JPH058113B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は、光学的読取り装置に対して優れた特
性を備え、しかも耐光性、耐可塑剤性に優れた感
圧複写紙に関するものである。 「従来の技術」 従来、クリスタルバイオレツトラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー等に代表される電子
供与性発色剤と活性白土、フエノールレジン、芳
香族カルボン酸の多価金属塩等の電子受容性顕色
剤の組合せよりなるロイコ系記録材料を用いた感
圧複写紙はよく知られており、転移型感圧複写紙
では、発色剤（又は顕色剤）含有マイクロカプセ
ル層を支持体の裏面に設けた上用紙（CB）、顕色
剤（又は発色剤）を含有する呈色層を支持体の表
面に設けた下用紙（CF）、多数枚複写を望む場合
に呈色層とカプセル層を支持体の別々の面に設け
た中用紙（CFB）が適宜組合せて使用されてい
る。また単体感圧複写紙では、発色剤（又は顕色
剤）含有カプセルと顕色剤（又は発色剤）が支持
体の同一面に積層或いは混合層として設けられ
る。さらにその単体感圧複写紙の裏面にカプセル
層を設け、上記下用紙や中用紙を適宜組合せた単
体感圧複写紙セツトもある。 一方、事務処理の合理化と相俟つて近年、記録
体の記録像を光学文字又はマーク読取り装置（以
下、単に光学的読取り装置という）によつて読取
り処理するケースが著しく増加しているが、前記
感圧複写紙の記録像（黒発色像、青発色像、赤発
色像、緑発色像など）は可視領域（400〜700n
ｍ）に読取り波長域を持つ光学的読取り装置に対
しては、リードカラーとして読み取らせることが
可能であるが、赤外領域（700〜900nｍ）に読取
り波長域を持つ光学的読取り装置に対しては、発
色色調に関係なくドロツプアウトカラーとして機
能してしまい、かかる装置へは適用できなかつ
た。 また、一般に光学的読取り装置に使用される記
録体は帳票として使用されるが、帳票の設計に当
たつて、データ内容の説明、項目の枠、罫線及び
説明文字などが印刷される。かかる印刷に使用さ
れるインキは、記録像の読取りを妨害しないドロ
ツプアウトアウトカラーで印刷する必要がある
が、可視部に読取り波長域をもつ光学的読取り装
置を用いる場合は、かかるインキの選択や使用量
を充分検討しないと読取りに影響を与える欠点が
ある。このような煩雑な手間をはぶくため、赤外
領域に読取り波長をもつ光学的読取り装置を用い
るケースが多くなつており、多数の機種が開発さ
れている。 このため、近赤外部の光を利用した光学的読取
り装置に適した電子供与性発色剤として、特公昭
58−5940号にビジニル基含有フタリド誘導体の使
用が提案されている。しかしながら、この化合物
を単独で感圧複写紙に用いた場合、電子受容性顕
色剤と接触して発色した像は、近赤外部の光を吸
収するけれども発色前でも近赤外部の光をかなり
吸収するため、発色前と発色後の記録像のコント
ラストが低く、光学的読取り装置で判読された場
合にしばしば誤読を起こしてしまう。また、この
ジビニル基含有フタリド誘導体を電子受容性顕色
剤と接触させて得た記録像は、可視部の光をあま
り吸収しないため、可視部の光を利用した光学的
読取り装置では判読できず、さらにまた発色が淡
青緑色にしか見えないほど、商品価値の乏しいも
のとなつてしまう。しかも、電子供与性発色剤と
電子受容性顕色剤の組合せからなるロイコ系記録
材料の場合、これら発色剤、顕色剤を如何に組合
せてもその発色像は耐光性が悪く、色調も経時的
に変化し、さらにラインマーカー、セロテープ等
の使用によつて発色像が薄くなつたり、消えたり
するなどの重大な欠陥を有しており、重要な書類
用には使用出来ないのが現状である。 「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み、本発明者等は上記の如き欠
陥を改良し、光学的読取り装置に対して優れた特
性を備え、しかも耐光性、耐可塑剤性に優れた感
圧複写紙を開発するべく鋭意研究を行つた。 その結果、鉄（）又はバナジウム化合物の少
なくとも一種と配位子化合物を組合せて使用する
キレート系記録材料に、他の赤外線吸収性の有機
化合物を組合せることにより、可視部から赤外部
まで幅広い吸収波長域を持つ発色像が得られ、し
かも発色像の耐光性及び耐可塑剤性に極めて優れ
た感圧複写紙が得られることを見出し、本発明を
完成するに至つた。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、鉄（）又はバナジウム化合物の少
なくとも一種と配位子化合物を組合せて使用する
キレート系記録材料に、さらに、電子受容性顕色
剤と反応して赤外部の発色を生じる化合物であつ
て且つ下記一般式〔〕或いは〔〕で表さ
れる化合物から選ばれる赤外線吸収性の有機化合
物を組合せて使用したことを特徴とする感圧複写
紙である。 〔式中、R₁、R₂はアルキル基、脂環基、アリー
ル基、アルアルキル基及びこれをさらにハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基
を示すが、R₁、R₂は互いに又は隣接するベンゼ
ン環とヘテロ環を形成することもできる。R₃は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アシロキシ基を示し、R₄は水素原子、
アルキル基を示す。 ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち
１もしくは２個は窒素原子であつてもよい。炭素
原子には置換基として水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシル基、ジアルキルアミノ
基、もしくはニトロ基が結合してもよく、ａ−
ｂ、ｂ−ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成
してもよい。〕 〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆はそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル基を表す。〕 「作用」 本発明において用いられる鉄（）化合物とし
ては、Ｐ−Ｏ……Fe³⁺又はＰ−Ｓ……Fe³⁺結
合を有する有機リン系化合物、カルボン酸、チ
オ酸、ジチオ酸、Ｓ−OH結合を有する有機イ
オウ系化合物の単独或いは複合塩又は混合塩、さ
らにはポリフエロフエニルメチルシロキサン等の
シロキサン化合物等が挙げられる。 中でもＰ−Ｏ……Fe³⁺又はＰ−Ｓ……Fe³⁺結
合を有する有機リン系化合物は、淡色でしかも良
好な発色性を示す点で好ましく、とりわけ上記有
機リン系化合物の少なくとも一種と、カルボン
酸、チオ酸、ジチオ酸、Ｓ−OH結合を有する有
機イオウ系化合物の少なくとも一種との複合鉄
（）塩は、淡色でしかも良好なる初期発色性を
有する点で好ましい。 本発明で用いられるＰ−Ｏ……Fe³⁺又はＰ−
Ｓ……Fe³⁺結合を有する有機リン系化合物とし
ては、例えば下記一般式（）〜（）で示さ
れる化合物が挙げられる。 〔式中、X₁、X₂、X₃、X₄、X₅はそれぞれ酸素原
子又はイオウ原子を、R₁〜R₂₇はそれぞれアルキ
ル基、アリール基を示す。〕 R₁〜R₂₇で示されるアルキル基には、飽和およ
び不飽和の置換および無置換アルキル基が包含さ
れ、直鎖アルキル基、分岐アルキル基およびシク
ロアルキル基のいずれであつてもよい。これらの
アルキル基は、置換基部分の炭素原子を除いて、
炭素数が１〜20の範囲のものが好ましい。また、
R₁〜R₂₇で示されるアリール基には、無置換アリ
ール基および置換アリール基の両者が包含され、
