JPH08290658A

JPH08290658A - 顕色剤シート用減感インキ及び顕色剤シート

Info

Publication number: JPH08290658A
Application number: JP7124449A
Authority: JP
Inventors: Masajiro Sano; 正次郎佐野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-04-25
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【目的】顕色剤シートの顕色剤層上に印刷した場合、
その位置を目視で容易に検出可能な減感インキ層を形成
することができる顕色剤シート用減感インキ、及び該減
感インキの層を有する顕色剤シートを提供する。【構成】減感剤、顔料及びバインダーからなる顕色剤
シート用減感インキにおいて、該減感インキが、酸・塩
基支持薬または電子供与性発色剤と酸性物質との混合物
を含有していることを特徴とする顕色剤シート用減感イ
ンキ；及び顕色剤層の表面の一部の領域に上記顕色剤シ
ート用減感インキから形成された減感インキ層が設けら
れている顕色剤シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顕色剤シート用減感イ
ンキ及び減感インキ層を有する顕色剤シートに関し、特
に目視で検出できる減感インキ層を形成することができ
る減感インキ及び該減感インキ層が形成された顕色剤シ
ートに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性の無色の有機化合物（以下、
「発色剤」と言うことがある）と、電子受容性物質（以
下、「顕色剤」と言うことがある）との反応により、発
色を示すことは古くから知られている。この現象を具体
的に利用したものとして感圧記録シートが知られてい
る。感圧記録シートにおいては、発色剤を包含するマイ
クロカプセルからなる発色剤層と、顕色剤を含む顕色剤
層とを接触させ、これに筆圧、タイプ等により圧力を加
えてマイクロカプセルを破壊して、発色剤と顕色剤とを
反応させることにより発色像の形成が行なわれる。

【０００３】感圧記録シートは、ノーカーボン型記録シ
ートとして帳票の形で使用されることが多い。ノーカー
ボン型記録シートは、一般に、発色剤層を支持体（一般
に紙である）の片面に形成した上用紙、および顕色剤層
を支持体の片面に形成した下用紙の二種のシートを組み
合わせた構成、あるいは上記の上用紙、支持体の片面に
発色剤層を形成し、その反対側の面に顕色剤層を形成し
た中用紙、そして上記の下用紙の三種のシートを組み合
わせた構成として使用される。上記下用紙と中用紙が、
一方の表面に顕色剤層を有するので顕色剤シートと呼ば
れる。

【０００４】前述の性質を持つ顕色剤としては、クレー
類、フェノール樹脂類、芳香族カルボン酸の金属塩等が
知られている。通常、これらの顕色剤を含む塗布液を紙
（支持体）の全面に均一に塗布して顕色剤層を形成し
て、顕色剤シートを作製する。こうして得られた顕色剤
シート（中用紙又は下用紙）の顕色剤層は、発色像を形
成するためのものであるが、用途により、発色像を形成
することができない領域を設けたい場合がある。このよ
うな領域は、減感剤を含有する減感インキをその領域の
みに印刷等により塗布することによって、形成すること
ができる。

【０００５】上記のように、減感インキを顕色剤層の特
定の領域上にのみ塗布する場合、減感インキが顕色剤層
上の所定の領域（位置）に形成されているかどうかを確
認してから、その確認された塗布条件で減感インキを形
成して、実際の製造が行なわれる。しかしながら、上記
顕色剤層は白色であり、また塗布された減感インキの層
もほぼ白色であるため、減感インキの塗布位置を即座に
確認することができないことから、減感インキを印刷機
により塗布後、一旦印刷機を停止して、塗布物（顕色剤
シート）をサンプリングして、確認が行なわれている。
この塗布位置を確認する方法として、特開昭５０−６２
４９２号公報に記載されている発色剤を溶剤に溶かした
溶液を顕色剤層面に吹き付ける方法が知られている。こ
のような発色剤溶液としては、例えば富士写真フイルム
（株）製の「スプレーチェッカー」等が市販されてい
る。即ち、上記発色剤溶液を顕色剤層面に吹き付ける
と、減感インキが存在しない領域が発色し、減感インキ
の存在する領域（すなわち、顕色剤層面）は発色しない
ため、減感インキが塗布されている領域を確認すること
ができる。

