JPH09185143A - 赤感性ハロゲン化銀乳剤層含有写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カラーフィルムのカラー再現性を向上に有意
な約６４０nm未満のピーク感度を有する色素を提供す
る。 【解決手段】 支持体および式（Ｉ）：

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、約６４０nm未満の
波長にピーク感度を有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含んでなる写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】吸収光のエネルギーをハロゲン化銀の伝
導帯に移動させるシアニン色素を用いて、その本来の感
度より長い波長に感光するハロゲン化銀を生成すること
は、ハロゲン化銀乳剤の分光増感の技術分野においては
普通に行うことである。さらに、カラー写真用途用のハ
ロゲン化銀乳剤の分光増感において、Ｊ−凝集シアニン
色素を用いるのが慣例であるが、これはその使用により
凝集物の吸収を狭くし、そして色分離を向上させるから
である。ハロゲン化銀への吸着能力および吸収光のエネ
ルギーをハロゲン化銀に移送する能力と共に、シアニン
色素は、適度の溶解度も有し、そして処理塗膜への残留
傾向も低くなければならない。このことを達成するため
に、色素は、有機酸基の形で可溶化基を含有することが
多い。

【０００３】カラーネガフィルムおよびカラー反転フィ
ルムの分光増感に必要な１つの基準は、高度に正確な色
再現性を有することである。こうするためには、フィル
ムは、人間の眼の感度とできるだけ近似するように増感
しなければならない。特にスペクトルの赤色域におい
て、現在のフィルムは人間の眼に適合していない。これ
は、フィルムのピーク赤色感度は約６４０nmより長い波
長にあり、一方眼は約６１０nmにピーク感度を有するか
らである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、カラーフ
ィルムのカラー再現性を向上させるために、良好な短赤
色増感色素、すなわち、約６４０nm未満のピーク感度を
有する色素を見出す必要がある。このような色素は、粒
状度またはカブリのような他の所望特性を有意に劣化さ
せることなく極めて高い感度を与えなければならない。
またこのような色素は赤色層での緑色光吸収を最少にし
なければならない。短赤色色素がフィルム中に緑色光を
吸収する程度まで、フィルムは、フィルターまたは緑色
光からのインター画像効果により補正しなければならな
い。これらの方法は、一般に、赤色記録におけるスピー
ドの減少を伴うので、他の望ましい特性を犠牲にするこ
となく優れた増感能を有する短赤色色素に対するニーズ
がさらに強くなっている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】ある種のオキサチアカル
ボシアニン増感色素が他の望ましい特性を有意に劣化さ
せることなく、約６４０nm以下のピーク感度を有する高
レベルの増感を可能とするとの知見を、予期せざること
であるが得た。具体的には、色素を構成する基本の複素
環の１個の窒素上に少くとも１個の２−スルホエチル置
換基を含有する色素によれば、他のスルホアルキル置換
基を有する色素と比較して、より高いスピードが得られ
るとの知見を得た。

【０００６】本発明の一態様は、式（Ｉ）：

【０００７】

【化３】

【０００８】（前記式中、Ｘ₁ およびＸ₂ の各々は、酸
素原子、イオウ原子またはセレン原子であって、Ｘ₁ お
よびＸ₂ の１方は酸素原子であり、他方はイオウ原子も
しくはセレン原子であることを条件とし；Ｖ₁ およびＶ
₂ またはＶ₂ およびＶ₃ は一緒になって縮合ベンゼン環
を完成するのに必要な原子を表し；Ｖ₄ およびＶ₅ の各
々は独立して水素原子もしくはハロゲン原子、またはア
ルキル基、アルコキシ基もしくはアリール基もしくはヘ
テロアリール基であり；Ｒ₁ は酸置換アルキル基であ
り；Ｒ₂ は２−スルホエチル基であり；そしてＭは電荷
バランスをとるのに必要な対イオンである）の増感色素
で増感したハロゲン化銀乳剤層を含むハロゲン化銀写真
要素を提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】赤色光への感度増加は、前記の式
Ｉの色素で乳剤を分光増感することにより達成される。
式Ｉにおいて、Ｒ₁ 上の酸置換基はスルホ、スルファ
ト、カルボキシまたはホスホノであることができる。Ｒ
₁ の好ましい例はスルホアルキル基、好ましくは３−ス
ルホプロピル、３−スルホブチルおよび４−スルホブチ
ルである。Ｍの例はナトリウム、カリウム、トリエチル
アンモニウム（ＴＥＡ）およびテトラメチルグアニジニ
ウム（ＴＭＧ）である。