置換基部分の炭素原子を除いた炭素数が６〜14の
ものが好ましく、その具体例としては、フエニル
基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。 なお、R₁とR₂、R₃とR₄、R₅，とR₆、R₁₁と
R₁₂、R₁₃とR₁₄、R₁₅とR₁₆及びR₁₇とR₁₈の如く、
直接或は酸素ないしイオウ原子を介して同一リン
原子についたアルキル基またはアリール基は、互
いに結合して５員環ないし６員環を形成してもよ
く、その基がアリール基の場合には、同一の芳香
環の異なる位置で結合して５員環ないし６員環を
形成してもよい。 本発明で用いられるカルボン酸、チオ酸、ジチ
オ酸は下記一般式（）を有するもので、 〔式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を、
Ｘ、Ｙは酸素原子またはイオウ原子を示す。〕 なお、Ｒで示されるアルキル基またはアリール
基の具体例としては、前記有機リン化合物のR₁
〜R₂₇で例示したと同様の飽和および不飽和の置
換および無置換アルキル基、置換および無置換ア
リール基が挙げられる。 Ｓ−OH結合を有する有機イオウ化合物として
は、例えば、スルホン酸、スルフイン酸、硫酸エ
ステル等が挙げられるが、具体的にはベンゼンス
ルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、ジアルキルスルホ
コハク酸、アルキルベンゼンスルフイン酸、アル
キル硫酸エステル等が挙げられる。 さらに、発色像の色調を変えること等を目的と
して、上記の如き有機鉄（）塩に例えばTi⁴⁺、
Fe²、Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺等の金属イオンを有する
他の金属塩を有機鉄（）塩と複合或いは混合塩
の形で使用することもできる。 本発明において用いられるバナジウム化合物と
しては、下記一般式〔XI〕〜〔〕で示さ
れる化合物と、一般式〔〕或いは〔
〕で示される化合物とから形成される有機バナ
ジウム化合物、 MVO₃・nH₂O 〔XI〕 M₃VO₄・nH₂O 〔XII〕 M₄V₂O₇・nH₂O 〔〕 〔式中、Ｍはアンモニウム型陽イオン原子団、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属陽イオン、またはペリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのア
ルカリ土類金属陽イオンを示し、ｎは０〜16の整
数を示す。〕 〔式中、R₁は炭素数６〜21のアルキル基、R₂、
R₃、R₄はそれぞれ水素原子または炭素数１〜21
のアルキル基を示し、R₅は水素原子または炭素
数１〜21のアルキル基を示し、Ｎはピリジニウム
環、キノリにウム環またはそれらに炭素数１〜12
のアルキル基、フエニル基、トリル基、ベンジル
基またはフエネチル基等が置換した環系をあらわ
す。X^K-は塩素、臭素、沃素、硝酸、酢酸プロピ
オン酸、安息香酸などの一塩基酸、硫酸、フター
ル酸、修酸などの二塩基酸から導かれた陰イオン
を示し、ｋは１又は２であり、一塩基酸の場合に
はｋが１、二塩基酸の場合にはｋが２である。〕 または一般式〔〕で示される珪素−酸素−
金属結合を有するメタロシロキサン化合物等が挙
げられる。 〔R₆、R₇はそれぞれ水酸基、炭素数１〜12のア
ルキル基、フエニル基、トリル基、ベンジル基ま
たはフエネチル基等を示し、ｌおよびｍは正の整
数を示す。〕 鉄（）又はバナジウム化合物の少なくとも一
種と錯体を形成し、発色像を与える配位子化合物
については、特に限定されるものではなく、各種
の配位子化合物および容易にイオン交換可能なキ
レート化合物が挙げられる。 具体的には、例えばジ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムジ−ｎ−ブチルジオカルバメート、ｔ−オクチ
ルアンモニウムｔ−オクチルジチオカルバメー
ト、ステアリルトリメチルアンモニウムエチレン
ビスチオカルバメート、ジベンゾチアジルジサル
フアイド、トルエン−３，４−ジチオール、ベン
ゾイルアセトン、ジベンゾイルアセトン、サリチ
ル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、ヒドロキシナフトエ酸、ナフトエ酸ヒドロ
キシエチルアミド、ナフトエ酸アニライド、２−
ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、トロポロ
ン、ヒノキチオール、メトキシヒドロキシアセト
フエノン、レゾルシン、ｔ−ブチルカテコール、
ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソ
アミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、
没食子酸ベンジル、タンニン酸、ピロガロールタ
ンニン、プロトカテキユ酸、プロトカテキユ酸エ
チル、ピロガロール−４−カルボン酸、アリザリ
ン、Ｎ−ニトロナフチルヒドロキシアミンアンモ
ニウム塩、ジフエニルカルバジド、８−ヒドロキ
シキノリン、ジクロル−８−ヒドロキシノリン、
ジブロム−８−ヒドロキノリン、クロロブロモ−
８−ヒドロキシキノリン、メチル−８−ヒドロキ
シキノリン、ブチル−８−ヒドロキシキノリン、
ラウリル−８−ヒドロキシキノリン、メチレンビ
ス（８−ヒドロキシキノリン）、Ｎ−ベンゾイル
−Ｎ−フエニルヒドロキシルアミン、サリチルア
ルドオキシム、アントラニル酸、キノリンカルボ
ン酸、ニトロソナフトール、２−メルカプトイミ
ダゾリン、ジフエニルチオカルバゾン、６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリン、６−フエニル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−デシル−
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン、２−イミダゾリン、フエニル−α−ナフチ
ルアミン、フエニル−β−ナフチルアミン、ブチ
ルキサンテート亜鉛、サリチル酸亜鉛、３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛等が挙
げられる。 これらの配位子化合物のうちでも没食子酸、没
食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソ
アミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、
没食子酸ベンジル、タンニン酸、プロトカテキユ
酸、プロトカテキユ酸エチル等は容易に入手で
き、しかも物質自身の着色がほとんどないので特
に好ましく用いられる。 なお、鉄（）化合物やバナジウム化合物に他
の金属イオンを併用する場合には、その金属に合
わせて、例えばNi²⁺の場合Ｎ，N′−ジベンジル
ジチオオキザミド、Fe²⁺の場合１，10−フエナ
ントロリン等の配位子化合物が併用できる。 本発明において鉄（）化合物と配位子化合物
を組合せて用いる場合には、更に系に有機塩基を
添加するのが好ましく、この有機塩基としては、
各種の脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミ
ン、アミジン類、グアニジン類、含窒素複素環化
合物、複素環式アミンなどが挙げられる。 具体的には、例えばトリプロピルアミン、トリ
（ｎ−オクチル）アミン、トリベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルβアミノエタノール、Ｎ−メ