【０００６】しかしながら、上記発色剤溶液をスプレー
塗布する作業においては、有機溶剤が作業所内に充満し
ないように充分換気して行なうか、充分に換気されてい
る別の場所で行う必要がある。また、上記のようにサン
プリングを行なうことは、顕色剤シートの使用できない
部分が生ずることにもなる。さらに、減感インキは、通
常オフセット印刷により連続的に印刷されるため、減感
インキの形成領域の確認も連続的に行なうことが望まし
いが、スプレー塗布による減感インキの形成領域の確認
を印刷しながら連続的に行なうことは、極めて困難であ
る。さらにまたこのような確認方法は顕色剤シートのみ
ならずその周辺装置まで汚染する場合もあるとの問題も
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、顕色剤シートの顕色剤層上に印刷した場合、その位
置を目視で容易に検出可能な減感インキ層を形成するこ
とができる顕色剤シート用減感インキを提供することに
ある。また、本発明の目的は、塗布乾燥時に、減感イン
キ層の領域を容易に検出することができる減感インキ層
を有する顕色剤シートを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、減感剤、顔料
及びバインダーからなる顕色剤シート用減感インキにお
いて、該減感インキが、酸・塩基指示薬または電子供与
性発色剤と酸性物質との混合物を含有していることを特
徴とする顕色剤シート用減感インキにある。

【０００９】本発明の上記顕色剤シート用減感インキの
好適な態様は下記の通りである。１）該酸・塩基指示薬または電子供与性発色剤が、減感
剤１００重量部に対して０．０５〜５重量部の量で含有
されている上記の減感インキ。２）上記酸・塩基指示薬が、中性ないしアルカリ性で発
色を示すものである上記の減感インキ。３）上記酸性物質が、揮発性を有する化合物である上記
の減感インキ。４）上記酸性物質が、フェノール誘導体である上記の減
感インキ。

【００１０】また本発明は、支持体の一方の表面に、電
子供与性発色剤との接触により発色像を形成することが
できる電子受容性顕色剤を含む顕色剤層を有する顕色剤
シートにおいて、顕色剤層の表面の一部の領域に上記顕
色剤シート用減感インキから形成された減感インキ層が
設けられていることを特徴とする顕色剤シートにもあ
る。

【００１１】本発明の上記顕色剤シートの好適な態様は
下記の通りである。１）減感インキ層が、オフセット印刷により塗布形成さ
れている上記顕色剤シート。２）上記顕色剤シートは、顕色剤層が設けられていない
側の表面には、発色剤を内包するマイクロカプセルを含
む発色剤層が設けられた中用紙である。

【００１２】本発明の顕色剤シート用減感インキは、酸
・塩基指示薬または電子供与性発色剤と酸性物質との混
合物を含有することを特徴とする。このような顕色剤シ
ート用減感インキは、支持体（通常、紙）に塗布し、乾
燥した場合に発色し、その後該発色した色相が次第に消
失するとの特徴を有するものである。従って、減感イン
キ層を有する顕色剤シートを作製する際、上記減感イン
キを用いることにより、塗布、乾燥時に発色するので、
その発色により形成された減感インキ層の形成領域を即
座に確認できる。さらに、特別な処理を行なわなくても
その発色した色は自然に消失する。従って、本発明は、
減感インキ層の形成領域を即座に確認できるとの利点を
有しながら、作製された顕色剤シートについては通常の
顕色剤シートと何ら変わるところのないものである。

【００１３】本発明の減感インキの層が設けられた顕色
剤シートについて、図面を参照しながら詳細に説明す
る。

【００１４】図１は、本発明の顕色剤シートの代表例の
断面を模式的に示す図である。図１では、支持体１１上
に、顕色剤層１２が設けられ、その上の特定の領域に減
感インキ層１３が形成されている。この積層体は、通常
下用紙として使用される。顕色剤層１２が設けられてい
ない側の表面に発色剤含有マイクロカプセルからなる発
色剤層を設けた場合は、中用紙として使用される。

