JPH08292516A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像濃度が高く、かつ、長期保存性の優れた
熱現像型ジアゾ複写材料を得る。 【構成】 ジアゾ化合物とカップリングする成分として
下記一般式（Ｉ）で表される２，６−ジヒドロキシ安息
香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩を含有させ
る。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₃は炭素数１〜４のアルキル基、
アルアルキル基、アセチル基、オメガ−カルボキシアル
キル基またはハロゲン、Ｒ₂は水素、水酸基、炭素数１
〜４のアルキル基、アルコキシル基、オキシアルコキシ
ル基、カルバモイル基、カルバモイルオキシル基、プロ
ピオニルオキシル基またはスルホオキシル基、Ｍは水
素、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、グアニジン塩ま
たは有機アミン塩を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

【０００１】本発明は、透明または半透明の原稿と重ね
て露光し、潜像を形成した後その潜像を熱で現像する、
熱現像型ジアゾ複写材料に関し、更には感熱記録材料、
特に光定着可能な感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、
発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使用さ
れている。この種のジアゾ複写材料はいずれも１８０〜
２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は加
熱により分解発生するアルカリを利用したものである。
また低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂肪酸
アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その現像
機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成分
の活性化を利用したものである。

【０００３】しかしながら、従来のものは、保存中にプ
レカップリングが徐々に進み、好ましくない着色が発生
する欠点があった。このため特開昭５７−４２０４２
号、特開昭５７−４５０９４号、特開昭５７−１２５０
９１号等に開示されているようにジアゾ化合物、カップ
リング成分、及びアルカリ発生剤の内いずれか一種を不
連続微粒子の形で存在させることにより成分間の接触を
防ぎ、プレカップリングを防止することが行なわれてい
るが、この場合には記録材料の生保存性が充分でないと
いう問題を生じる。さらに特開昭５７−４４１４１号、
特開昭５９−１９０８８６号等に開示されているように
ジアゾ化合物、カップリング成分及びアルカリ発生剤の
いずれかをカプセル化することにより他の成分と隔離す
ることが知られているが、これらの方法も生保存性及び
熱発色性を充分満足するものではなかった。

【０００４】他の対策として成分間の接触を最小にする
ために、特開昭５７−１４２３９１号においては、ジア
ゾ化合物とカップリング成分とを別々の層にしてかつそ
の両者の中間に熱可融性物質を含有する樹脂層を介在さ
せて分離することが開示されており、また特公平４−３
３１５号では、塩基を含有する現像剤層にアルカリ可溶
性で、かつ酸性で不溶化するバインダーを使用すること
が開示されているが、前者は中間層の隔膜効果がまだ十
分でなく、後者はバインダー中に塩基が共存しているた
め、不溶化が不充分になり、生保存時のプレカップリン
グを防止することができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱現
像型ジアゾ複写材料の欠点を解消し、画像濃度が高く、
かつ長期保存性及び高信頼性に優れた熱現像型ジアゾ複
写材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一に
ジアゾ化合物とカップリングする成分として、下記一般
式（Ｉ）で表される２，６−ジヒドロキシ安息香酸また
はその誘導体もしくはそれらの塩を含有することを特徴
とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₃は炭素数１〜４のアルキル基、
アルアルキル基、アセチル基、オメガ−カルボキシアル
キル基またはハロゲン、Ｒ₂は水素、水酸基、炭素数１
〜４のアルキル基、アルコキシル基、オキシアルコキシ
ル基、カルバモイル基、カルバモイルオキシル基、プロ
ピオニルオキシル基またはスルホオキシル基、Ｍは水
素、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、グアニジン塩ま
たは有機アミン塩を表す。） 第二に、支持体上に、少なくともアルカリ可溶性樹脂お
よび熱可融性物質を含有する現像剤層と少なくともジア
ゾ化合物を含有する感光層を設けた熱現像型ジアゾ複写
材料において、現像剤層にカップリング成分として上記
一般式（Ｉ）で示される2,6-ジヒドロキシ安息香酸また
はその誘導体もしくはそれらの塩を含有することを特徴
とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。第三に、
支持体上に、少なくともアルカリ可溶性樹脂および熱可
融性物質を含有する現像剤層と少なくともジアゾ化合物
を含有する感光層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料にお
いて、感光層にカップリング成分として上記一般式
（Ｉ）で示される２，６−ジヒドロキシ安息香酸または
その誘導体もしくはそれらの塩を含有することを特徴と
する熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。第四に、支
持体上に、少なくともアルカリ可溶性樹脂および熱可融
性物質を含有する現像剤層および少なくともジアゾ化合
物を含有する感光層を設けた熱現像型ジアゾ複写材料に
おいて、上記一般式（Ｉ）で示される２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩を含
有する層を独立して設けることを特徴とする熱現像型ジ
アゾ複写材料が提供される。第五に、前記第二、第三又
は第四記載の熱現像型ジアゾ複写材料において、アルカ
リ可溶性樹脂としてスチレン−アクリル酸共重合体を含
有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供
される。第六に、前記第二、第三又は第四記載の熱現像
型ジアゾ複写材料において、アルカリ可溶性樹脂として
スチレン−アクリル酸共重合体とイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体の混合物を含有することを特徴とする
熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。第七に、前記第
二、第三、第四、第五又は第六記載の熱現像型ジアゾ複
写材料において、熱可融性物質として融点が６０℃から
１５０℃の範囲にある熱可融性物質を含有することを特
徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。上述のよ
うに、本発明は熱現像型ジアゾ複写材料に用いるカップ
リング成分として、前記一般式（Ｉ）で表される２，６
−ジヒドロキシ安息香酸またはその誘導体もしくはそれ
らの塩を用いることにより、塩基性物質を含まなくとも
優れた画像濃度と長期保存性が保てる熱現像型ジアゾ複
写材料が得られることを見い出し本発明に至ったもので
ある。