チルジベンジルアミン、Ｎ−エチルジベンジルア
ミン、Ｎ−ｉ−プロピルジベンジルアミン、Ｎ−
ｎ−プロピルベンジルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジ
ベンジルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジベンジルアミ
ン、Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ−ジ−ｎ−
プロピルベンジルアミン、Ｎ−ジ−ｉ−プロピル
ベンジルアミン、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルベンジルア
ミン、Ｎ−ジ−ｔ−ブチルベンジルアミン、Ｎ−
ジ−ｎ−ヘキシルベンジルアミン、Ｎ−ジ−ｎ−
オクチルベンジルアミン、ジ（２−エチルヘキシ
ル）アミン、ジドデシルアミン、ジオクタデシル
アミン、ジベンジルアミン、ドデシルアミン、ヘ
キサデシルアミン、オクタデシルアミン、Ｎ−ジ
ブチルフエニルアミン、Ｎ−ジエチル−ｐ−トリ
ルアミン、Ｎ−ジベンジルフエニルアミン、Ｎ−
エチル−Ｎ−ベンジルフエニルアミン、Ｎ−ジフ
エニルメチルアミン、Ｎ−ドデシルフエニルアミ
ン、ジフエニルアミン、Ｎ−ナフチルフエニルア
ミン、Ｎ−（ｐ−オクチルフエニル）フエニルア
ミン、メシジン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，
N′−ジフエニルホルムアミジン、１，３−ジフ
エニルグアニジン、１，１，３，３−テトラフエ
ニルグアニジン、ピリジン、キノリン、モルホリ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、

【式】

【式】

【式】 等が挙げられる。 本発明の光学的読取り装置用感圧複写紙は、上
記の如きキレート系記録材料に、さらに赤外線吸
収性の有機化合物を組合せて使用するところに、
重大な特徴を有するものであるが、赤外線吸収性
の有機化合としては、700〜900nｍの範囲に1000
以上の分子吸収係数を有する化合物、具体的に
は、下記一般式〔〕で示されるフタリド誘導体
と電子受容性顕色剤の組合せ、 〔式中、R₁、R₂はアルキル基、脂環基、アリー
ル基、アルアルキル基及びこれをさらにハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した基
を示すが、R₁、R₂は互いに又は隣接するベンゼ
ン環とヘテロ環を形成することもできる。R₃は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アシロキシ基を示し、R₄は水素原子、
アルキル基を示す。 ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち
１もしくは２個は窒素原子であつてもよい。炭素
原子には置換基として水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシル基、ジアルキルアミノ
基、もしくはニトロ基が結合してもよく、ａ−
ｂ、ｂ−ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成
してもよい。〕 および、下記一般式〔〕で示されるフタリ
ド誘導体と電子受容性顕色剤の組合せが挙げられ
る。 〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆はそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル基を表す。〕 上記の如き赤外線吸収性の有機化合物は、電子
受容性顕色剤と反応して初めて700〜900nｍの赤
外部に吸収のある記録像を形成するロイコ系記録
材料であるため、極めてコントラストの高い記録
像が得られ、光学的読取り装置への確実な適応性
が付与されるのである。 前記一般式〔〕で示されるフタリド誘導体の
具体例としては、例えば３，３−ビス〔１，１−
ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）エチレン−２−イル〕−５，
６−ジクロロ−４，７−ジブロモ−フタリド、
３，３−ビス（１，１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，７−ジ
クロロ−５，６−ジブロモ−フタリド、３，３−
ビス〔１，１−ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（２−メチル−４−ジエチルアミノフエニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（２−メトキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
エチレン−２−イル）−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ジメチルアミノフエニル−１−プロペン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）エチレン−２−イル〕−５−
ピロリジフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン−２−
イル〕−６−ピロリジノフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）
エチレン−２−イル〕−５，６−ジクロロフタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕フタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス〔１，１−
ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン−
２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフ
エニル）エチレ−２−イル〕−５−ニトロフタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕−６−ニ
トロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４
−ジエチルアミノフエニル）エチレン−２−イ
ル〕−５−エトキシフタリド、３，３−ビス〔１，
１−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）エチレ
ン−２−イル〕−６−エトキシフタリド、，３，３
−ビス（１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエ
ニル）エチレン−２−イル〕−５−メチルフタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕−６−メ
チルフタリド、３，３−ビス〔ビス−（４−Ｎ−
エチル−Ｎ−ベンジルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド、３，３−ビス〔ビス−（４−Ｎ−メチル
−Ｎ−ｐ−トリルアミノフエニル）エチレン−２
−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス（１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−２−イル〕−５，６
−ベンゾフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン−２−
イル〕−４−アザフタリド、３，３−ビス（１，
１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エチレ
ン−２−イル〕−５−アザフタリド、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−６−アザフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミ
ノフエニル）エチレン−２−イル〕−７−アザフ
タリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，
７−ジアザフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン−２
−イル〕−５，６−ベンゾ−４，７−ジアザフタ
リド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリ
ジノフエニル）エチレン−２−イル〕−フタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフ
エニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス（１，１
−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−２
−イル〕−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモ
−フタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
プロリジノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，
７−ジクロロ−５−ジブロモ−フタリド−３，３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−５−クロロ−４，６，
７−トリブロモフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−２
−イル〕−６−クロロ−４，５，７−トリブロモ
フタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−プ
ロリジノフエニル）エチレン−２−イル〕−５−
ニトロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピロリジノフエニル）エチレン−２−イル〕
−６−ニトロフタリド、３，３−ビス〔１，１−
ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−２−
イル〕−５−エトキシフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチ
レン−２−イル〕−６−エトキシフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−５−メチルフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフ
エニル）エチレン−２−イル〕−６−メチルフタ
リド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリ
ジノフエニル）エチレン−２−イル〕−５−ピロ
リジノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピロリジノフエニル）エチレン−２−イル〕
−６−ピロリジノフタリド、３，３−ビス〔１，
１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチレン−
２−イル〕−５，６−ジクロロフタリド、３，３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピペリジノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕フタリド、３，３−ビ
ス（１，１−ビス（４−ピペリジノフエニル）エ
チレン−２−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピペリジ
ノフエニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピペリジノフエニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−モルホリノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビ
ス（４−ヘキサメチレンイミノフエニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（２−メ
チル−４−ピロリジノフエニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（２−メトキシ−４
−ピロリジノフエニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニ
ル）−１−プロペン−２−イル〕４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−４−イル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１，１−ビス（ジユロリジン−５−イ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド等が挙げられる。 前記一般式〔〕で示されるフタリド誘導
体の具体例としては、例えば３，６，6′−トリス
ジメチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−
フタリド）、３−ジエチルアミノ−６，6′−ビス
ジメチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−
フタリド）、３，６−ビスジエチルアミノ−6′−
ジメチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−
フタリド）、３，６−ビスジメチルアミノ−6′−
ジエチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−
フタリド）、３，6′−ビスジエチルアミノ−６−
ジメチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−
フタリド）、３，６，6′−トリスジエチルアミノ
−スピロ（フルオレン−９，3′−フタリド）３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６，6′−ビスジメチルア
ミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−フタリド）、
6′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３，６−ビスジメチ
ルアミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−フタリ
ド）、３−ジ−ｎ−プロピルアミノ−６，6′−ビ
スジメチルアミノ−スピロ（フルオレン−９，
6′−フタリド）、６−ジ−ｎ−プロピルアミノ−
３，６−ビスジメチルアミノ−スピロ（フルオレ
ン−９，3′−フタリド）、３，６，6′−トリスジ
−ｎ−プロピルアミノ−スピロ（フルオレン−