【００１５】本発明においては、減感インキ層１３は、
前述のように、酸・塩基指示薬または電子供与性発色剤
と酸性化合物との混合物（これらの溶液は、紙に塗布、
乾燥した場合に発色し、かつその色相が次第に消失する
性質を有する）を含有している。このような減感インキ
は、該減感インキを支持体上に、塗布、乾燥した場合に
発色するだけでなく、発色した色相が次第に（一般に１
〜７日以内に）消失するとの特徴を有する。したがっ
て、顕色剤シートの製造時に、顕色剤層の所望の領域
に、上記の減感インキを印刷等により塗布、乾燥した
後、即座に目視によりその形成領域を確認することがで
きる。これにより、従来スプレーチェッカーにより行な
われていた減感インキの印刷領域の検出を、印刷を行な
いながら連続的に、且つ記録紙などを汚染することなく
容易に行なうことができる。

【００１６】本発明の減感インキは下記のようにして製
造することができる。本発明の減感インキは、減感剤、
顔料及びバインダーからなる通常の油溶性インキの構成
に、さらに酸・塩基指示薬または電子供与性発色剤と酸
性物質との混合物を含有している。

【００１７】酸・塩基指示薬としては、アリザリンレッ
ド、アリザリンイエロー、硫酸鉄(III) アンモニウム、
ブロモクレゾールグリーン、ブロモクレゾールパープ
ル、ブロモフェノールブルー、ブロモチモールブルー、
クロロフェノールレッド、コンゴーレッド、ｏ−クレゾ
ールフタレイン、クレゾールレッド、２，５−ジニトロ
フェノール、２，６−ジニトロフェノール、ジフェニル
アミン、硫酸鉄(III) 、ラクモイド、メタニルイエロ
ー、メチルオレンジ、メチルレッド、メチルイエロー、
ニュートラルレッド、ニトラミン、ｐ−ニトロフェノー
ル、フェノールフタレイン、フェノールレッド、ポアリ
エブルー、ロゾール酸、チモールブルー、チモールフタ
レイン、トロペオリンＯ、トロペオリンＯＯ、ウラニ
ン、２−ジメチルスルファモイル−５−メタンスルホン
アミド−４−（４−スルファモイルフェニルアゾ）−１
−ナフトール、５−ベンゼンスルホンアミド−４−（２
−メタンスルホニル−４−ニトロフェニルアゾ）−１−
ナフトール、クリスタルバイオレット及びそのカルビノ
ール体、マラカイトグリーン及びそのカルビノール体、
（４−ドデシルベンゼンスルホニル）−ビス（４−ジエ
チルアミノフェニル）カルビノール、および１−（２−
カルボキシフェニル）−４−ジエチルアミノ−５−フェ
ニルアミノフラン等を挙げることができる。これらの中
で、アリザリンイエロー、ブロモクレゾールグリーン、
ブロモクレゾールパープル、ブロモフェノールブルー、
ブロモチモールブルー、クロロフェノールレッド、コン
ゴーレッド、ｏ−クレゾールフタレイン、クレゾールレ
ッド、２，５−ジニトロフェノール、メタニルイエロ
ー、メチルオレンジ、メチルレッド、ニトラミン、ｐ−
ニトロフェノール、フェノールフタレイン及びフェノー
ルレッドが好ましい。

【００１８】上記の酸・塩基指示薬は、一般に、アルコ
ール（例、エタノール）等の有機溶剤に溶解した溶液と
して使用される。即ち、酸・塩基指示薬の溶液を減感イ
ンキに添加して、本発明の減感インキを得ることができ
る。上記有機溶剤の例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等の低沸点アルコール；ペンタン、ヘ
キサン等の低沸点炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の低沸点芳香族炭化水素；アセトン、シクロヘキ
サノン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、四
塩化炭素等のアルキルハライド；酢酸メチル、酢酸エチ
ル等のエステル類；セロソルブ；及びエチレングリコー
ル等を挙げることができる。

【００１９】酸・塩基指示薬の溶液の濃度は、１〜４０
重量％が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。ま
た減感インキは、酸・塩基指示薬を減感剤１００重量部
に対して０．０５〜５重量部含有することが好ましく、
特に０．２〜３重量部含有することが好ましい。

【００２０】電子供与性発色剤と酸性物質との混合物に
おいて使用される電子供与性発色剤としては、いわゆる
ロイコ色素を使用することができる。例えば、トリフェ
ニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フ
ェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、
ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物を挙げることができる。これらの中でクリス
タルバイオレットラクトン及びマラカイトグリーンラク
トンが好ましい。

