JPH08297341A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JPH08297341A
JPH08297341A JP8102847A JP10284796A JPH08297341A JP H08297341 A JPH08297341 A JP H08297341A JP 8102847 A JP8102847 A JP 8102847A JP 10284796 A JP10284796 A JP 10284796A JP H08297341 A JPH08297341 A JP H08297341A
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JP
Japan
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group
photographic
silver halide
formula
sensitivity
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Pending
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JP8102847A
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English (en)
Inventor
Richard Lee Parton
リー パートン リチャード
David A Stegman
アラン ステッグマン デビッド
Kevin Wallace Williams
ウォレス ウィリアムズ ケビン
Lal Chand Vishwakarma
チャンド ビッシュワカルマ ラル
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10—Organic substances
    • G03C1/12—Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/16—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with one CH group

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な写真スピードを維持しつつ、４８０ｎ
ｍよりも短い波長において最高の可視光感度を示すハロ
ゲン化銀乳剤を提供すること。 【解決手段】 ４８０ｎｍ未満の可視領域において最高
感度を示し且つ下式（Ｉ）の色素で増感されているハロ
ゲン化銀乳剤を含む写真要素。 【化１】 上式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ及びＡ’は明細書
中に定義した通り。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の青増感色素
で青増感されたハロゲン化銀乳剤を有する写真要素に関
する。
【０００２】
【従来の技術】現代のカラー写真印刷用印画紙には、臭
化銀乳剤よりも迅速な処理速度を得るために塩化物含有
量の高いハロゲン化銀乳剤が用いられている。これらの
ハロゲン化銀乳剤の組成は通常ＡｇＣｌＢｒであって、
その臭化物の割合は非常に低く、典型的には０．５〜５
％、一般には約１％である。臭化物が少量存在すること
によって、迅速な処理能力を維持したまま、塩化銀乳剤
の光効率が向上し且つ乳剤表面への増感色素の吸着性も
高くなる。しかしながら、臭化物が少量存在する場合で
も、これらの乳剤に十分には吸着しないため分光増感が
不十分になる増感色素もある。また、色素の中には臭化
物濃度に対して非常に敏感なものもある。臭化物感度が
あまり高いと、カラー写真用印画紙の製造工程において
ばらつきをもたらしうるので望ましくない。カラー印画
紙は、青、緑及び赤の光に対して増感された少なくとも
三種の乳剤から成ることが普通である。各層に適当な増
感色素を使用することによって適切な増感を行うことが
できる。一般的なカラー写真用印画紙の多くは、約４８
０ｎｍの可視領域において最高感度を示すように増感色
素で増感された青層を有する。
【０００３】カラー写真用印画紙は、写真カラーネガか
らプリントを発生させるためのものである。カラー写真
用印画紙に特徴的で重要な品質は、原画の色、より正確
には色相を忠実に表現できる能力である色再現性であ
る。４８０ｎｍ以上において増感しうる深青増感色素
を、より短波長で増感する色素に置き換えると、色再現
性の改良されたカラー写真用印画紙が得られる。これ
は、例えば、４８０ｎｍの可視領域（λsens）において
最高感度を示す乳剤を提供する下記色素Ｃ−１のような
色素の代わりに４７０ｎｍ以下で増感する色素を使用す
ることによって実現することができる。しかしながら、
波長のより短い青増感色素を使用すると、通常のプリン
ターの露光量では写真感度が低下することになる。その
理由の一つは、カラー写真用印画紙の多くのプリンター
における露光装置のエネルギー出力が４８０ｎｍよりも
短い波長において消失することである。米国特許第４，
９４２，１２１号、同第５，０８２，７６５号及び同第
４，８４０，９５８号明細書に、シアノ置換された増感
色素（下記比較用色素Ｃ−２）が記載されている。しか
しながら、このような色素では良好な感度を示す乳剤は
得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、良好な写真ス
ピードを付与しつつ、４８０ｎｍよりも、好ましくは４
７０ｎｍよりも短い波長において最高の可視光感度を示
すハロゲン化銀乳剤を提供できれば望ましいことであ
る。さらにまた、このような色素の性能が、ハロゲン化
銀乳剤中の臭化物濃度の小さな変化に対してあまり変動
しないことも望まれる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明による
と、４８０ｎｍ未満の可視領域において最高感度を示し
且つ下式（Ｉ）の色素で増感されているハロゲン化銀乳
剤を含む写真要素が提供される。
【０００６】
【化２】
【０００７】上式中、Ｘ1 及びＸ2 は各々独立にＳ、Ｓ
ｅ又はＯを示し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にアルキル基
であり、Ｚは、上式の如くベンゼン環に直接結合されて
いるかもしくは結合基（但し、該結合基の原子はｓｐ2
混成化されている）を介して結合されている芳香族基も
しくは複素芳香族基を示すか、又は、Ｚは縮合芳香族環
基であることができ、上式中のベンゼン環はさらに置換
されていてもいなくてもよく、そしてＡ’は該分子上の
電荷のバランスをとるために必要な一つ又は二つ以上の
イオンである。
【０００８】本発明の写真要素の青増感ハロゲン化銀乳
剤は、良好な感度を維持しつつ、４８０ｎｍよりも短い
波長において最高となる可視光感度を示す。さらに、こ
のような青増感ハロゲン化銀乳剤の感度は、ハロゲン化