９，3′−フタリド）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−ジエチルアミノ−6′−ジメチルアミノ−ス
ピロ（フルオレン−９，3′−フタリド）、３，
6′−ビスジエチルアミノ−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−スピロ（フルオレン−９，3′−フタリド）、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−６−ジメチルアミ
ノ−6′−ジエチルアミノ−スピロ（フルオレン−
９，3′−フタリド）、３−ジエチルアミノ−６−
ジメチルアミノ−6′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−ス
ピロ（フルオレン−９，3′−フタリド）等が挙げ
られる。 本発明において、上記一般式〔〕や〔
〕で示される化合物と組合せて用いられる電子
受容性顕色剤としては、例えば酸性白土、活性白
土、アタパルジヤイト、ゼオライト、ベントナイ
トの如き粘度類、没食子酸、没食子酸ｉ−アミ
ル、没食子酸ラウリルの如きフエノール性水酸基
を有する前記配位子化合物、フエノール樹脂、特
公昭51−25174号に記載の如き芳香族カルボ酸の
多価金属塩、特開昭54−106316号に記載の如き
２，2′−ビスフエノールスルホン化合物の亜鉛塩
等が挙げられる。 フエノール樹脂とは、一般に当業界で知られて
いるプロトンを放出するフエノール樹脂であり、
具体的には、ｐ−フエニルフエノールホルムアル
デヒド重合体等の如きフエノール−アルデヒド重
合体（所謂ノボラツク型）及びｐ−ｔ−ブチルフ
エノール−アセチレン樹脂等の如きフエノールア
セチレン重合体が挙げられる。 芳香族カルボン酸の金属塩とは、芳香族カルボ
ン酸の銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、アルミニウム、スズ、ニツケル等の金属類で
あり、具体的には、安息香酸、トルイル酸（ｏ、
ｍ、ｐ）、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、５−tert−
ブチルサリチル酸、３−フエニルサリチル酸、３
−メチル−５−tert−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−シクロヘキ
シルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル
酸、３−メチル−５−イソアミルサリチル酸、５
−イソアミルサリチル酸、３，５−ジ−sec−ブ
チルサリチル酸、５−ノニルサリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−３−メチル安息香酸、２−ヒドロキシ
−５−tert−ブチル安息香酸、２，４−クレソチ
ン酸、５，５−メチレンジサリチル酸、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安
息香酸、アナカルド酸、１−ナフトエ酸、３，５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−
ジ−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、２−
ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−１−ナトフエ酸、チオサリチル酸等の各種金
属塩等が挙げられる。 本発明においては、発色して可視領域に吸収を
もつ記録像を形成する電子供与性発色剤を併用す
ることも出来るが、かかる発色剤の具体例として
は、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミオフエニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフエニル−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリア
リルメタン系染料、４，4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
エニル−ロイコオーラミン等のジフエニルメタン
系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−プロピル−ジベンゾピラン等のスピロ系
染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−フエニルアミオフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン等
のフルノラン系染料等が挙げられる。 上記の如き各種の記録材料をマイクロカプセル
化する場合、その材料が液状である場合はそのま
まカプセル化することも出来るが、一般にはその
材料を疎水性媒体に分散或いは溶解してマイクロ
カプセル化される。 疎水性媒体としては、例えば感圧複写紙の分野
で既に公知となつている各種媒体が適宜選択して
使用出来るが、具体的には、例えば綿実油などの
植物油類、灯油、パラフイン、ナフテン油、塩素
化パラフインなどの鉱物油類、アルキル化ビフエ
ニル、アルキル化ターフエニル、アルキル化ナフ
タレン、ジアリールエタン、トリアリールメタ
ン、ジフエニルアルカンなどの芳香族系炭化水素
類、オレイルアルコール、トリデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、１−フエニルエチルア
ルコール、グリセリなどのアルコール類、オレイ
ン酸などの有機酸類、ジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジ
ピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、ア
ジピン酸ジオクチルなどのエステル類、トリクレ
ジルホスフエート、トリブチルホスフエート、ト
リブチルホスフアイト、トリブチルホスフインオ
キサイドなどの有機リン化合物、フエニルセロソ
ルブ、ベンジルカービトール、ポリプロピレング
リコール、プロピレングリコールモノフエニルエ
ーテルなどとエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウ
ラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ，Ｎ
−ジヘキシルオクチルアミドなどのアミド類、ジ
イソブチルケトン、メチルヘキシルケトンなどの
ケトン類、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネートなどのアルキレンカーボネート類等が
挙げられる。 カプセル化法については、特に限定されるもの
ではなく、従来から公知のコアセルベーシヨン
法、界面重合法、in−situ法等が、要求される記
録材料の性質に応じて適宜選択される。しかし、
より高性能な感圧複写紙を得る為には合成樹脂を
被膜材料とするのが好ましく、なかでも特公昭54
−16949号、特開昭53−84881号公報に記載の如き
尿素ホルムアルデヒド樹脂或いはメラミンホルム
アルデヒド樹脂を壁膜とした場合には、極めて優
れた性能を備えたカプセルが得られる。 なお、これらのマイクロカプセルには、必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、有機塩基を含
有させることもできる。かくして得られたマイク
ロカプセルは単独或いは混合され、さらに必要に
応じて通常の感圧複写紙の分野で使用される水溶
