板を用いて測定した。

【０１２３】［ヘイズ］日本電色工業( 株) 製のＮＤＨ
−２００を用い、色相測定用の射出成形板のヘイズを測
定した。

【０１２４】［滞留安定性］３２０℃の温度で１５分間
射出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その
温度で射出成形を行い、色相（ＹＩ）を測定した。

【０１２５】［金型汚れ］射出成形機のシシリンダー温
度３５０℃、射出圧力１０００kg／cm、１サイクル６
秒、金型温度８０℃で厚さ１.２ｍｍ、直径１２ｃｍの
ディスクを１０００枚連続成形し、金型とディスク表面
を観察した。

【０１２６】

【製造例１】純度９９.９５％以上のビスフェノールＡの製造アセトンとフェノールとからカチオン交換樹脂を用いて
粗ビスフェノールＡ（p,p-ＢＰＡ）を調製した。この粗
ビスフェノールＡとフェノールとを１対５（重量比）で
混合し、この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした
後、４２℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下
で濾過した。

【０１２７】次いで、濾取した固体を溶融フェノールで
洗浄し、白色の固体としてビスフェノールＡとフェノー
ルとの付加体を得た。この付加体は、ビスフェノールＡ
とフェノールが１：１のモル比で結合した付加体である
が、フェノールをビスフェノールＡ１モルに対して０.
５８モルだけ過剰に含有する混合物の形態をなしてお
り、この混合物中におけるビスフェノールＡとフェノー
ルとのモル比は、１：１.５８であった。

【０１２８】この付加体に再びフェノールを粗ビスフェ
ノールＡとフェノールとを１対５（重量比）で混合し、
この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした後、４２
℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下で濾過し
た。

【０１２９】次いで、濾取した固体を溶融フェノールで
洗浄し、白色の固体としてビスフェノールＡとフェノー
ルとの付加体を得た。ビスフェノールＡとフェノールと
のモル比は、１：１.５２であった。

【０１３０】この付加体を窒素を吹き込みながら１８０
℃に加熱、５０ｔｏｒｒの減圧でフェノールを除去した
後、精製ビスフェノールＡ（p,p-ＢＰＡ）を得た。ＨＰ
ＬＣにより分析したところ、純度は９９.９７重量％で
あった。

【０１３１】また元素分析よると、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ含
有量は０.０５ｐｐｍ以下、Ｃｌ、Ｓ含有量は０.１ｐｐ
ｍ以下であった。

【０１３２】

【製造例２】o,p-ビスフェノールの製造製造例１において、晶析精製の際に得られた母液とフェ
ノール洗浄液を回収し、減圧蒸留により、粗o,p-ビスフ
ェノール（o,p-ＢＰＡ）を得た。これを、トルエン溶媒
を用いて晶析精製を３回繰り返し、ＨＰＬＣで分析され
る純度が９９.５３重量％の精製o,p-ＢＰＡを得た。

【０１３３】元素分析よると、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ含有量
は０.０５ｐｐｍ以下、Ｃｌ、Ｓ含有量は０.１ｐｐｍ以
下であった。

【０１３４】

【実施例１】製造例１で得られた精製p,p-ＢＰＡ１モル
に対して、３×１０^-3モルの割合（約３０００ｐｐｍ）
の製造例２で得られたo,p-ＢＰＡを、製造例１で蒸留後
の精製p,p-ＢＰＡが溶融状態の時に添加して分散させ、
プリル化したジヒドロキシ化合物混合物を得た。このジ
ヒドロキシ化合物混合物プリルの加熱溶融色を測定し
た。純度、加熱溶融色の結果を表１に示す。

【０１３５】

【実施例２〜６】実施例１において、製造例１で得られ
た精製p,p-ＢＰＡ１モルに対して、製造例２で得られた
o,p-ＢＰＡを表１に記載の量で添加した以外は、実施例
１と同様にプリル化ジヒドロキシ化合物混合物を得た。
結果を表１に示す。

【０１３６】

【比較例１】製造例１で得られた精製p,p-ＢＰＡプリル
の加熱溶融色を測定した。結果を表１に示す。

【０１３７】

【比較例２】市販のＢＰＡ（メ−カ−不明）の加熱溶融
色を測定した。結果を表１に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【実施例７】２ｍ³の槽型攪拌槽に、製造例１で得られ
た精製p,p-ＢＰＡ２００モル、製造例２で得られた精製
o,p-ＢＰＡ６モル（p,p-ＢＰＡ１モルに対して３×１０
^-2モル）、ジクロロメタン２００リットルおよびイオン
交換水２００リットルを入れ、窒素を吹き込みながら懸
濁液とした。

【０１４０】次に上記懸濁液に、ハイドロサルファイト
ナトリウム６０ｇおよび水酸化ナトリウム５４０モルを
溶解した水溶液を１１０リットル供給し、１５℃で上記
のジヒドロキシ化合物を溶解した。この溶液にホスゲン
２５０モルを４.２モル／分の速度で供給した。反応温
度は、３６℃まで上昇した。