銀乳剤中の臭化物濃度の小さな変化に対して大きく変動
しすぎることがない。本発明の実施態様 本出願明細書において、写真要素の層構造に関連して
「下に」、「上に」、「下部」、「上部」、「下方」、
等の用語を使用した場合、これらは該要素を通常の方式
で露光した際の光に対する相対位置を意味するものとす
る。「上に」や「上部」は、要素を通常の方法で露光し
た時に光源により近いことを、反対に「下に」や「下
部」は、その光源からより遠いことを意味する。典型的
な写真要素は支持体上に様々な層が塗布されており、
「上に」や「上部」は支持体からより遠いことを、反対
に「下に」や「下部」は支持体により近いことを意味す
る。
【０００９】さらに、本出願明細書では、用語「芳香
族」はＪ．ＭａｒｃｈのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｃｈａｐｔｅｒ ２（１
９８５，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ， ＮＹ）に記載されている芳香族環を意
味するものとする。本出願明細書で何らかの化学的
「基」（例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリ
ール基、等）を示す場合、それには置換されているもの
と置換されていないものとの両方（例えば、アルキル基
並びにアリール基にはそれぞれ置換されているアルキル
基及び置換されていないアルキル基並びに置換されてい
るアリール基及び置換されていないアリール基が含まれ
る）の可能性が含まれる。一般的には、特に断らない限
り、本発明における分子に結合した使用可能な置換基に
は、さらに置換されているかいないかに係わらず、写真
用途に必要な特性を損なうことのないすべての基が包含
される。また、本出願明細書全体を通して、特定の一般
式で示された化合物をさす場合、これにはその一般式の
定義に含まれる別のより具体的な式で示される化合物が
包含されることについても理解されたい。
【００１０】光のスペクトル領域に関して「可視領域」
という場合、これは４００〜７００ｎｍを意味する。本
発明の乳剤は４７５ｎｍ以下の可視領域において最高感
度を示すように増感されることが好ましい（しかしなが
ら、さらに４７０ｎｍ以下で最高感度を示すように乳剤
を増感するように色素を選定することは可能である）。
典型的には、本発明の乳剤の最高感度は、４８０ｎｍ未
満、４７５ｎｍ未満又は４７０ｎｍ未満のいずれであっ
ても、式（Ｉ）で示された色素で増感しなければ実現で
きない。しかしながら、式（Ｉ）で示された色素は所望
の最高増感を提供することはできるが、乳剤が前記限定
を満たす最高感度を有する限り、式（Ｉ）で示された色
素を別の色素と一緒に使用することは可能である。式
（Ｉ）では、慣例に従いＨ原子は通常示されないが、二
つのベンゼン環の７位にはそれらが示されている。これ
は、その位置がＨでなければならないことを、特に−Ｚ
又は−ＣＮで置換されてはならないことを示すためのも
のである。上記式（Ｉ）において、Ｘ1 及びＸ2 は両方
がＯではないことが好ましく、さらに両方がＳであるこ
とが好ましい。Ｘ1 及びＸ2 が共にＳである場合、その
色素は下記式（Ｉａ）で示されるものとなる。
【００１１】
【化３】
【００１２】Ｒ1 とＲ2 は、どちらもアルキル基である
ことが好ましく、例えば、炭素原子数１〜８個（又は１
〜４個）のアルキル基であることができ、またそれぞれ
同じ基であっても異なる基であってもよい。Ｒ1 又はＲ
2 の少なくとも一方は酸又は酸塩基で置換されているこ
とが好ましいが、Ｒ1 とＲ2 の両方が酸又は酸塩基で置
換されていてもよい。上記の酸又は酸塩基には、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスファト基、ホスホノ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基又はアシルスルホンアミ
ド基（−ＣＨ 2 −ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2 −ＣＨ3 のような
基）が包含される。但し、酸又は酸塩基という場合は、
その遊離酸基又はその対応する塩を定義するに止まり、
イオン化可能な又はイオン化したプロトンのないエステ
ルは含まれないことに注意されたい。特に好ましいもの
として、カルボキシ基及びスルホ基（例えば、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、３−スルホプロピル、２
−スルホエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチ
ル、カルボキシプロピル、等）が挙げられる。
【００１３】上記のように、Ｚは、上式中のベンゼン環
に直接結合されているかもしくは結合基（但し、該結合
基の原子はｓｐ2 混成化されている）を介して結合され
ている芳香族基もしくは複素芳香族基を示すか、又は、
Ｚは縮合芳香族環基（例えば、４，５−ベンゼン環）で
あることができる。ｓｐ2 混成化については、Ｊ．Ｍａ
ｒｃｈのＡｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ、第３版、（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ、ＮＹ、１９８５）に記載されている。このよう
な結合基の好適なものとしてアルケニル結合基又はアミ
ド結合基が含まれる。Ｚの例として、下式に示すような
フェニル基、ピロール基、フリル基又はチオフェン基が
含まれる。
【００１４】
【化４】
【００１５】上式中、Ｒ3 は水素、アルキル基（例え
ば、メチル、エチルもしくは２−ヒドロキシエチル）又
はアリール基（例えば、フェニルもしくは４−ヒドロキ
シフェニル）であり、ＷはＮ−Ｒ3 、Ｏ、Ｓであること
ができ、Ｙはアルキル、アルキルオキシ又はハロゲンで
ある。Ｒ1 及びＲ2 はどちらも酸又は酸塩基で置換され
ていることが好ましいので、Ａ’は典型的にはカチオン
である。好適なカチオンの例としてナトリウム、カリウ
ム及びトリエチルアンモニウムが挙げられる。式（Ｉ）
で示される増感色素は以下の式（Ｉｂ）のものであるこ
とが好ましい。
【００１６】
【化５】
【００１７】式（Ｉｂ）では、示したベンゼン環がさら
に別の置換基を有することはないことが理解される。上
記のように、式（Ｉ）におけるベンゼン環はそれぞれが
さらに置換されていてもよいしまた置換されていなくて
もよい。例えば、どちらのベンゼン環もさらに別の置換
基を０個、１個又は２個有することができる。置換基
は、各々独立に、炭素原子数１〜１８個（又は１〜６個
もしくは１〜２個）のアルキル基、アリール基（例え
ば、炭素原子数６〜２０個）、ヘテロアリール（例え
ば、ピロール、フリル又はチエニル）、アリールオキシ
（例えば、炭素原子数６〜２０個）、アルコキシ（例え
ば、炭素原子数１〜６個もしくは１〜２個のアルコキ
シ）、シアノ又はハロゲン（例えば、Ｆ又はＣｌ）であ