性あるいはラテツクス系バインダー、カプセル保
護剤、さらに分散剤、消泡剤、防腐剤、螢光増白
剤、有色染料、白色顔料、減感成分等が適宜添加
されマイクロカプセル塗液として調製される。 なお、水溶性バインダーとしてはゼラチン、ア
ルブミン、カゼインなどのプロテイン類、穀物澱
粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エス
テル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキテエチルセルロースなどのセル
ロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴ
ムなどのサツカロース類の如き水溶性天然高分子
化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
マレイン酸共重合物などの如き水溶性合成高分子
化合物があり、ラテツクス系バインダーとして
は、スチレン−ブタジエンラテツクス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンラテツクス、アクリル酸エ
ステル系ラテツクス、酢酸ビニル系ラテツクス、
メチルメタクリレート−ブタジエンラテツクスお
よびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル
酸）ラテツクス等がある。 また、カプセル保護剤としてはセルロース粉
末、澱粉粒子、タルク、焼成カオリン、炭酸カル
シウムなどが例示される。 一方、カプセル化しないで用いる場合には、必
要に応じてボールミル、アトライター、サンドミ
ル等により粉砕処理が施された後、通常使用され
る白色顔料、バインダー、さらには分散剤、有色
染料、螢光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
消泡剤、有機塩基等の各種助剤とともに塗液とし
て調製される。なお、必要に応じて上記マイクロ
カプセルを配合することもできる。 分散剤としては、例えばアルキル硫酸エステル
ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、オレイ
ン酸アミドスルホン酸ナトリウム、ジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム、硫酸化ヒマシ油等の陰
イオン活性剤；ハロゲン化トリメチルアミノエチ
ルアルキルアミド、アルキルピリジニウム硫酸
塩、ハロゲン化アルキルトリメチルアンモニウム
等の陽イオン活性剤；ポリオキエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、
多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン多価アルコール脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪
酸エステル等の非イオン活性剤；アルキルトリメ
チルアミノ酢酸、アルキルジエチレントリアミノ
酢酸等の両性活性剤等の界面活性剤、澱粉、リン
酸化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリア
クリ酸ナトリウム、酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体のナトリウム塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアンモニウム塩、ブタジエン−メ
タクリル酸共重合体のナトリウム塩等の水溶性高
分子化合物の如き低分子または高分子の分散剤お
よび界面活性剤が用いられる。 白色顔料としてはアルミニウム、亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸
化物、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合物および酸
性白土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオライ
ト、ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等の
粘土類、特開昭55−103944号公報に記載の如き顔
料等が挙げられる。 以上のようにして得られた塗液は、単独あるい
は混合してエターナイフコーター、ロールコータ
ー、ブレードコーター、サイズプレスコーター、
カーテンコーター、ビルブレードコーター、シヨ
ートドウエルコーター等各種公知の塗布方法によ
つて紙、合成繊維紙、合成樹脂フイルム等の適当
な基材上に塗布される。 なお、上記の如き塗布方法のみならず、水性あ
るいは溶剤タイプのフレキソインキ、凸版および
平版用インキ、UVキユアインキ、EBキユアイ
ンキ等にして印刷方式を用いて基材上に記録層を
形成してもよく、さらには紙料と共に抄込んで形
成してもよい。また、記録材料の塗布量は、使用
する記録材料の種類、使用量および目的とする記
録体によつて適宜調節されるものである。 本発明の感圧複写紙の形態としては、各種の形
態が挙げられるが、例えば、 配位子化合物を含有するマイクロカプセル層
と、鉄（）又はバナジウム化合物の少なくと
も一種と赤外線吸収性の有機化合物を含有する
塗布層を組合せた転移型の各種感圧複写紙。 配位子化合物を含有するマイクロカプセルと
鉄（）又はバナジウム化合物の少なくとも一
種と赤外線吸収性の有機化合物を含有する塗布
層を設けた単体型の各種感圧複写紙。 等が挙げられる。 それぞれの塗布層は、従来公知の各種形態に従
つて形成されるが、例えば、一般式〔〕或いは
〔〕の化合物は、鉄（）化合物、バナジ
ウム化合物及び配位子化合物と接触した時容易に
発色し、光学的読取りの際の誤読の原因となる恐
れがあるため、マイクロカプセル化して使用する
のが好ましい。 そのため、配位子化合物が含有するカプセル
と、一般式〔〕或いは〔〕の化合物を含
有するカプセル及びカプセル化されていない鉄
（）又はバナジウム化合物の少なくとも一種を
適宜組合せて使用するのが特に好ましい。 また、一般式〔〕の化合物は微粒状態或いは
カプセル化状態のいずれにしろ、有塩基と共存さ
せるのが好ましく、微粒状態の場合には、一般式
〔〕の化合物と有機機塩基を混融微粒体として
使用するのが好ましく、カプセル状態の場合に
は、同一カプセル内に一般式〔〕の化合物と有
機塩基を含有せしめるのが好ましい。 なお、配位子化合物が没食子酸ラウリルの如く
フエノール性水酸基を有する化合物である場合に
は、これを電子受容性顕色材として作用されるこ
ともできる。 「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確なものとす
るために、実施例および比較例を掲げるが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、例中の部および％は特に断らない限り、そ
れぞれ重量部および重量％を表わす。 実施例 １ 配位子化合物含有マイクロカプセル塗液の調製
及び上用紙の作成 没食子酸ラウリル20部とＮ，Ｎ−ジベンジルβ
アミノエタノール６部をアジピン酸ジエチル50部
とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル50部との混合液に加
熱溶解して内相油を得た。エチレン・無水マレイ
ン酸共重合体（商品名EMA−31、モンサント社
製）の3.0％水溶液200部に20％苛性ソーダ水溶液
を添加してPHを6.0とした液にこの内相液を乳化
し、平均粒径5μとした後この系を55℃に昇温し