【０１４１】ホスゲンの吹き込み終了後、トリエチルア
ミン３２ｇを添加して、反応液をさらに６０分間攪拌
し、重合反応を行った。その後、反応液を静置し、有機
層を分液し、塩酸により中和し、電解質がなくなるまで
イオン交換水で洗浄した。得られたポリカーボネートの
ジクロロメタン溶液にトルエン１００リットル、イオン
交換水２５０リットルを加え、９８℃まで加熱すること
によりジクロロメタンとトルエンを留去して、ポリカー
ボネートの粉体を得た。

【０１４２】得られたポリマーの極限粘度〔ＩＶ〕は
０.４９dl／ｇであった。結果を表２に示す。

【０１４３】

【実施例８】実施例７において、製造例１で得られた精
製p,p-ＢＰＡと製造例２で得られた精製o,p-ＢＰＡに代
えて、実施例１で得られたビスフェノール（p,p-ＢＰＡ
１モルに対してo,p-ＢＰＡ３×１０^-3モル）２００モル
とフェノール６モルを用いた以外は、実施例７と同様に
ポリマーを得た。

【０１４４】結果を表２に示す。

【０１４５】

【実施例９】実施例８において、実施例１で得られたビ
スフェノールに代えて、実施例２で得られたビスフェノ
ール（p,p-ＢＰＡ１モルに対してo,p-ＢＰＡ２×１０^-3
モル）２００モルを用いた以外は、実施例８と同様にポ
リマーを得た。

【０１４６】結果を表２に示す。

【０１４７】

【実施例１０】実施例８において、実施例１で得られた
ビスフェノールに代えて、実施例４で得られたビスフェ
ノール（p,p-ＢＰＡ１モルに対してo,p-ＢＰＡ５×１０
^-4モル）２００モルを用いた以外は、実施例８と同様に
ポリマーを得た。

【０１４８】結果を表２に示す。

【０１４９】

【実施例１１】実施例８において、実施例１で得られた
ビスフェノールに代えて、実施例５で得られたビスフェ
ノール（p,p-ＢＰＡ１モルに対してo,p-ＢＰＡ３×１０
^-4モル）２００モルを用いた以外は、実施例８と同様に
ポリマーを得た。

【０１５０】結果を表２に示す。

【０１５１】

【実施例１２】実施例８において、フェノールに代え
て、ｐ−ｔ−ブチルフェノール６モルを用いた以外は、
実施例８と同様にポリマーを得た。

【０１５２】結果を表２に示す。

【０１５３】

【実施例１３】実施例１で得られたジヒドロキシ化合物
混合物０.４４キロモルと、ジフェニルカーボネート０.
４６キロモルとを、２５０リットル槽型攪拌槽に仕込
み、窒素置換をした後に、１４０℃で溶融した。

【０１５４】次にこれを１８０℃の温度まで昇温し、触
媒として水酸化ナトリウムを０.０００１７６モル（４
×１０^-7モル／モル−ビスフェノールＡ）およびテトラ
メチルアンモニウムヒドロキシドを０.１１モル（２.５
×１０^-4モル／モル−ビスフェノールＡ）添加し３０分
間攪拌する。

【０１５５】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて３０分後、温度を２
４０℃まで昇温させると同時に徐々に１５mmＨｇまで下
げて、温度圧力を一定に保ち留出するフェノールの量を
測定し、留出するフェノールがなくなった時点で窒素に
て大気圧に戻した。反応に要した時間は１時間であっ
た。得られた反応物の極限粘度［ＩＶ］は０.１５dl／
ｇであった。

【０１５６】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、遠
心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の
温度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロー
ルした。蒸発機下部よりギヤポンプにて２９３℃、０.
２mmＨｇにコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ
／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リット
ル）に４０kg／時間で送り込み、滞留時間３０分にて重
合させた。

【０１５７】次に、溶融状態のままで、このポリマーを
ギヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７.５、バレル
温度２８５℃）に送入し、樹脂に対して、p-トルエンス
ルホン酸ブチル０.７ppm を添加して混練し、ダイを通
してストランド状とし、カッターで切断してペレットと
した。

【０１５８】得られたポリマーの極限粘度〔ＩＶ〕は
０.４９dl／ｇであった。結果を表２に示す。

【０１５９】

【実施例１４】実施例１３において、実施例１で得られ
たジヒドロキシ化合物混合物に代えて、実施例２で得ら
れたジヒドロキシ化合物混合物（p,p-ＢＰＡ１モルに対
してo,p-ＢＰＡ２×１０^-3モル）２００モルを用いた以
外は、実施例１３と同様にポリマーを得た。

【０１６０】結果を表２に示す。

【０１６１】

【実施例１５】実施例１３において、実施例１で得られ
たジヒドロキシ化合物混合物に代えて、実施例４で得ら
れたジヒドロキシ化合物混合物（p,p-ＢＰＡ１モルに対
してo,p-ＢＰＡ５×１０^-4モル）２００モルを用いた以
外は、実施例１３と同様にポリマーを得た。