ることができる。このようなベンゼン環上の置換基は、
それに縮合した環、例えば、ベンゾ、ピロール、フリル
又はチエニル環をさらに含むことができる。しかしなが
ら、式（Ｉ）に示したように、また上記したように、こ
のベンゼン環の７位は置換されておらず（すなわち、こ
の位置は水素でなければならない）、従って式（Ｉ）に
は６，７−縮合ベンゼン環置換基は含まれない。アルキ
ル置換基及びアルコキシ置換基は、いずれも１〜５（又
は１〜２）個の介在性の酸素原子、硫黄原子又は窒素原
子を有することができる。
【００１８】（Ｚについて記載した置換基をはじめとす
る）先に定義した特定の置換基に結合された置換基とし
て、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ）、
アルコキシ（特に炭素原子数１〜１０個のもの、例え
ば、メトキシ、エトキシ）、置換されていてもいなくて
もよいアルキル（特に炭素原子数１〜１０個のもの、例
えば、メチル、トリフルオロメチル）、アミド又はカル
バモイル（特に炭素原子数１〜１０個もしくは１〜６個
のもの）、アルコキシカルボニル（特に炭素原子数１〜
１０個もしくは１〜６個のもの）、その他既知の置換
基、置換されていてもいなくてもよいアリール（特に炭
素原子数１〜１０個もしくは１〜６個のもの、例えば、
フェニル、５−クロロフェニル）、チオアルキル（例え
ば、メチルチオ又はエチルチオ）、ヒドロキシ又はアル
ケニル（特に炭素原子数１〜１０個もしくは１〜６個の
もの）、その他当該技術分野で知られているもの、を挙
げることができる。さらに、これら置換基はいずれも必
要に応じて非芳香族であってもよい。本発明の写真要素
に用いられる式（Ｉ）の化合物の例を表１に記載する。
【００１９】
【表１】
【００２０】式（Ｉ）の色素は当該技術分野で周知の技
法、例えば、ＨａｍｅｒのＣｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ
ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６
４（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ，ＮＹ）やＴ．Ｈ．ＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ（第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ，１９７７）に記載されている技法によって調製
することができる。フラン核及びピロール核を含む色素
の合成法については欧州特許出願第９３２０３１９２．
５号明細書に記載されている。アミド置換色素の合成法
については欧州特許出願第９２３０３１９０．９号明細
書に記載されている。本発明の写真要素におけるハロゲ
ン化銀乳剤を増感するのに有用な増感色素量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり典型的には０．００１〜４ミリモ
ル、好ましくは０．０１〜１．０ミリモルの範囲にあ
る。色素濃度の最適値は当該技術分野で知られている方
法によって決めることができる。
【００２１】本発明の写真要素は白黒要素、単色要素又
は多色要素であることができる。多色要素は、スペクト
ルの三つの主領域のそれぞれに感光性を示す複数の色素
像形成単位を含有する。各単位は、スペクトルの特定の
領域に感光する単一の乳剤層又は複数の乳剤層を含むこ
とができる。写真要素の層は、像形成単位の層をはじめ
とし、当該技術分野で知られている様々な順序で配列す
ることができる。別法として、スペクトルの三つの主領
域のそれぞれに感光性を示す複数の乳剤をセグメント化
した単一の層として配置することもできる。典型的な多
色写真要素は、少なくとも一種のシアン色素生成性カプ
ラーを組み合わせた少なくとも一種の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むシアン色素像形成単位と、少なくとも一
種のマゼンタ色素生成性カプラーを組み合わせた少なく
とも一種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色
素像形成単位と、少なくとも一種のイエロー色素生成性
カプラーを組み合わせた少なくとも一種の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含むイエロー色素像形成単位とを担持す
る支持体を含む。写真要素はさらに別の層、例えば、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等を
含有することができる。これらはいずれも支持体表面に
塗布されることができ、その支持体は透明であっても反
射性（例えば、紙支持体）であってもよい。本発明の写
真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（Ｉｔｅｍ３４３９０、１９９２年１１月）に記載され
ているような磁気記録材料、又は米国特許第４，２７
９，９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記
載されているような透明支持体の裏側に磁性粒子を含む
層のような透明磁気記録層をさらに含むと有用な場合が
ある。写真要素の（支持体を除く）全厚は典型的には５
〜３０μｍである。カラー感光層の順序は変えることが
できるが、通常は、透明支持体上では赤感性層、緑感性
層及び青感性層の順序（すなわち、青感性層が支持体か
ら最も離れている）であり、反射性支持体の場合にはそ
の反対である。
【００２２】本発明はまた、使い捨てカメラ（又は「レ
ンズ付きフィルム」装置）と呼ばれることの多い写真要
素としても使用することができる。こうしたカメラは、
フィルムを予め装填した状態で販売され、そして露光済
フィルムをカメラから取り出すことなくカメラ全体が処
理業者へ渡される。このようなカメラはガラス又はプラ
スチック製のレンズを有することができ、これを介して
写真要素の露光が行われる。本発明の写真要素に用いら
れる好適な材料に関する以下の説明では、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年９月、第３６
５番、Ｉｔｅｍ３６５４４）を参照することとする。以
下、この文献を「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉ」と記載する。以降記載のセクションは、特に
断らない限りこのＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ Ｉのセクションをさすものとする。本明細書中で
参照するＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、
いずれもＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ社（ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅｘ，１２ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ、英国）の刊行物である。
【００２３】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤もしくは未
カブリ内部潜像形成性乳剤であってもよいし、又は（要
素においてカブリ処理されたかもしくは処理中にカブら
せられた）内部潜像形成性乳剤のポジ型乳剤であっても
よい。好適な乳剤とその調製法、並びに化学増感及び分
光増感の方法がセクションＩ〜Ｖに記載されている。色
材及び現像調節剤はセクションＶ〜ＸＸに記載されてい
る。写真要素に用いられることができるベヒクルはセク
ションＩＩに記載されており、また蛍光増白剤、カブリ
防止剤、安定剤、光吸収性物質、光散乱性物質、硬膜
剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及びマット剤については、
例えばセクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載されている。製
造方法についてはどのセクションにも、層の配置につい
ては特にセクションＸＩに、露光の別法についてはセク
ションＸＶＩに、そして処理法及び処理剤についてはセ
クションＸＩＸ及びＸＸにそれぞれ記載されている。ネ
ガ型ハロゲン化銀を使用するとネガ像を形成させること
ができる。典型的にはネガ像が最初に形成されるが、必
要に応じてポジ（又は反転）像を形成させることもでき
る。
【００２４】本発明の写真要素は、欧州特許第２１３
４９０号、特開昭５８−１７２，６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、独国特許出願第ＤＥ２，７０
６，１１７Ｃ号、英国特許第１，５３０，２７２号、特
開昭５８−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１
９１号及び独国特許出願第ＤＥ２，７０６，１１７号に
記載されているもののようなマスキングカプラーや（例
えば、中間層の補正レベルを調整するための）着色カプ
ラーを使用してもよい。これらのマスキングカプラーは
シフト又はブロックされていてもよい。本発明の写真要
素は、画質を改良するために漂白又は定着の処理工程を
促進又は調節する材料をさらに含有することができる。
欧州特許第１９３ ３８９号、同第３０１ ４７７号、
米国特許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９
５６号及び同第４，９２３，７８４号に記載されている
漂白促進剤が特に有用である。また、成核剤、現像促進
剤又はその前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号及
び同第２，１３１，１８８号）、電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号及び同第４，９１２，０２５
号）、カブリ防止剤及び混色防止剤、例えば、ヒドロキ
ノン、アミノフェノール、アミン及び没食子酸の誘導
体、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド、スルホ
ンアミドフェノール並びに非発色カプラーを使用するこ
とも考えられる。
【００２５】本発明の写真要素は、コロイド銀ゾル又は
イエロー及び／もしくはマゼンタフィルター色素並びに
／又はハレーション防止色素（特にすべての感光層の下
部のアンダーコートに含まれるか又は支持体のすべての
感光層が配置されている側とは反対側に含まれる）を水
中油形分散体、ラテックス分散体又は固体粒子分散体と
して含むフィルター色素層をさらに含有することができ
る。さらにまた、本発明の写真要素は、「スミアリン
グ」カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、
欧州特許第０９６ ５７０号、米国特許第４，４２０，
５５６号及び同第４，５４３，３２３号に記載されてい
るもの）を一緒に使用することができる。また、これら
のカプラーは、例えば特開昭６１−２５８，２４９号又
は米国特許第５，０１９，４９２号に記載されているよ
うに保護された形態で塗布又はブロックされていてもよ
い。
【００２６】本発明の写真要素は、「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような他の画像調節化合物をさ
らに含有することができる。本発明の要素にとって有用
な新たに追加できるＤＩＲは当該技術分野では周知であ
り、その例が、米国特許第３，１３７，５７８号、同第
３，１４８，０２２号、同第３，１４８，０６２号、同
第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、
同第３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６
号、同第３，６１７，２９１号、同第３，６２０，７６
４号、同第３，７０１，７８３号、同第３，７３３，２
０１号、同第４，０４９，４５５号、同第４，０９５，
９８４号、同第４，１２６，４５９号、同第４，１４
９，８８６号、同第４，１５０，２２８号、同第４，２
２１，５６２号、同第４，２４８，９６２号、同第４，
２５９，４３７号、同第４，３６２，８７８号、同第
４，４０９，３２３号、同第４，４７７，５６３号、同
第４，７８２，０１２号、同第４，９６２，０１８号、
同第４，５００，６３４号、同第４，５７９，８１６
号、同第４，６０７，００４号、同第４，６１８，５７
１号、同第４，６７８，７３９号、同第４，７４６，６
００号、同第４，７４６，６０１号、同第４，７９１，
０４９号、同第４，８５７，４４７号、同第４，８６
５，９５９号、同第４，８８０，３４２号、同第４，８
８６，７３６号、同第４，９３７，１７９号、同第４，
９４６，７６７号、同第４，９４８，７１６号、同第
４，９５２，４８５号、同第４，９５６，２６９号、同
第４，９５９，２９９号、同第４，９６６，８３５号及
び同第４，９８５，３３６号、並びに英国特許第１，５
６０，２４０号、同第２，００７，６６２号、同第２，
０３２，９１４号及び同第２，０９９，１６７号、独国
特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３７，１２７
号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，６４４，４
１６号、欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３
１９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９
号、同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同