【０００８】本発明においてカップリング成分を含有さ
せる熱現像型ジアゾ複写材料の層構成としては、支持体
上に少なくともアルカリ可溶性樹脂と熱可融性物質を含
有する現像剤層と少なくともジアゾ化合物を含有する感
光層を設けた構成において、該現像剤層あるいは該感光
層に、あるいは両方に前記カップリング成分を含有させ
ることができる。また、これら現像剤層、感光層とは別
にカップリング成分を含有する層を設け、これに含有さ
せてもよい。

【０００９】本発明に係るカップリング成分は分子状
（溶解して用いる）で使用でき、かつ、上記のごとくジ
アゾニウム塩と同一層に存在させても長期保存性を保持
することができる。これは本発明に係るカップリング成
分は加熱しないとカップリング反応が活性化しないため
室温では安定しておりプレカップリングしにくく、その
ため水溶性でも長期に亘って安定な保存性を示すものと
考えられる。さらに、本発明においてはアルカリ可溶性
樹脂（アルカリ性で溶解し酸性で不溶化する樹脂）が使
用されるが、中でもスチレン−アクリル酸共重合体、ま
たは、スチレン−アクリル酸共重合体とイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体の混合物が好ましく用いられ
る。

【００１０】また、本発明においては、融点が６０℃か
ら１５０℃の範囲にある熱可融性物質（溶解時カップリ
ング成分またはアルカリ可溶性樹脂を溶解する作用があ
る物質）が好ましく用いられる。

【００１１】以下、本発明において使用される材料につ
いて詳しく述べる。本発明においてカップリング成分と
して使用される一般式（Ｉ）で表される２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩の
具体例としては、以下のものが挙げられる。２，６−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸ア
ンモニウム、２，６−ジヒドロキシ安息香酸カリウム、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸ナトリウム、２，６−ジ
ヒドロキシ−３−ベンジル安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ−３−ベンジル−５−ブロム安息香酸、２，６−ジ
ヒドロキシ−３−ブロム−４−メトキシ安息香酸、２，
６−ジヒドロシキ−３，５−ジブロム−４−メトキシ安
息香酸等である。

【００１２】また、本発明においては前記カップラーと
共に従来公知のジアゾ複写材料に用いられるカップラー
も併用できる。このようなカップラーとしては、例え
ば、レゾルシン、フロログルシン、２，５−ジメチル−
４−モルホリノメチルフェノール、３−ヒドロキシシア
ノアセトアニリド、パラスルホアセトアニリド、１−ベ
ンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホンアミド、２，２−ジヒドロキシナフタレン、
２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、２，５−ジヒドロキシナフタレン−スルホン酸
ソーダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソ
ーダ、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６
−ジスルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ
−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビグアナイド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノモルホリノプロピルアミド、２，４，２’，
４’−テトラヒドロキシジフェニル、２，４，２’，
４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド等が挙
げられる。