【０１６２】結果を表２に示す。

【０１６３】

【実施例１６】実施例１３の製造途中で得られた極限粘
度［ＩＶ］０.１５dl／ｇのプレポリマーを粉砕し、ア
セトン２００リットル中に浸漬し、結晶化プレポリマー
を濾過した。結晶化プレポリマー４０ｋｇを槽型攪拌槽
に仕込、２２０℃で（融点：２３０℃）窒素を吹き込み
ながら、５ｍｍＨｇにコントロールし、８時間攪拌を行
い、ポリマーの粒状体を得た。

【０１６４】得られたポリマーの極限粘度〔ＩＶ〕は
０.５０dl／ｇであった。結果を表２に示す。

【０１６５】

【比較例３】実施例７において、製造例２で得られた精
製o,p-ＢＰＡに代えてフェノール６モルを用いた以外
は、実施例７と同様にポリマーを得た。

【０１６６】結果を表２に示す。

【０１６７】

【実施例１７】実施例７で得られたポリカーボネート５
ｋｇと、比較例３で得られたポリカーボネート４５ｋｇ
を、２８５℃で１軸押出機で混練してポリマーを得た。

【０１６８】結果を表２に示す。

【０１６９】

【比較例４】比較例３において、製造例１で得られた精
製p,p-ＢＰＡに代えて比較例２の市販のＢＰＡ２００モ
ルを用いた以外は、比較例３と同様にポリマーを得た。

【０１７０】結果を表２に示す。

【０１７１】

【比較例５】比較例３のポリマーにｎ−オクタデシル-3
-（4-ヒドロキシ-3',5'-t- ブチルフェニル）プロピオ
ネート（マーク AO50 ：アデカアーガス社製）５００pp
m を添加し、２８５℃で１軸押出機で混練しポリマーを
得た。

【０１７２】結果を表２に示す。

【０１７３】

【比較例６】比較例３のポリマーにトリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト（マーク 2112 ：アデカ
アーガス社製）５００ppm を添加し、２８５℃で１軸押
出機で混練しポリマーを得た。

【０１７４】結果を表２に示す。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】

【表３】

【０１７７】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 323/20 7419−4ＨＣ０７Ｃ 323/20 Ｃ０８Ｇ 63/64 ＮＬＫＣ０８Ｇ 63/64 ＮＬＫ 64/04 ＮＰＴ 64/04 ＮＰＴ (72)発明者ケビン・エム・スノーアメリカ合衆国インディアナ州 4706− 9364 マウントバーノンレキサンレーン１ゼネラルエレクトリックカンパニー内 (72)発明者マイケル・シプロアメリカ合衆国アラバマ州 36067 プラットビルウィンウッドドライブ 809 (72)発明者シェルダン・シェイファーアメリカ合衆国ニューヨーク州 12065 クリフトンパークマンボウレバード 10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式［Ｉ］で示されるo,p-ビ
スフェノール；【化１】（Ｂ）紫外線吸収検出器を備えた高速液体クロマトグラ
フィーにより分析される純度が９９.９５重量％以上で
あるジヒドロキシ化合物に添加することにより得られ、前記o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒドロキシ化合
物１モルに対して５×１０^-5〜３×１０^-2モルの量で含
むことを特徴とするジヒドロキシ化合物混合物。
【請求項２】前記o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒ
ドロキシ化合物１モルに対して１×１０^-4〜３×１０^-3
モルの量で含むことを特徴とする請求項１に記載のジヒ
ドロキシ化合物混合物。
【請求項３】前記o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒ
ドロキシ化合物１モルに対して１.５×１０^-4〜２×１
０^-3モルの量で含むことを特徴とする請求項１に記載の
ジヒドロキシ化合物混合物。
【請求項４】前記o,p-ビスフェノール（Ａ）を、全ジヒ
ドロキシ化合物１モルに対して５×１０^-4〜２×１０^-3
モルの量で含むことを特徴とする請求項１に記載のジヒ
ドロキシ化合物混合物。
【請求項５】前記o,p-ビスフェノール（Ａ）が、2,4'-
ジヒドロキシジフェニル-2,2-プロパンであることを特
徴とする請求項１に記載のジヒドロキシ化合物混合物。
【請求項６】前記ジヒドロキシ化合物（Ｂ）が、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンであることを特徴
とする請求項１に記載のジヒドロキシ化合物混合物。
【請求項７】重合体製造用途に用いられることを特徴と
する請求項１〜６のいずれか記載のジヒドロキシ化合物
混合物。
【請求項８】ジヒドロキシ化合物から導かれる単位を有
し、かつ末端基の少なくとも１つが下記一般式［Ｉａ］
で示されることを特徴とする重合体；【化２】
【請求項９】上記一般式［Ｉａ］で示される末端基が、
重合体の全末端基中０.１〜１０％の割合で含有されて
いることを特徴とする請求項８に記載の重合体。
【請求項１０】重合体がポリカーボネートであることを
特徴とする請求項８に記載の重合体。
【請求項１１】ジヒドロキシ化合物が、請求項１〜５に
記載されたジヒドロキシ化合物混合物であることを特徴
とする請求項８に記載の重合体。
【請求項１２】請求項７〜１１に記載の重合体を光学用
途に用いることを特徴とする重合体の用途。