第３６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７
６，２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２
３６号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６
号、同第４０１，６１２及び同第４０１，６１３号に記
載されている。
【００２７】ＤＩＲ化合物は、「カラー写真用の現像抑
制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー」〔Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ、
Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１３，第１７４頁（１
９６９）〕にも記載されており、本明細書ではこれを参
照することにより取り入れたこととする。さらに、本発
明の概念を用いて、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕ
ｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，
１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔ
ｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＱ、英国）よ
り入手可能なＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６）に記載さ
れている反射カラープリントを得ることができ、本明細
書ではこれを参照することにより取り入れたこととす
る。本発明の要素を形成するための乳剤及び材料は、米
国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載されている
ｐＨ調整済支持体上に、エポキシ溶剤と一緒に（欧州特
許第０ １６４９６１号）、さらに別の安定剤と一緒に
（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，
５４０，６５３号及び同第４，９０６，５５９号）、カ
ルシウムなどの多価カチオンに対する感度を低下させる
ための米国特許第４，９９４，３５９号明細書に記載さ
れているもののようなバラスト化されたキレート化剤と
一緒に、或いは米国特許第５，０６８，１７１号及び同
第５，０９６，８０５号明細書に記載されているものの
ような汚染減少化合物と一緒に、塗布されることができ
る。本発明の要素に有用な他の化合物が、特開昭５８−
９９５９号、同５８−６２５８６号、特開平２−７２６
２９号、同２−７２６３０号、同２−７２６３２号、同
２−７２６３３号、同２−７２６３４号、同２−７７８
２２号、同２−７８２２９号、同２−７８２３０号、同
２−７９３３６号、同２−７９３３８号、同２−７９６
９０号、同２−７９６９１号、同２−８０４８７号、同
２−８０４８９号、同２−８０４９０号、同２−８０４
９１号、同２−８０４９２号、同２−８０４９４号、同
２−８０９２８号、同２−８６６６９号、同２−８６６
７０号、同２−８７３６１号、同２−８７３６２号、同
２−８７３６３号、同２−８７３６４号、同２−８８０
９６号、同２−８８０９７号、同２−９３６６２号、同
２−９３６６３号、同２−９３６６４号、同２−９３６
６５号、同２−９３６６６号、同２−９３６６８号、同
２−９４０５５号、同２−９４０５６号、同２−１０１
９３７号、同２−１０３４０９号及び同２−１５１５７
７号公報に記載されている。
【００２８】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀はヨウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭
化銀、等であることができる。本発明の写真要素に用い
られるハロゲン化銀は、塩化銀を９０％以上（例えば、
９５％以上、９８％以上、９９％以上又は１００％）含
有できることが好ましい。このように塩化物含有量の高
いハロゲン化銀乳剤の場合、臭化銀は多少存在すること
はできるが、ヨウ化銀は通常は実質的に存在しない。ヨ
ウ化銀が実質的に存在しないとは、ヨウ化物濃度が１％
以下、好ましくは０．５又は０．１％未満であることを
意味する。さらに、塩化銀を臭化物源で処理することで
その感度を増加できることも考えられるが、そうして得
られた乳剤中の臭化物のバルク濃度は約２〜２．５％以
下、好ましくは約０．６〜１．２％以下であること（残
部は塩化銀）が典型的である。いずれにしても、乳剤中
に臭化銀がどのように存在しようとも、その量は多くと
もせいぜい３％、或いは２％にすぎない。これら％の値
はどれもモル％を示す。ハロゲン化銀粒子の種類として
は好ましくは多形、立方体及び八面体が含まれる。ハロ
ゲン化銀の粒径は、写真用組成物において有用であるこ
とが知られているいずれの分布でも有することができ、
また多分散形であっても単分散形であってもよい。
【００２９】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を使用するこ
ともできる。平板状粒子は、平行する二つの主面を有
し、どちらも残りのいずれの粒子面よりも明らかに大き
い粒子である。また平板状粒子乳剤は、このような平板
状粒子が全粒子投影面積の３０％以上、より典型的には
５０％以上、好ましくは７０％以上、そして最適には９
０％以上を占めている乳剤である。平板状粒子が全粒子
投影面積の実質的に全部（９７％以上）を占めることも
ありうる。平板状粒子乳剤は高アスペクト比平板状粒子
乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＞８、又は中アスペクト比
平板状粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８、又は
低アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ
＝２〜５、であることができる。ここで、ＥＣＤは粒子
投影面積に等しい面積を有する円の直径であり、またｔ
は平板状粒子の厚さである。この乳剤は、典型的には高
い平板度（Ｔ）を示す。ここで、Ｔ（すなわち、ＥＣＤ
／ｔ 2 ）＞２５であり、ＥＣＤ及びｔはどちらもマイク
ロメートル（μｍ）単位の測定値である。平板状粒子の
厚さは、平板状粒子乳剤の目的とする平均アスペクト比
及び／又は平均平板度の実現に合致する限り、特に制限
されない。投影面積の要件を満たす平板状粒子は厚さが
０．３μｍ未満であることが好ましく、さらに薄い（＜
０．２μｍ）平板状粒子が特に好ましく、そして極薄
（＜０．０７μｍ）の平板状粒子はその性能を最大限に
向上させるものと考えられる。青感度をヨードハロゲン
化物の平板状粒子の固有青吸収による場合、より厚い平