【００２１】酸性物質としては、４−ｔ−ブチルフェノ
ール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ヒドロキシジフェノール、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−イソブ
チルフェノール）、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール、２，２’−メチレンビス（４−クロ
ロフェノール）、ハイドロキノン、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、１−オキシ−２−ナフトエ
酸、２−オキシ−ｐ−トルイル酸、サリチル酸、ｍ−オ
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、４−オキシフタル
酸、没食子酸、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル及びｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルを挙げることができる。これらの中で
４−ｔ−ブチルフェノール及びｐ−オキシ安息香酸が好
ましい。

【００２２】電子供与性発色剤と酸性物質との混合物を
使用する場合、電子供与性発色剤と酸性化合物を直接減
感インキに添加しても良いが、これらを酸性物質（化合
物）より揮発し易い有機溶剤に溶解したものを添加する
ことが好ましい。これにより本発明の減感インキを得る
ことができる。上記有機溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の低沸点アルコール；
ペンタン、ヘキサン等の低沸点炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の低沸点芳香族炭化水素；アセト
ン、シクロヘキサノン、ジオキサン等のエーテル類；ク
ロロホルム、四塩化炭素等のアルキルハライド；酢酸メ
チル、酢酸エチル等のエステル類；セロソルブ；及びエ
チレングリコール等を挙げることができる。

【００２３】電子供与性発色剤と酸性化合物との混合比
（重量比）は、１：９９〜５０：５０が好ましく、特に
５：９５〜４０：６０が好ましい。電子供与性発色剤の
溶液の濃度は、１〜４０重量％が好ましく、特に２〜２
０重量％が好ましい。また減感インキは、電子供与性発
色剤を減感剤１００重量部に対して０．１〜５重量部含
有することが好ましく、特に０．２〜３重量部含有する
ことが好ましい。

【００２４】前記酸・塩基指示薬を含有する減感インキ
（通常、ほとんど着色していない）を、支持体である紙
に塗布した場合、乾燥と共に発色する。通常、減感イン
キの乾燥は極めて速いため、ほぼ塗布と同時に発色し、
減感インキの塗布領域を、即座に目視によりその形成領
域を容易に確認することができる。発色した減感インキ
層は、空気に触れることにより徐々に色が消失し、一般
に７日以内（好ましくは１日以内）にはほぼ完全に色が
なくなる。

【００２５】また、前記電子供与性発色剤と酸性物質と
の混合物を含有する減感インキ（通常、極性溶剤が存在
しているのでほとんど着色していない）を、支持体であ
る紙に塗布した場合、乾燥と共に電子供与性発色剤と酸
性化合物とが反応して発色する。通常減感インキの乾燥
は極めて速いため、ほぼ塗布と同時に発色し、減感イン
キの塗布領域を、即座に目視によりその形成領域を容易
に確認することができる。発色した減感インキ層は、電
子供与性発色剤が再結晶することにより、あるいは酸性
物質が揮発又は昇華することにより徐々に色が消失し、
一般に７日以内（好ましくは１日以内）にはほぼ完全に
色がなくなる。

【００２６】本発明の減感インキに使用することができ
る減感剤としては、公知の材料を使用することができ
る。例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、オクタデシルアンモニウムクロライド等の第４級ア
ンモニウム塩；ドデシルアミン、ドデシルジアミン等の
高分子量のアミン；２，４，４−トリメチル−２−オキ
サゾリン等の置換オキサゾリン；キシレンジアミン、Ｎ
−アミノプロピルピペリジン等の分子中に環状構造を有
するジアミン；ポリアミンのエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドまたはブチレンオキサイド付加体等の
ポリアミン誘導体とアルキレンオキシドとの反応物；ポ
リオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン
アルキルエーテル；ポリオキシエチレンエステル；ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリエチレ
ングリコール；ポリプロピレングリコール；ポリオキシ
プロピレンアルキルアミン；グルタミン酸−γ−アルキ
ルエステル残基を有する重合体；スピロアセタール系ジ
アミン；Ｎ−（アミノアルキル）−ラクタム類、アミン
類のグリシジルエーテル付加体等を挙げることができ
る。ポリアミンのエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドまたはブチレンオキサイド付加体等のポリアミン
誘導体とアルキレンオキシドとの反応物が好ましい。