た。 別に、37％ホルムアルデヒド水溶液30部にメラ
ミン10部を加え、60℃で15分間反応させてプレポ
リマー水溶液を調製した。 このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下
し、更に撹拌しながら0.5N−塩酸を滴下してPH
を5.3とした後、70℃まで加温し、その温度で１
時間保持後、1N−塩酸でPHを4.5以下に下げ、更
に３時間保温した後放冷して乳白色のカプセル分
散液を得た。 ついでこの分散液に小麦デンプン粉末20部、パ
ルプ粉末10部を添加混合し、固型分濃度が18％に
なるよう水を加えてカプセル塗液を得た。 得られた塗液を40ｇ／m²の原紙に乾燥重量が５
ｇ／m²となるようにエアーナイフコーターで塗布
して上用紙を得た。 有機鉄（）化合物含有塗液の調製及び下用紙
の作成 ２％の苛性ソーダ水溶液2000部にｐ−tert−ブ
チル安息香酸71.2部、ジフエニルリン酸エステル
100部、ジ−ｏ−ビフエニリルリン酸エステル
40.2部及びラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム34.8部を添加して調製した水溶液に、1N−
HClを添加してPH8.0に調整した。 上記水溶液に、水1000部に塩化第二鉄43.5部を
溶解した水溶液を撹拌下添加し、更にTiCl₄4.8部
と1N−HCl100部を添加した後、濾過、洗浄して
複合鉄塩のスラリーを得た。 水120部にポリアクリル酸ソーダ（商品名ポイ
ズ520、花王石鹸製、40％濃度）３部、上記複合
鉄塩スラリーを固型分で15部、酸化チタン20部、
軽質炭酸カルシウム65部を添加し、強力に分散し
た後、この分散液にカルボキシ変性スチレン−ブ
タジエン共重合体ラテツクス（50％濃度）を26部
加えて塗液を得た。 別に、120℃下で溶融状態のトリベンジルアミ
ン20部に３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド１部を溶解して得
た溶融液を、95℃に温めた1.5％ポリビニルアル
コール水溶液40部中に乳化して平均粒径を5.0μと
した後、撹拌しながら冷却して微粒子分散液を得
た。 得られた分散液を上記塗液と混合して調整した
塗液を40ｇ／m²の原紙に乾燥重量が６ｇ／m²とな
るようにブレードコーターで塗布して下用紙を得
た。 評 価 上用紙と下用紙を塗布面同志が接触するよう重
ねて加圧装置で発色せしめた後、その発色増を
720〜780nｍに読み取り波長域を持つ光学文字読
取り装置（以下、Ａ装置と呼ぶ）と840〜900nｍ
に読み取り波長域を持つ光学文字読取り装置（以
下、Ｂ装置と呼ぶ）にて判読させたところ、いず
れも正確に読み取ることが出来た。 また、上記発色像を直射日光で８時間処理した
後、Ａ装置とＢ装置で判読させたところ、いずれ
も正確に読み取ることができた。 実施例 ２ 赤外線吸収性化合物含有マイクロカプセルの調
製 ３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノ
フエニル）エチエン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド0.6部とＮ，Ｎ−ジベ
ンジルβ−アミノエタノール３部をアジピン酸ジ
エチル10部とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル10部との
混合液に溶解して得た溶液に、ヘキサメトキシヘ
キサメチロールメラミンを主成分とするメトキシ
メチロール化メラミン初期縮合物（商品名サイメ
ル350、三井東圧化学社製）を固型分で12部添加
混合して内相液を得た。 別に、加熱装置を備えた撹拌混合容器中にエチ
レン−無水マレイン酸共重合体（商品名EMA−
31、モンサント社製）1.2部を水40部に加熱、溶
解して調整した水溶液を加え、これに５％苛性ソ
ーダ水溶液を添加してPHを4.5に調節してカプセ
ル製造用水性媒体とした。 この水性媒体を95℃に加熱し、その中に上記内
相液を平均粒径が7.0μになるように乳化分散した
後、95℃下で３時間反応させた。続いて、この系
に撹拌下0.5N−酢酸を５時間かけて徐々に添加
して、系のPHを4.2に調整し、さらに0.1N−塩酸
を３時間かけて徐々に添加して系のPHを3.9に調
整した後、95℃下で５時間反応させてマイクロカ
プセル分散液を調製した。 下用紙の作成 実施例１と同様にして調製した有機鉄（）化
合物含有塗液と、上記カプセル分散液を混合して
塗液として、40ｇ／m²の原紙に乾燥重量が６ｇ／
m²となるようにブレードコーターで塗布して下用
紙を得た。 評 価 実施例１と同様にして作成した上用紙と、上記
下用紙を塗布面同志が接触するよう重ねて加圧装
置で発色せしめた後、その発色像をＡ装置及びＢ
装置にて判読させたところ、いずれも正確に読み
取ることができた。また、その発色像を直射日光
下で８時間処理した後Ａ装置及びＢ装置にて判読
させたところ、いずれも正確に読み取ることがで
きた。 実施例 ３ 下用紙の作成 実施例２と同様にして調製した３，３，−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロ
ロフタリド含有マイクロカプセル分散液を、40
ｇ／m²の原紙に乾燥重量が５ｇ／m²となるように
エアーナイフコーターで塗布し、その塗布層上に
実施例１と同様にして調製した有機鉄（〕化合
物有機塗液を乾燥重量が５ｇ／m²となるようにエ
アーナイフコーターで塗布して下用紙を作成し
た。 評 価 実施例１と同様にして評価した結果、発色像及
び直射日光処理後の発色像は、いずれもＡ装置及
びＢ装置で正確に読み取ることができた。 比較例 １ 電子供与性発色剤及び赤外線吸収性化合物含有
マイクロカプセル塗液の調製及び上用紙の作成 ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン５部と３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニル）エ
チレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド３部をアルキルナフタレン（商品名
Ｋ−113、クレハ化学社製）100部に溶解して得た
溶液にヘキサメトキシヘキサメチロールメラミン
を主成分とするメトキサメチロール化メラミン初
期縮合物（商品名サイメル350、三井東圧化学社
製）を固型分で60部添加混合して内相液を得た。 別に、加熱装置を備えた撹拌混合容器中にエチ
レン−無水マレイン酸共重合体（商品名EMA−
31、モンサント社製）６部を水200部に加熱溶解
して調整した水溶液を加え、これに５％苛性ソー
ダ水溶液を添加してPHを4.5に調節してカプセル
製造用水製媒体とした。 この水性媒体を95℃に加熱し、その中に上記内
相液を平均粒径が7.0μになるように乳化分散した
後95℃以下で３時間反応させた。続いて、この系
に撹拌下0.5N−酢酸を５時間かけて徐々に添加
して系のPHを4.2に調整し、さらに0.1N−塩酸を
３時間かけて徐々に添加して系のPHを3.9に調整
した後、95℃下で５時間反応させてカプセル分散
液を調整した。 ついでこの分散液に小麦デンプン粉末20部、パ
ルプ粉末10部を添加混合し、固型分濃度が18％に
なるように水を加えて塗液とし、40ｇ／m²の原紙
に乾燥重量が７ｇ／m²となるようにエアーナイフ
コーターで塗布して上用紙を得た。 電子受容性顕色剤含有塗液の調整及び下用紙の
作成 炭酸カルシウム65部、炭酸亜鉛20部、３，５−
ジ（α−メチレベンジル）サリチル酸亜鉛とα−
メチルスチレン・スチレン共重合体との混融物