板状粒子、典型的には最大で０．５μｍの厚さを有する
平板状粒子が考えられる。高ヨウ化物平板状粒子乳剤に
ついてはＨｏｕｓｅの米国特許第４，４９０，４５８
号、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４５９，３５３
号及びＹａｇｉらの欧州特許第０ ４１０ ４１０号に
記載されている。
【００３０】面心立方形（岩塩型）結晶格子構造を形成
するハロゲン化銀でできた平板状粒子は｛１００｝主面
又は｛１１１｝主面のいずれかを有することができる。
｛１１１｝主面の平板状粒子を含有する乳剤について
は、粒子分散度、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、縁部
構造及び粒子ディスロケーションの制御されたもの並び
に｛１１１｝粒子面吸着安定剤をはじめとし、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ＩのセクションＩ．
Ｂ．（３）〔第５０３頁〕に引用されている文献に記載
されている。本発明において用いられるハロゲン化銀粒
子は、例えば、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
ＩやＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓに記載さ
れている、当該技術分野で周知の方法によって調製する
ことができる。これらの方法には、例えば、アンモニア
乳剤製法、中性又は酸性乳剤製法、その他当該技術分野
で知られている方法が含まれる。これらの方法は、一般
に、保護コロイドの存在下で水溶性銀塩と水溶性ハロゲ
ン化物塩とを混合する工程と、析出によりハロゲン化銀
を形成させる間、温度、ｐＡｇ、ｐＨ、等の値を適当な
値に制御する工程とを含む。
【００３１】本発明で用いられるハロゲン化銀は、貴金
属（例えば、金）増感剤、ミドルカルコゲン（例えば、
硫黄）増感剤、還元増感剤、その他当該技術分野で知ら
れているもの、によって化学増感処理を施すと有利な場
合がある。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物及び
技法については当該技術分野では周知であり、またＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉやそこに引用
されている文献に記載されている。
【００３２】本発明の写真要素は、典型的であるよう
に、ハロゲン化銀をエマルジョンとして提供するもので
ある。一般的に、写真乳剤にはこれを写真要素の層とし
て塗布するためのベヒクルが含まれる。有用なベヒクル
として、天然物質、例えばタンパク質、タンパク質誘導
体、セルロース誘導体（例、セルロースエステル）、ゼ
ラチン（例、アルカリ処理済ゼラチン、例えば、骨ゼラ
チンもしくは皮ゼラチン、又は酸処理済ゼラチン、例え
ば、豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例、アセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチン、等）、その他Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているも
の、が挙げられる。また、ベヒクル又はベヒクル増量剤
として親水性の透水性コロイドも有用である。これらに
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記
載されているように、合成高分子解こう剤、キャリア
ー、及び／又はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポ
リマー、ポリビニルアセタール、アルキル又はスルホア
ルキルのアクリレート又はメタクリレートのポリマー、
加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、メタクリルアミドコポリマー、等が含まれる。乳
剤中のベヒクル存在量は、写真乳剤として有用である限
り、特に制限はない。この乳剤はまた、写真乳剤におい
て有用であることが知られているいずれの添加物でも含
有することができる。そのような添加物として、化学増
感剤、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニ
ウム、リン又はこれらの混合物が挙げられる。化学増感
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉのセ
クションＩＶ（第５１０〜５１１頁）とそこに引用され
ている文献に記載されているように、一般に、ｐＡｇレ
ベル５〜１０、ｐＨレベル５〜８及び温度３０〜８０℃
において実施される。
【００３３】ハロゲン化銀は、青感性乳剤として式
（Ｉ）の増感色素で増感されること、或いはＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているよ
うに当該技術分野で知られている何らかの方法で別の増
感色素で増感されることができる。増感すべきハロゲン
化銀粒子と親水性コロイドを含む乳剤へは、写真要素表
面に乳剤を塗布する前の任意の時に（例、化学増感中も
しくは化学増感後）又は塗布すると同時に、いずれの色
素でも添加することができる。これらの色素は、例え
ば、水又はアルコールに溶かした溶液として添加しても
よい。色素／ハロゲン化銀乳剤は、塗布直前に又は塗布
に先立ち（例えば、２時間前に）カラー像形成性カプラ
ーの分散体と混合することができる。本発明の写真要素
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉのセ
クションＸＶＩに記載されている技法をはじめとする既
知の技法のいずれかによって像様露光されることが好ま
しい。この方法には、典型的には、スペクトルの可視領
域にある光に対する露光が含まれる。また、典型的に
は、このような露光はレンズを介した生の画像のもので
あるが、発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴ、
等）による記憶画像（例えば、コンピューター記憶画
像）に対する露光であることもできる。
【００３４】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ又は
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（第４
版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７
７）に記載されている周知のいくつかの処理組成物のい
ずれかを利用した周知のいくつかの写真処理法において
処理することができる。ネガ型要素を処理する場合、そ
の要素を発色現像剤（すなわち、カラーカプラーにより
着色画像色素を生成するもの）で処理した後、酸化剤で
処理し、そして銀及びハロゲン化銀を除去するための溶