【００１３】アルカリ可溶性樹脂は、例えば、スチレン
−アクリル酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等であ
る。スチレン−アクリル酸共重合体を使用した場合、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体またはスチレン−
無水マレイン酸共重合体を混合使用することにより、さ
らに地肌かぶりを低下させることができる。このときの
混合比率は、前者１重量部に対し０．０１〜２．０重量
部、好ましくは０．１〜１．０重量部である。

【００１４】また、本発明では熱発色性を促進するた
め、融点が６０℃から１５０℃の熱可融性物質を併用す
ることが好ましい。熱可融性物質は溶解時カップリング
成分または上記樹脂を溶解する作用のある物質である。
例えば、２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチル
トリメチレングリコール、１，２−シクロヘキサンジイ
オール等のアルコール誘導体、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、モンタン酸ワックス、カ
ルナバロウ等のワックス、モノステアリン、トリステア
リン等の高級脂肪酸エステル、その他のポリエチレング
リコール、ポリエチレンオキサイド、ベヘニルアルコー
ル等の高級アルコール、高級多価アルコール、高級ケト
ン等である。特に下記一般式（II）で表される有機酸ア
ミド誘導体は、溶解時、上記溶解作用が大きいのでカッ
プリング反応が効率的に進み発色が促進される。 Ｒ₄−ＣＯＮＨ−Ｒ₅ （II） （式中、Ｒ₄は炭素数８から２２のアルキル基またはア
リール基、Ｒ₅は水素、炭素数１から１８のアルキル基
またはアリール基を表わす。）

【００１５】具体例としては、例えば、ラウリル酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン
酸メチロールアミド、エチレンビスステアリン酸アミド
等の高級脂肪酸アミド誘導体、安息香酸ステアリルアミ
ド、２−ナフトエ酸ラウリルアミド、ミリスチン酸アニ
リド、ステアリン酸アニリド等である。本発明のカップ
リング成分は、熱可融性物質である有機酸アミド誘導体
と混合してＤＳＣを測定すると共融化が見られ、互いに
相溶性が良いと測定される。本発明におけるカップリン
グ成分は、ジアゾ化合物１重量部に対して０．１から１
０．０重量部、好ましくは０．８〜４．０重量部使用す
る。０．１重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１
０重量部より多いと、保存時、好ましくないカブリが生
じる。

【００１６】熱可融性物質は、カップリング成分１重量
部に対して０．１〜１０．０重量部、好ましくは０．５
〜５．０重量部使用する。０．１重量部より少ないと発
色不足が生じ、逆に１０重量部より多いと感触性が悪く
なる。

【００１７】本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ²⁺Ｘ^-で示されるジアゾニウム塩である(式中、
Arは置換或いは無置換の芳香族部分を表わし、ＡｒＮ²⁺
はジアゾニウム塩を表わし、Ｘ^-は酸アニオンを表わ
す。) ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、４−ジアゾ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、４−
ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、４−
ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ
−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４−ジア
ゾ−２，５ージブトキシフェニルピペラジン、４−ジア
ゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４−ジア
ゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−メトキシベ
ンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−（４'−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'
−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロポキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−クロルベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３'−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
ブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'−メチルシ
ベンゾイルアミノ））−２，５−ジメトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−トルイルメ
ルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−（４'−メトキシフェニルメルカプト）−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４'−クロ
ルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（３'−トルイルメルカプト）−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３'
−メトキシフェニルカプト）−２，５−ジプロポキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（２'−トルイルメルカプ
ト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
フェノキシ−−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（４'−メトキシフェノキシ）−２，５−ジエ
トキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミウ
ム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキ
サフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の塩
などが挙げられる。

【００１８】本発明のジアゾ複写材料は、好ましくは紙
又はプラスチックフィルム等の支持体の上にジアゾ化合
物を含有する感光層とカップリング成分を含有するカッ
プラー層を積層して設けたものである。積層の順序は特
に限定されない。また、前述の形成液は水溶液又は分散
液として支持体に塗布する場合、結着剤を含有してもよ
く、結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘
導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョン樹脂が使用できる。

【００１９】また、本発明においては画像濃度及び光感
度を高くしたり筆記性等を改良する目的で支持体と感光
感熱層の間に微粒子粉末と結着剤を主成分とするプレコ
ート層を設けても構わない。