【００１０】本願中の置換“基”とは、置換基それ自身
が置換されていても置換されていなくてもよいことを意
味する（例えば、“アルキル基”とは置換もしくは非置
換のアルキルを意味する）。一般に特に断らない限り本
明細書中に引用されている場合の、または置換される可
能性があるといわれている場合の任意の“基”上に存在
する置換基としては、写真用途に必要な特性を損わない
任意の基（置換されていても置換されていなくても）の
可能性を含む。本願全体に亘って、特定の一般式の化合
物はその一般式の定義内に入いる他のさらなる特定式の
化合物を含むと理解される。前記基上の置換基例として
は、既知置換基、例えば、ハロゲン、例えば、クロロ、
フルオロ、ブロモ、ヨード；アルコキシ、特に炭素数１
〜６のもの（例えば、メトキシ、エトキシ）；置換もし
くは非置換のアルキル、特に低級アルキル（例えば、メ
チル、トリフルオロメチル）；アルケニルもしくはチオ
アルキル（例えば、メチルチオもしくはエチルチオ）、
特に炭素数１〜６のもののいずれか；置換もしくは非置
換のアリール、特に炭素数６〜２０のもの（例えば、フ
ェニル）；および置換もしくは非置換のヘテロアリー
ル、特にＮ，ＯもしくはＳから選ばれるヘテロ原子を１
〜３個含有する５−もしくは６−員のもの（例えば、ピ
リジル、チエニル、フリル、ピロリル）；並びに当該技
術分野において知られている他のものが挙げられる。ア
ルキル置換基としては具体的に、炭素数１〜６の“低級
アルキル”、例えば、メチル、エチル等が挙げられる。
さらに、アルキル基、アルキレン基もしくはアルケニル
基に関しては、枝状もしくは非枝状であってよく、環構
造を含むと理解される。

【００１１】本発明において有用な具体的色素を以下に
示す：

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】式（Ｉ）の色素は、当該技術分野において
周知の合成技法により製造することができる。このよう
な技法は、例えば、“The Cyanine Dyes and Related C
ompounds”, Frances Hamer, Interscience Publisher
s、1964年に具体的に説明されている。これらの色素の
製造における重要な中間体は、スルホエチル第四塩
（Ａ）である。これは、A.LeBerre, A.EtienneおよびB.
Dumaitre, Bull.Soc.Chim.,1970年、 954頁に記載され
ている方法により製造できる。

【００１５】

【化６】

【００１６】（前記式中、Ｖ₄ およびＶ₅ は先に定義し
たとおりであり、Ｘは酸素、イオウまたはセレン原子で
ある）。この特許出願においては、Research Disclosur
e 、1994年９月、No.365、Item36544（以後、“Researc
h Disclosure Ｉ”と称す）を参照する。以下に引用す
る節は、特に断らない限り、Research Disclosure Ｉの
節である。すべてのResearch Disclosure は、Kenneth
Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12aNorth S
treet, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, ENGLAND によ
り刊行されている。前記の引用物および本願に引用する
すべての他の参考文献は、引用することにより本明細書
中に包含する。

【００１７】ハロゲン化銀は、Research Disclosure Ｉ
に記載されているような、当該技術分野において知られ
ている方法により、式（Ｉ）の増感色素を用いることに
より増感してよい。この色素は、ハロゲン化銀粒子およ
び親水性コロイドの乳剤に、写真要素上に乳剤を塗布す
るのに先立って（例えば、化学増感の際またはその後
に）、または塗布と同時に添加してよい。これらの色素
は、例えば水もしくはアルコールの溶液として添加して
もよく、または水性ゼラチンとして分散させてもよい。
色素／ハロゲン化銀乳剤は、塗布の直前または塗布に先
立って（例えば、２時間前）、カラー画像形成性カプラ
ーの分散体と混合してもよい。

【００１８】本発明に有用な増感色素の量は、ハロゲン
化銀１モル当り好ましくは０．１〜４．０ミリモル、さ
らに好ましくは０．２〜２．２ミリモルの範囲である。
最適色素濃度は当該技術分野において知られている方法
により決定することができる。これらの色素は、所望の
光吸収プロフィルを得るために他の色素と組み合せて用
いてもよいし、各種の乳剤に用いることもできる。式Ｉ
の色素は、他の色素、特に式（II）：

【００１９】

【化７】

【００２０】（前記式中、Ｖ₆ 〜Ｖ₁₁は独立して水素原
子もしくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基もしくはヘテロアリール基であり；Ｖ₆ とＶ
₇ 、Ｖ ₇ とＶ₈ 、Ｖ₉ とＶ₁₀、および／またはＶ₁₀とＶ
₁₁は縮合ベンゼン環を形成してもよく；Ｒ₃ およびＲ₄
はアルキルもしくは酸置換アルキルであり；Ｒ₅ は低級
アルキルであり；そしてＭは電荷のバランスをとるのに
必要な対イオンである）の色素と組み合せて用いること
ができる。