【００２７】本発明の減感インキに使用することができ
る顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク、カオリン、ベントナイト等の白色顔
料を挙げることができる。上記顔料は、減感剤１００重
量部に対して５〜２００重量部の量でインキ中に含有さ
れていることが好ましく、さらに１０〜１００重量部の
範囲が好ましい。

【００２８】本発明の減感インキに使用することができ
るバインダーとしては、ロジン変性フェノール樹脂、ケ
トン樹脂、ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、ブチ
ラール樹脂、ポリビニルアルコール等の合成樹脂、及び
ゼラチン、シェラック等の天然樹脂を挙げることができ
る。上記バインダーは減感剤１００重量部に対して５〜
２００重量部の量でインキ中に含有されていることが好
ましく、さらに１０〜１００重量部の範囲が好ましい。

【００２９】本発明の減感インキは所望により、有機溶
剤を用いて更に希釈して使用しても良い。有機溶剤とし
ては、アマニ油、桐油、大豆油、綿実油、メタノール、
エタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、酢酸エ
チル、トルエン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、パラフィンオイル等を挙げること
ができる。更に、必要により、紫外線吸収剤や、パラフ
ィンワックス、リスタリンワックス、カルナウバロウワ
ックス等のワックス類、あるいはでんぷん、テキストリ
ン等の裏移り防止剤を使用しても良い。

【００３０】本発明の減感インキは、例えば、上記減感
剤（所望により紫外線吸収剤）を加熱混合し、冷却後所
望により有機溶剤を加える。得られたワニスに、顔料、
バインダー及び本発明の酸・塩基指示薬または電子供与
性発色剤と酸性物質との混合物を加えて分散して減感イ
ンキを製造することができる。上記分散は、３本ロール
ミル等のロールミル、アートライター、サンドグライン
ダー等で行なうことができる。

【００３１】支持体上の顕色剤層（後述する）の表面に
塗布する、減感インキの最終塗布量（固形分）は、０．
８ｇ／ｍ² 〜４．０ｇ／ｍ² 、好ましくは１．０ｇ／ｍ
² 〜３．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００３２】本発明の顕色剤シートは、前記のように、
顕色剤層の表面上の所望の領域に上記減感インキを塗布
することにより得られる特定の減感インキ層が設けられ
ている。従って、この特定の減感インキ層以外は、従来
公知の感圧記録シートと同様の構成を有し、同様にして
製造することができる。支持体としては、従来顕色剤シ
ートの支持体として使用されているどのような支持体で
あってもよく、例えば、上質紙、中質紙、更紙、マシン
コート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジ
ンコーティッド紙、プラスチックフィルム等を挙げるこ
とができる。

【００３３】本発明の他の感圧記録シートの発色剤層と
接触させるための顕色層に含有される顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイト、カオリンのような粘土物質、芳香族カル
ボン酸の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂等を
挙げることができる。中でも芳香族カルボン酸金属塩が
好ましい。この芳香族カルボン酸金属塩の好ましい具体
例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノ
ニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ドデシルサリチル
酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、３−ｔ
−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデシルサリチル酸、
５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジ
メチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α，
α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−
（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）
−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ変性テル
ペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であ
るサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニ
ウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。

【００３４】上記芳香族カルボン酸金属塩は、機械的に
水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解して使用す
ることができる。

【００３５】芳香族カルボン酸金属塩を機械的に分散処
理する場合は、ボールミル、アートライター、サンドグ
ラインダー等で処理することができ、分散液にすること
ができる。

【００３６】芳香族カルボン酸金属塩を溶解する有機溶
媒としては、ジイソプロピルナフタレン、１−フェニル
−１−キシリルエタン、１−フェニル−１−イソプロピ
ルフェニルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニル
エタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブ
タノール、パラフィン、灯油等を挙げることができる。

【００３７】芳香族カルボン酸金属塩を上記有機溶媒に
溶解した溶液を、分散剤を含む水に対して５〜１２０重
量％、好ましくは５０〜１００重量％添加して乳化分散
させる。続いてこの乳化分散液を加熱して有機溶媒を除
去してもよい。芳香族カルボン酸金属塩は有機溶媒に対
して一般に１０〜２００重量％溶解して使用する。