【００２０】プレコート層中に使用する微粒子粉末は、
無機微粒子粉末、有機微粒子粉末が使用でき、無機微粒
子粉末の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、タルク、チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等があり、有機微粒子粉末と
しては、スチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹
脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等が挙げられる。結
着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマ
ルジョン樹脂等が挙げられる。

【００２１】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分のほかに、通常のジアゾ系感熱記録材料
に適用されている各種添加物を併用することもできる。
たとえば、保存性向上剤としては、ナフタレン−モノス
ルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリ
ウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホ
サリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化
カドミウム、塩化亜鉛などが使用できる。また、酸化防
止剤としては、チオ尿素、尿素などが、溶解剤として
は、カフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤として
は、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン
酸、ピロリン酸などが用いられ、その他にサポニンを小
量添加することができる。

【００２２】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走
行性を改良する目的で填料を加えることができる。この
ような填料としては、例えば、スチレン樹脂微粒子、尿
素−ホルマリン縮合物樹脂微粒子、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン、タ
ルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の
粉体微粒子が挙げられる。また同様の目的で、金属石鹸
類も使用することができる。

【００２３】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求され
るファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として
有利に応用することができる。特に、本発明の場合、記
録紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像
形成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させ
ることにより定着させることができるので、その操作が
極めて簡単である。また、本発明の感熱記録材料は、そ
の定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明
書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成
に応用することができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００２５】実施例１ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５
ｇ／ｍ²の現像剤層（カップラー層）を形成した。 ２，６−ジヒドロキシ安息香酸 ２ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 水 ２７ｇ 上記のカップラー層の上に下記の組成からなる感光層溶
液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ
／ｍ²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．４ｇ 上記のようにして、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
作製した。

【００２６】実施例２ 下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／
ｍ²の現像剤層（カップラー層）を形成した。 ２，６−ジヒドロキシ−３−ベンジル−５−ブロム安息香酸 ２ｇ スチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （クラレ社製 ＳＭＡ３０００） ３０ｇ ベヘン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ３０ｇ 水 ２７ｇ 上記カップラー層の上に下記組成からなる感光層溶液を
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ
²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシ ベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．４ｇ 上記のようにして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００２７】実施例３ 下記組成からなる感光層溶液を調合し、上質紙の表面に
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．３０ｇ／ｍ
²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシ ベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．４ｇ 上記の感光層の上に下記組成からなるカップラー液をワ
イヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ²の
現像剤層（カップラー層）を形成した。 ２，６−ジヒドロキシ安息香酸アンモニウム ２ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ３０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 水 ２７ｇ 上記のようにして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００２８】実施例４ 下記組成からなるカップラー水溶液を調合し、上質紙の
表面にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．３０
ｇ／ｍ²のカップラー層を形成した。 ２，６−ジヒドロキシ安息香酸 ２ｇ 水 ９８ｇ 上記カップラー層の上に下記組成からなる現像剤層分散
液をワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．０ｇ／
ｍ²の現像剤層を形成した。 スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ３０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 水 ２９ｇ 上記現像剤層の上に下記の組成からなる感光層溶液をワ
イヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ²
の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシ ベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．４ｇ 上記のようにして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００２９】実施例５ 下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量３．５ｇ／ｍ
²の現像剤層（カップラー層）を形成した。 ２，６−ジヒドロキシ−３−ベンジル安息香酸 ２ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ３０ｇ イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （クラレ社製 イソバン１０４） １０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 水 １７ｇ 上記カップラー層の上に下記組成からなる感光層溶液を
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ
²の感光層を形成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシ ベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９２．４ｇ 上記のようにして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００３０】実施例６ 下記組成からなる現像剤液を調合し、上質紙の表面にワ
イヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ²の
現像剤層を形成した。 スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社製 ジョンクリル６７９） ３０ｇ イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体水溶液（２０％） （クラレ社製 イソバン１０４） １０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 水 １９ｇ 上記現像剤層の上に下記組成からなる感光層溶液をワイ
ヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．５５ｇ／ｍ²の
感光層を形成した。 ４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩化物 ・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ ２，６−ジヒドロキシ安息香酸 ２ｇ 酒石酸 １ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ 水 ９０．４ｇ 上記のようにして本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００３１】比較例１ 実施例１の現像剤層のカップラー分散液中の２，６−ジ
ヒドロキシ安息香酸アンモニウムの代わりに２，２−ジ
ヒドロキシナフタレンを用いた以外は同様にして操作し
て、熱現像型ジアゾ複写材料を作製した。