剤で処理する。リバーサルカラー要素を処理する場合、
最初に要素を白黒現像剤（すなわち、カプラー化合物で
着色色素を生成することのない現像剤）で処理し、次い
でハロゲン化銀をカブらせる処理（通常は化学カブリ又
は光カブリ処理）を施し、その後発色現像剤で処理す
る。好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジアミンであ
る。特に好ましい発色現像剤として、４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ド）エチルアニリンセスキスルフェート水和物、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−
（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエン
スルホン酸が挙げられる。現像工程に続いて、銀又はハ
ロゲン化銀を除去するための漂白−定着工程、水洗工程
及び乾燥工程を実施する。
【００３５】
【実施例】本発明を以下の実施例でさらに説明する。比
較用色素Ｃ−１〜Ｃ−３の構造を以下に示す。
【００３６】
【化６】
【００３７】
【化７】
【００３８】写真評価例１ ポリエステル製支持体上に色素（下記表２）を白黒様式
で高濃度（３．８×１０-4モル／Ａｇモル）及び低濃度
（１．９×１０-4モル／Ａｇモル）で塗布した。乳剤
は、硫化金で増感した（立方体の縁長が）０．３９μｍ
の塩化銀立方体乳剤とし、塩化銀１００％のものか臭化
物を１．０％含むもののいずれかとした。それらの塗膜
に、３５０〜７５０ｎｍの波長範囲をカバーするくさび
分光写真機で１／１０秒間の露光を施した。この装置は
タングステン光源を有し、濃度単位０〜３の範囲を０．
３濃度段階できざむステップタブレットを含むものであ
る。露光済コーティングを以下のように処理した。色素
の写真スピードを増感比率（ＳＲ）に関して報告する。
増感比率（ＳＲ）は、λmax における写真スピード（ｌ
ｏｇ Ｅ単位×１００）から４００ｎｍにおける色素含
有乳剤の固有写真スピード（ｌｏｇ Ｅ単位×１００）
を引き算して２００を加えた値として定義される。この
写真スピード測定法により、個々の増感色素には最適化
されていない均一な化学増感を用いても比較ができるよ
うになる。このλmax は、色素含有コーティングの分光
光度測定値から決められた。
【００３９】処理 温度：２０℃（６８°Ｆ）化学試薬 処理時間 ＤＫ−５０現像剤 ６分００秒 停止浴* １５秒 定着浴** ５分００秒 水洗浴 １０分００秒 ＊１２８ｍＬの酢酸を蒸留水で希釈して８Ｌにしたも
の。 ＊＊１５．０ｇの亜硫酸ナトリウム、２４０．０ｇのチ
オ硫酸ナトリウム、１３．３ｍＬの氷酢酸、７．５ｇの
ホウ酸及び１５．０ｇの硫酸アルミニウム・カリウムを
蒸留水で希釈して１Ｌにしたもの。
【００４０】
【表２】
【００４１】写真評価例２ 表３に記載の色素を用いてコーティングを製造し、これ
を実施例１と同様にして露光、処理した。その結果を以
下に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】写真評価例３ 表４に記載の色素を用いてコーティングを製造し、これ
を実施例１と同様にして露光、処理した。その結果を以
下に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】表２〜４は、本発明の色素によると、比較
用色素Ｃ−１よりもはるかに短波長側に増感極大が得ら
れ、しかも比較用色素Ｃ−２及びＣ−３よりもはるかに
高い写真スピードが得られる。写真評価例４ 硫化金で増感した０．７８μｍの塩化銀乳剤の上に２．
５×１０-4モル／Ａｇの量で色素（下記表５）を紙支持
体上に塗布した。この乳剤の塗布量は銀（２８０ｍｇ／
ｍ2 ）、ゼラチン（８２９ｍｇ／ｍ2 ）、１−（３−ア
セトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（６８ｍｇ／モルＡｇ）とした。臭化カリウムを存在さ
せる場合には７４１ｍｇ／モルＡｇとした。イエローカ
プラー分散体は、Ｎ−（５−（（４−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−２−クロロフェニル）−４，４−
ジメチル−３−オキソ−２−（４−（（４−（フェニル
メトキシ）フェニル）スルホニル）フェノキシ）ペンタ
ンアミドカプラー（１０７６ｍｇ／ｍ2 ）及びゼラチン
（８２９ｍｇ／ｍ2 ）を含有するものとした。
【００４６】カプラー分散体は、塗布直前に色素／塩化
銀乳剤へ添加した。この要素には、ゼラチンオーバーコ
ート層（１．０８ｇ／ｍ2 ）及びゼラチンアンダーコー
ト層（３．２３ｇ／ｍ2 ）がさらに含められた。これら
の層は、全ゼラチン重量の１．７％に当たるビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテルで硬膜した。写真感度を
評価するため、これらの写真要素に、カラーネガプリン
ト露光を模擬するように設計された光源を露光した。次
いで、これらの要素をＣｏｌｅｎｔａプロセッサーによ
るＲＡ−４処理法で処理した。この処理は、発色現像工
程（４５秒、３５℃）、漂白−定着工程（４５秒、３５
℃）、安定化又は水洗工程（９０秒、３５℃）及び乾燥
工程（６０秒、６０℃）から成るものである。Ｄminよ
り１．０濃度単位高い点における写真スピードを表５に
記載する。
【００４７】発色現像液 スルホン化ポリスチレンのリチウム塩（０．２５ｍ） トリエタノールアミン（１１．０ｍＬ） Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５重量％）
（６．０ｍＬ） 亜硫酸カリウム（４５重量％）（０．５ｍＬ） 発色現像主薬〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスル
ホニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレンジアミ
ンセスキスルフェートモノヒドレート〕（５．０ｇ） スチルベン化合物汚染減少剤（２．３ｇ） 硫酸リチウム（２．７ｇ） 塩化カリウム（２．３ｇ） 臭化カリウム（０．０２５） 金属イオン封鎖剤（０．８ｍＬ） 炭酸カリウム（２５．０ｇ） 水で全体を１リットルとし、ｐＨを１０．１２に調整す
る。漂白−定着液 亜硫酸アンモニウム（５８ｇ） チオ硫酸ナトリウム（８．７ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩（４０ｇ） 酢酸（９．０ｍＬ） 水で全体を１リットルとし、ｐＨを６．２に調整する。安定化液 クエン酸ナトリウム（１ｇ） 水で全体を１リットルとし、ｐＨを７．２に調整する。
【００４８】
【表５】
【００４９】表５は、予想された通り、プリンターの強
度がより短波長側では低下するために、プリンター露光
を施した時に約４８０ｎｍよりも短い波長において増感
する色素では写真スピードが低下したことを示してい
る。表５はまた、本発明の色素は比較用色素よりも臭化