【００３８】この分散剤としては、イオン系又は非イオ
ン系の界面活性剤や水溶性高分子化合物を使用すること
ができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。また、水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【００３９】上記顕色剤層を形成するための塗布液に
は、バインダーとして、スチレン／ブタジエン共重合体
ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エス
テル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、無水マレイン酸／スチレン共重合体、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子、
あるいはデンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン
等の天然高分子を添加してもよい。

【００４０】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
０．１ｇ／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２ｇ
／ｍ² 〜１．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４１】本発明の顕色剤シートは、支持体上に顕色
剤層及びその上の減感インキ層を有するものであるが、
その裏側に、発色剤含有のマイクロカプセルからなる発
色剤層を形成しても良い（中用紙）。また、本発明の顕
色剤シートと組み合わせて使用される感圧記録シート
（上用紙又は中用紙）おいては、発色剤含有のマイクロ
カプセルからなる発色剤層が、形成されている。このよ
うな発色剤層は、従来の感圧記録シートのマイクロカプ
セルからなる発色剤層と同様に形成することができる。
例えば、発色剤を適当な溶媒に溶解してマイクロカプセ
ル化し、バインダー、カプセル保護剤などと共にマイク
ロカプセルを含む発色剤層形成用塗布液を調製し、支持
体上に塗布し、乾燥することにより発色剤層を形成す
る。

【００４２】上記発色剤層に含有される発色剤は、使用
される発色剤層により上記のように相対的に変えること
が必要であるが、従来の発色剤を使用することができ
る。例えば、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物を挙げることができ
る。

【００４３】上記溶媒としては、天然又は合成油を単独
で又は混合して用いることができる。このような溶媒の
例としては、植物油、灯油、パラフィン、ナフテン油、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素
化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールアル
カン、フタル酸エステル等を挙げることができる。

【００４４】発色剤を含有するマイクロカプセルは、そ
れ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重
合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等
の方法により製造することができる。また、バインダー
としては水溶性バインダー、ラテックス系バインダー等
を使用することができ、カプセル保護剤としては、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルク等を使用することが
できる。支持体上へのマイクロカプセル層の形成もそれ
自体公知の方法により行うことができる。

【００４５】発色剤層中の発色剤の最終塗布量は、０．
０３〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０５〜０．２
０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４６】次に、本発明の減感インキを用いて、顕色
剤層上に減感インキ層を形成した際のその形成領域の検
出方法について説明する。すなわち、上記顕色剤シート
の顕色剤層の所望の領域（発色像を形成させたくない領
域）に、前記の本発明の顕色剤シート用減感インキを印
刷により塗布、乾燥した後、乾燥により発色した減感イ
ンキ層の形成領域を目視で検出することにより行なわれ
る。前記の本発明の顕色剤シート用減感インキは、酸・
塩基指示薬または電子供与性発色剤と酸性物質との混合
物を含有しているので、印刷後、印刷表面を見ると顕色
剤層上に形成された減感インキ層のみが発色（使用する
物質により色は異なる）する。これにより、減感インキ
層が所定の位置に形成されているかどうか容易に検出す
ることができる。そして、この減感インキ層の色は、次
第に消失するため、特別な消色処理は必要とすることな
く得られれた顕色剤シートを製品とすることができる。
またこのような検出は、従来のスプレーチェッカーを使
用した方法に比べて、極めて簡便、すなわち目視で検出
可能なので、オフセット印刷等により顕色剤層上に減感
インキを連続的に印刷しながら、上記検出を連続的に行
なうことができる。その際、印刷速度も通常の速度（一
般に２０〜２００ｍ／分）を維持して検出することが可
能である。さらに、このような検出方法は、目視で行な
うことができるので、記録紙をサンプリングする必要が
ないので、印刷したものを全て製品にすることができ
る。

【００４７】また、減感インキを顕色剤層の特定の領域
上にのみ印刷を行なうが、その領域以外の顕色剤層上に
も部分的に印刷されることがあり（地汚れ）、その検出
も減感インキ層を有する感圧記録シートを製造する上で
重要である。上記方法では、上記減感インキ層の検出と
同様に地汚れ部分を目視で検出できるので、減感インキ
を連続的に印刷し、その印刷シートを連続的に移動しな
がら地汚れ部分を検出することができる。従って、ロー
ルによるオフセット印刷後、印刷された顕色剤シートを
そのままロールに巻き取る生産システムに於ても上記検
出方法は利用することができる。一方、前記スプレーチ
ェッカーを使用する検出方法では、上記巻き取る生産シ
ステムでは使用不可能であり、印刷後、いったん折りた
たむ工程を含む生産システム（すなわち、スプレーチェ
ッカーを塗布するため取り出しが可能な生産システム）
でないと利用することができない。