【００３２】比較例２ 実施例１のカップラー層分散液中の２，６−ジヒドロキ
シ安息香酸アンモニウムの代わりにナフトールＡＳ（２
０％分散液）を用いた以外は同様にして操作して、熱現
像型ジアゾ複写材料を作製した。

【００３３】比較例３ 実施例１のカップラー分散液中のスチレン−アクリル酸
アンモニウム共重合体水溶液を除いた以外は同様にして
操作して、熱現像型ジアゾ複写材料を作製した。

【００３４】比較例４ 実施例１のカップラー分散液中のステアリン酸アミド分
散液を除いた以外は同様にして操作して、熱現像型ジア
ゾ複写材料を作製した。

【００３５】以上作製した熱現像型ジアゾ複写材料原稿
を重ねて富士写真フィルム製コピアート１００で露光・
現像したところ、青色画像が得られた。その画像部の濃
度をマクベス濃度計９１４で測定した。また、生保存性
を試験するため、各サンプルを５０℃５０％ＲＨの環境
に２４時間放置して強制劣化させた後取り出し、上記複
写機で全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃度計９１
４で測定した。これを強制劣化しないで、同様に処理し
て測定した地肌部の濃度と比較した。その結果を表−１
に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、カップリング成分とし
て前記一般式（Ｉ）で表される２，６−ジヒドロキシ安
息香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩を用いたこ
とにより画像濃度が高く、しかも、生保存性の優れた熱
現像型ジアゾ複写材料が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾ化合物とカップリングする成分と
   して、下記一般式（Ｉ）で表される２，６−ジヒドロキ
   シ安息香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩を含有
   することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₃は炭素数１〜４のアルキル基、
   アルアルキル基、アセチル基、オメガ−カルボキシアル
   キル基またはハロゲン、Ｒ₂は水素、水酸基、炭素数１
   〜４のアルキル基、アルコキシル基、オキシアルコキシ
   ル基、カルバモイル基、カルバモイルオキシル基、プロ
   ピオニルオキシル基またはスルホオキシル基、Ｍは水
   素、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、グアニジン塩ま
   たは有機アミン塩を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくともアルカリ可溶性
   樹脂および熱可融性物質を含有する現像剤層と少なくと
   もジアゾ化合物を含有する感光層を設けた熱現像型ジア
   ゾ複写材料において、現像剤層にカップリング成分とし
   て請求項1記載の2,6-ジヒドロキシ安息香酸またはその
   誘導体もしくはそれらの塩を含有することを特徴とする
   熱現像型ジアゾ複写材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、少なくともアルカリ可溶性
   樹脂および熱可融性物質を含有する現像剤層と少なくと
   もジアゾ化合物を含有する感光層を設けた熱現像型ジア
   ゾ複写材料において、感光層にカップリング成分として
   請求項１記載の２，６−ジヒドロキシ安息香酸またはそ
   の誘導体もしくはそれらの塩を含有することを特徴とす
   る熱現像型ジアゾ複写材料。
4. 【請求項４】 支持体上に、少なくともアルカリ可溶性
   樹脂および熱可融性物質を含有する現像剤層および少な
   くともジアゾ化合物を含有する感光層を設けた熱現像型
   ジアゾ複写材料において、請求項１記載の２，６−ジヒ
   ドロキシ安息香酸またはその誘導体もしくはそれらの塩
   を含有する層を独立して設けることを特徴とする熱現像
   型ジアゾ複写材料。
5. 【請求項５】 請求項２、３または４記載の熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、アルカリ可溶性樹脂としてスチ
   レン−アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする
   熱現像型ジアゾ複写材料。
6. 【請求項６】 請求項２、３または４記載の熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、アルカリ可溶性樹脂としてスチ
   レン−アクリル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイ
   ン酸共重合体の混合物を含有することを特徴とする熱現
   像型ジアゾ複写材料。
7. 【請求項７】 請求項２、３、４、５または６記載の熱
   現像型ジアゾ複写材料において、熱可融性物質として融
   点が６０℃から１５０℃の範囲にある熱可融性物質を含
   有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。