物に対する感度が小さいことについても示している。表
２〜５よりわかることは、本発明の色素が４８０ｎｍよ
りも短波長側で増感されると共に、優れた写真性能を提
供していることである。
【００５０】本発明はまた、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９９５年２月、Ｉｔｅｍ ３７０３
８、第７９〜１１５頁）に記載されている多層写真要素
においても具現化される。特に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションＸＶＩＩ〜ＸＸＩＩに
詳細に記載されている写真要素の各々において式（Ｉ）
の増感色素（特に、Ｉ−１〜Ｉ−８の各々）のいずれか
を使用することが考えられる。以下、本発明の好ましい
実施態様を項分け記載する。 （１）４８０ｎｍ未満の可視領域において最高感度を示
し且つ下式（Ｉ）の色素で増感されているハロゲン化銀
乳剤を含む写真要素。
【００５１】
【化８】
【００５２】〔上式中、Ｘ1 及びＸ2 は各々独立にＳ、
Ｓｅ又はＯを示し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にアルキル
基であり、Ｚは、上式の如くベンゼン環に直接結合され
ているかもしくは結合基（但し、該結合基の原子はｓｐ
2 混成化されている）を介して結合されている芳香族基
もしくは複素芳香族基を示すか、又は、Ｚは縮合芳香族
環基であることができ、上式中のベンゼン環はさらに置
換されていてもいなくてもよく、そしてＡ’は該分子上
の電荷のバランスをとるために必要な一種又は二種以上
のイオンである〕
【００５３】（２）Ｘ1 及びＸ2 の両方が同時にＯでは
ない、前記（１）項に記載の写真要素。 （３）Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも一方が酸基又は酸塩基
によって置換されている、前記（２）項に記載の写真要
素。 （４）４７５ｎｍ以下の可視領域において最高感度を示
すように前記乳剤が増感されている、前記（１）項に記
載の写真要素。 （５）前記乳剤が塩化銀を９０モル％以上含む、前記
（１）項に記載の写真要素。
【００５４】（６）４７５ｎｍ以下の可視領域において
最高感度を示し且つ下式（Ｉａ）の色素で増感されてい
る塩化銀を９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤を含む
写真要素。
【００５５】
【化９】
【００５６】〔上式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にアル
キル基であり、Ｚは、上式の如くベンゼン環に直接結合
されている芳香族基もしくは複素芳香族基を示し、上式
中のベンゼン環はさらに置換されていてもいなくてもよ
く、そしてＡ’は該分子上の電荷のバランスをとるため
に必要な一種又は二種以上のイオンである〕 （７）Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも一方が酸基又は酸塩基
によって置換されている、前記（６）項に記載の写真要
素。 （８）Ｒ1 及びＲ2 が炭素原子数１〜８個のアルキル基
であり、そしてＺがフェニル基、ピロリル基、フリル基
又はチオフェン基である、前記（７）項に記載の写真要
素。 （９）Ｒ1 及びＲ2 が炭素原子数１〜８個のアルキル基
であり、そしてＺがピローロ基、フリル基又はチオフェ
ン基である、前記（７）項に記載の写真要素。 （１０）４７５ｎｍ以下の可視領域において最高感度を
示し且つ下式（Ｉｂ）の色素で増感されている塩化銀を
９０モル％以上含むハロゲン化銀乳剤を含む写真要素。
【００５７】
【化１０】
【００５８】〔上式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に炭素
原子数１〜８個のアルキル基であり、その少なくとも一
方は酸基又は酸塩基によって置換されており、Ｚは、上
式の如くベンゼン環に直接結合されているフェニル基、
ピロリル基、フリル基又はチオフェン基であり、そして
Ａ’は該分子上の電荷のバランスをとるために必要な一
種又は二種以上のイオンである〕 （１１）前記ハロゲン化銀の９５モル％以上が塩化銀で
ある、前記（１０）項に記載の写真要素。 （１２）前記ハロゲン化銀の最大で３モル％が臭化銀で
ある、前記（１１）項に記載の写真要素。 （１３）前記ハロゲン化銀の９８モル％以上が塩化銀で
あり、且つ最大で２モル％の臭化銀を含有する、前記
（１１）項に記載の写真要素。
【００５９】本明細書中の実施例は本発明の特定の実施
態様を例示したものであり、本発明の組成物や材料の範
囲を限定するものではない。本発明の精神及び範囲内に
おいて変更や改変が可能であることを理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 277/64 Ｃ０７Ｄ 277/64 293/12 293/12 (72)発明者 ケビン ウォレス ウィリアムズ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，セント ポール ブールバ ード 2595 (72)発明者 ラル チャンド ビッシュワカルマ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ローラ ドライブ 232

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ４８０ｎｍ未満の可視領域において最高
    感度を示し且つ下式（Ｉ）の色素で増感されているハロ
    ゲン化銀乳剤を含む写真要素。 【化１】 〔上式中、Ｘ1 及びＸ2 は各々独立にＳ、Ｓｅ又はＯを
    示し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にアルキル基であり、Ｚ
    は、上式の如くベンゼン環に直接結合されているかもし
    くは結合基（但し、該結合基の原子はｓｐ2 混成化され
    ている）を介して結合されている芳香族基もしくは複素
    芳香族基を示すか、又は、Ｚは縮合芳香族環基であるこ
    とができ、上式中のベンゼン環はさらに置換されていて
    もいなくてもよく、そしてＡ’は該分子上の電荷のバラ
    ンスをとるために必要な一つ又は二つ以上のイオンであ
    る〕
JP8102847A 1995-04-26 1996-04-24 写真要素 Pending JPH08297341A (ja)

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DE69600740D1 (de) 1998-11-12
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US5516628A (en) 1996-05-14

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