【００４８】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

【００４９】［実施例１］［顕色剤シート（下用紙）の作製］３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸亜鉛１５重量部、炭酸カルシウ
ム１２０重量部、活性白土３０重量部、酸化亜鉛２０重
量部及びヘキサメタリン酸ナトリウム１重量部を水２０
０重量部に加え、サンドグラインダーを用いて平均粒子
径が３μｍになるように分散させて分散液を調製した。
次いで、この分散液４００重量部に、ポリビニルアルコ
ール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−２０３」）
の１０重量％水溶液１０重量部及びポリビニルアルコー
ル（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−１１７」）の
１０重量％水溶液１００重量部を添加し、固形分濃度が
２０重量％になるように水を加えて調整して顕色剤層形
成用塗布液を調製した。

【００５０】坪量５０ｇ／ｍ² の原紙の一方の表面に、
顕色剤層形成用塗布液を固形分塗布量が５ｇ／ｍ² にな
るようにエアーナイフ塗布機を使用して塗布し、塗膜を
乾燥して顕色剤シートを製造した。

【００５１】［発色剤シート（上用紙）の作製］発色剤
として、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン５．０重量部、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー１．０重量部及び２−ジベンジルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン２．０重量部を、ジイソプロピ
ルナフタレン１００重量部に溶解した。得られた油性液
に多価イソシアネートとしてカルボジイミド変性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン株式会
社製、商品名「ミリオネートＭＴＬ」、固形分１００
％）１０重量部及びヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体（日本ポリウレタン株式会社製、商
品名「コロネートＥＨ」、７５重量％酢酸エチル溶液）
５重量部並びにアミンのアルキレンオキサイド付加物と
してエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加物（エ
チレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付加モル
数１６．８モル、分子量１２６７）３．０重量部を溶解
し、一次溶液を調製した。

【００５２】次に、水１４０重量部にポリビニルアルコ
ール１０重量部及びカルボキシメチルセルロース５重量
部を溶解して二次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪
拌しながら、これに上記一次溶液を注いで水中油滴型エ
マルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイ
ズが７．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこ
の乳化物中に２０℃の水１００重量部を添加した後、系
の温度を徐々に６５℃にまで上昇させ、この温度で９０
分間維持した。このようにして得られたカプセル液にポ
リビニルアルコールの１５％水溶液８０重量部、カルボ
キシ変性ＳＢＲラテックスを固形分として３０重量部及
びデンプン粒子（平均粒径１５μｍ）６０重量部を添加
した。次いで水を添加して固形分濃度を２０重量％に調
節し、発色剤を含有するマイクロカプセルを含む発色剤
層形成用塗布液を調製した。

【００５３】坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の一方の表面に、
上記の発色剤層形成用塗布液を、固形分塗布量が４．０
ｇ／ｍ² になるように、エアーナイフ塗布機を使用して
塗布し、塗膜を乾燥して、発色剤シートを製造した。

【００５４】［減感インキの製造］下記の構造：

【００５５】

【化１】

【００５６】を有する減感剤４０重量部にロジン変性マ
レイン酸樹脂（マルキード＃１、荒川化学（株）製）２
０重量部及び紫外線吸収剤（チヌビン３２８、チバガイ
ギー（株）製）５重量部を加え、オイルバスにより１８
０℃に加熱して、樹脂と紫外線吸収剤を減感剤に溶解し
た。溶解後、オイルバスより取り出し、白スピンドル油
５重量部及びアマニ油５重量部を加え、ワニスを調製し
た。このワニスを約２５℃に冷却したのち、二酸化チタ
ン３０重量部、有機ベントナイト２重量部及び本発明の
酸・塩基支持薬としてクレゾールレッドの１０重量％の
エタノール溶液２重量部を加え、３本ロールミルで混練
して減感インキを得た。