（混融比80／20）15部、ポリビニルアルコール水
溶液５部（固型分）及び水300部をボールミルで
24時間粉砕して得た分散液に、カルボキシ変性ス
チレン・ブタジエン共重合体ラテツクス20部（固
型分）を加えて調整した顕色剤塗液を40ｇ／m²の
原紙に乾燥重量が５ｇ／m²になるようにエアーナ
イフコーターで塗布して下用紙を作成した。 評 価 上記の上用紙と下用紙を塗布面同志が接触する
よう重ねて加圧装置で発色せしめた後、その発色
像をＡ装置及びＢ装置にて判読させたところ、い
ずれも正確に読み取ることができた。しかし、そ
の発色像を直射日光下で８時間処理した後、その
像をＡ装置及びＢ装置にて判読させたところ、い
ずれも読み取ることが出来なかつた。 実施例 ４ 単体感圧複写紙の作成 実施例１と同様に調整した配位子化合物含有マ
イクロカプセル塗液と実施例２と同様に調製した
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフ
エニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド含有マイクロカプセル分
散液を混合して塗液とし、40ｇ／m²の原紙に乾燥
重量が８ｇ／m²となるようにエアーナイフコータ
ーで塗布した。その塗布層上に実施例１と同様に
調製した有機鉄（）化合物含有塗液を乾燥重量
が７ｇ／m²となるようにエアーナイフコーターで
塗布して単体感圧複写紙を作成した。 評 価 上記単体感圧複写紙上に、加圧装置を用いて発
色像を形成せしめた後、実施例１と同様にして評
価した結果、発色像及び直射日光処理後の発色像
は、いずれもＡ装置及びＢ装置で正確に読み取る
ことができた。 実施例 ５ 実施例１と同様にして調製した配位子化合物含
有マイクロカプセル溶液を40ｇ／m²の原紙に乾燥
重量が７ｇ／m²となるようにエアーナイフコータ
ーで塗布した。その塗布層上に実施例１と同様に
して調製した下用紙作成用混合塗液を乾燥重量が
７ｇ／m²となるようにエアーナイフコーターで塗
布して単体感圧複写紙を得た。 評 価 上記単体感圧複写紙上に、加圧装置を用いて発
色像を形成せしめた後、実施例１と同様にして評
価した結果、発色像及び直射日光処理後の発色像
は、いずれもＡ装置及びＢ装置で正確に読み取る
ことができた。 実施例 ６ 実施例１と同様にして調製した配位子化合物含
有マイクロカプセル塗液を40ｇ／m²の原紙に乾燥
重量が７ｇ／m²となるようにエアーナイフコータ
ーで塗布した。その塗布層上に実施例２と同様に
して調製した下用紙作成用混合塗液を乾燥重量が
７ｇ／m²となるようにエアーナイフコーターで塗
布して単体感圧複写紙を得た。 評 価 上記単体感圧複写紙上に、加圧装置を用いて発
色像を形成せしめた後、実施例１と同様にして評
価した結果、発色像及び直射日光処理後の発色像
はいずれもＡ装置及びＢ装置で正確に読み取るこ
とができた。 実施例 ７ 実施例１と同様にして調製した配位子化合物含
有マイクロカプセル塗液と、実施例１と同様にし
て調製した下用紙作成用混合溶液を混合し、40
ｇ／m²の原紙に乾燥重量が10ｇ／m²となるように
エアーナイフコーターで塗布して単体感圧複写紙
を得た。 評 価 上記単体感圧複写紙上に、加圧装置を用いて発
色像を形成せしめた後、実施例１と同様にして評
価した結果、発色像及び直射日光処理後の発色像
は、いずれもＡ装置及びＢ装置で正確に読み取る
ことができた。 実施例 ８ 実施例１と同様にして調製した配位子化合物含
有マイクロカプセル塗液と、実施例２と同様にし
て調製した下用紙作成用混合塗液を混合し、40
ｇ／m²の原紙に乾燥重量が10ｇ／m²となるように
エアーナイフコーターで塗布して単体感圧複写紙
を得た。 評 価 上記単体感圧複写紙上に、加圧装置を用いて発
色像を形成せしめた後、実施例１と同様にして評
価した結果、発色像及び直射日光処理後の発色像
は、いずれもＡ装置及びＢ装置で正確に読み取る
ことができた。 実施例 ９ ３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド0.6部の代わりに、３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−５，６−ジクロロ−
４，７−ジブロモ−フタリド0.6部を用いた以外
は、実施例２と同様にして上用紙及び下用紙を作
成し、実施例１と同様にして評価した結果、発色
像及び直射日光処理後の発色像は、いずれもＡ装
置及びＢ装置で正確に読み取ることができた。 実施例 10 ３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド0.6部の代わりに、３，
３−ビス〔１，１（４−ピロリジノフエニル）エ
チレン−２−イル〕−４，７−ジクロロ−５，６
−ジブロモ−フタリド0.6部を用いた以外は、実
施例２と同様にして上用紙及び下用紙を作成し、
実施例１と同様にして評価した結果、発色像及び
直射日光処理後の発色像は、いずれもＡ装置及び
Ｂ装置で正確に読み取ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 鉄（）又はバナジウム化合物の少なくとも
   一種と配位子化合物を組合せて使用するキレート
   系記録材料に、さらに、電子受容性顕色剤と反応
   して赤外部の発色を生じる化合物であつて且つ下
   記一般式〔〕或いは〔〕で表される化合
   物から選ばれる赤外線吸収性の有機化合物を組合
   せて使用したことを特徴とする感圧複写紙。 〔式中、R₁、R₂はアルキル基、脂環基、アリー
   ル基、アルアルキル基及びこれらをさらにハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシル基で置換した
   基を示すが、R₁、R₂は互いに又は隣接するベン
   ゼン環とヘテロ環を形成することもできる。R₃
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシル基、アシロキシ基を示し、R₄は水素原子、
   アルキル基を示す。 ａ，ｂ，ｃ，ｄは炭素原子を示すが、そのうち
   １もしくは２個は窒素原子であつてもよい。炭素
   原子には置換基として水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシル基、ジアルキルアミノ
   基、もしくはニトロ基が結合してもよく、ａ−
   ｂ，ｂ−ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成
   してもよい。〕 〔式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆はそれぞれ炭
   素数１〜４のアルキル基を表す。〕 ２ 鉄（）化合物が、Ｐ−Ｏ……Fe³⁺又はＰ
   −Ｓ……Fe³⁺結合を有する化合物である請求の
   範囲第１記載の感圧複写紙。 ３ 配位子化合物を含有するマイクロカプセル層
   と、鉄（）又はバナジウム化合物の少なくとも
   一種と一般式〔〕或いは〔〕で表される
   化合物を含有する塗布層を組合せた請求の範囲第
   １項記載の転移型感圧複写紙。 ４ 一般式〔〕或いは〔〕で表される化
   合物がマイクロカプセル化されている請求の範囲
   第３項記載の転移型感圧複写紙。 ５ 配位子化合物を含有するマイクロカプセルと
   鉄（〕又はバナジウム化合物の少なくとも一種
   と一般式〔〕或いは〔〕で表される化合
   物を含有する塗布層を設けた請求の範囲第１項記
   載の単体感圧複写紙。 ６ 一般式〔〕或いは〔〕で表される化
   合物がマイクロカプセル化されている請求の範囲
   第５項記載の単体感圧複写紙。