【００５７】［実施例２］実施例１において、本発明の
電子供与性発色剤と酸性物質との混合物としてクリスタ
ルバイオレットラクトンとｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル（０．２重量部／１重量部）を酢酸エチル２重量部に
溶解した溶液を用いた以外は実施例１と同様にして減感
インキを製造した。顕色剤シート及び発色剤シートは実
施例１と同様にして作製した。

【００５８】［比較例１］実施例１において、減感イン
キを、本発明の酸・塩基支持薬を使用しなかった以外は
実施例１と同様にして製造した。顕色剤シート及び発色
剤シートは実施例１と同様にして作製した。

【００５９】［比較試験］１）減感インキの印刷領域の検出上記で得られた減感インキを、上記顕色剤シートの顕色
剤層の上に、ビジネスフォーム印刷機を用いて、顕色剤
シートの送り速度を８０ｍ／分にて、インキ印刷量（固
形分）が２．０ｇ／ｍ² となるようにオフセット印刷を
行なった。（実施例１）実施例１で得られた減感インキを顕色剤シ
ートの顕色剤層上に印刷した直後に減感インキの印刷し
た領域において橙色に発色した。これにより、減感イン
キの印刷領域が容易に確認できた。２４時間後に印刷領
域を観察したところ、発色は完全に消えていた。（実施例２）上記と同様に印刷したところ、減感インキ
の印刷した領域において青色に発色した。これにより、
減感インキの印刷領域が容易に確認できた。２４時間後
に印刷領域を観察したところ、発色は完全に消えてい
た。（比較例１）一方、比較例１の減感インキを使用して上
記と同様に印刷し、続いて上記と同様に減感インキの印
刷した領域を観察したところ、発色は見られなかった。
従って、減感インキの印刷領域が確認できなかった。

【００６０】２）発色剤シートと組み合わせた時の減感
インキが形成されていない領域及び形成された領域の印
字（減感効果の程度）減感インキが形成されていない領域における印字の発色
濃度及び減感インキが形成された領域の印字防止効果
は、実施例１及び２と比較例１の感圧記録シートに於て
差はなく、同等の性能を示した。

【００６１】上記結果を表１にまとめて示す。

【００６２】表１ ──────────────────────────────────── 発色後消色する物質減感インキ層の発色減感効果印刷直後２４時間後 ──────────────────────────────────── 実施例１クレゾールレッド橙色なし良好実施例２クリスタルバイオレット青色なし良好ラクトン／ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ──────────────────────────────────── 比較例１なしなしなし良好 ────────────────────────────────────

【００６３】

【発明の効果】本発明の減感インキは、酸・塩基支持薬
または電子供与性発色剤と酸性物質との混合物を含有し
ている。このような減感インキを顕色剤シートの顕色剤
層上に印刷した場合、その印刷の領域が発色するのでそ
の領域を目視により容易に検出することができる。すな
わち、顕色剤シートの顕色剤層の所望の領域に上記の減
感インキを印刷したのち、単に減感インキを印刷領域付
近を見ることにより即座にその領域を検出することが可
能である。これにより、従来スプレーチェッカーにより
行なわれていた減感インキの印刷領域の検出を、印刷を
行ないながら連続的に行なうことができる。また、この
減感インキ層の発色は次第に消失するので消色処理を行
なう必要もない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感圧記録用シートの代表例の断面を、
模式的に示す図である。

【符号の説明】

１１支持体１２顕色剤層１３減感インキ層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】減感剤、顔料及びバインダーからなる顕
色剤シート用減感インキにおいて、該減感インキが、酸
・塩基指示薬または電子供与性発色剤と酸性物質との混
合物を含有していることを特徴とする顕色剤シート用減
感インキ。
【請求項２】該酸・塩基指示薬または電子供与性発色
剤が、減感剤１００重量部に対して０．０５〜５重量部
の量で含有されている請求項１に記載の顕色剤シート用
減感インキ。
【請求項３】支持体の一方の表面に、電子供与性発色
剤との接触により発色像を形成することができる電子受
容性顕色剤を含む顕色剤層を有する顕色剤シートにおい
て、顕色剤層の表面の一部の領域に請求項１に記載の顕
色剤シート用減感インキから形成された減感インキ層が
設けられていることを特徴とする顕色剤シート。