【００２１】写真要素を式Ｉの色素および第二色素で増
感する本発明の実施態様において、式Ｉの色素の第二色
素に対するモル比は、好ましくは６：１〜１：２、さら
に好ましくは３：１〜１：１である。本発明の特に好ま
しい実施態様においては、式Ｉの色素を式：

【００２２】

【化８】

【００２３】の色素と組み合せて用いる。本発明写真要
素に用いられるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、臭化銀、
塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等であることができ
る。ハロゲン化銀粒子のタイプとしては、好ましくは多
形性、立方体および八面体が挙げられる。ハロゲン化銀
の粒子サイズは、写真組成物において有用であることが
知られている任意の分布であってよく、多分散もしくは
単分散であってよい。本発明の好ましい実施態様におい
て、ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化物含有量が少く
とも約９０％の塩化物、さらに好ましくは少くとも約９
５％の塩化物、そして最も好ましくは少くとも約９８％
の塩化物であるハロゲン化銀粒子を含む。

【００２４】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤もまた用いる
ことができる。平板状粒子とは、各々残りの粒子面より
明らかに大きい二つの平行な主面を有する粒子であり、
平板状粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子投影面積の少な
くとも３０％、さらに典型的に少なくとも５０％、好ま
しくは＞７０％、そして最適には＞９０％を占めるもの
である。平板状粒子は、総粒子投影面積の実質的にすべ
て（＞９７％）を占めることができる。これらの平板状
粒子乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわ
ち、ＥＣＤ／ｔ＞８（ＥＣＤは粒子投影面積と等しい面
積を有する円の直径であり、ｔは平板状粒子の厚さであ
る）の乳剤；中間アスペクト比平板状粒子乳剤、すなわ
ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８の乳剤；または低アスペクト比
平板状粒子乳剤、すなわち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５の乳剤
であることができる。これらの乳剤は、典型的に高平板
度Ｔ（Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² ）、すなわち、ＥＣＤ／ｔ² ＞
２５であり、ＥＣＤおよびｔの両者はマイクロメートル
（μｍ）で測定する。これらの平板状粒子は、平板状粒
子乳剤の所望の平均アスペクト比および／または平均平
板度を達成できる任意の厚さのものであってよい。投影
面積要件を満足させる平板状粒子は、好ましくは＜０．
３μｍの厚さを有し、薄い（＜０．２μｍ）の平板状粒
子が特に好ましく、超薄（＜０．０７μｍ）の平板状粒
子が、平板状粒子の性能を最高にするために意図されて
いる。ヨードハロゲン化物平板状粒子の本来の青色吸収
が青色スピードについて信頼されるなら、より厚い平板
状粒子、典型的に０．５μｍまでの厚さが意図される。

【００２５】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、House の米
国特許第４，４９０，４５８号、Maskaskyの米国特許第
４，４５９，３５３号およびYagi等のヨーロッパ特許第
０４１０ ４１０号に具体的に説明されている。面心立
方（岩塩タイプ）結晶格子構造を形成するハロゲン化銀
からなる平板状粒子は、｛１００｝または｛１１１｝主
面のいずれかを有することができる。｛１１１｝主面平
板状粒子を含む乳剤は、調整粒子分散性、ハロゲン化物
分散体、双晶平坦スペーシング、末端構造および粒子デ
ィスロケーション並びに吸着｛１１１｝粒子面安定剤を
有するものを含めて、Research Disclosure Ｉ、第Ｉ
節、I.B. (3)(503頁）に引用されている参考文献に具体
的に説明されている。

【００２６】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、当該
技術分野において知られている方法、例えば、Research
Disclosure ＩおよびJames のThe Theory of the Phot
ographic Process、に記載されている方法により調製し
てもよい。これらとしては、アンモニア性乳剤製造、中
性もしくは酸性乳剤製造、および他の当該技術分野にお
いて知られている方法が挙げられる。これらの方法は、
一般に水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と保護コロイ
ドの存在下に混合し、ハロゲン化銀の形成の際、温度、
pAg 、pH値等を適切な値に調整することが含まれる。本
発明に用いるためのハロゲン化銀乳剤を製造する好まし
い方法は、米国特許第５，３１４，９９８号（Brust お
よびMis ）および第５，２５４，４５３号（Chang ）に
記載されており、これらの開示は引用することにより本
明細書に包含する。

【００２７】本発明に用いるハロゲン化銀は、貴金属
（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イオ
ウ）増感剤、還元増感剤および当該技術分野において知
られている他のものを用いて化学増感に付すことが有利
である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および
技法は、当該技術分野において知られており、Research
Disclosure Ｉおよびそこに引用されている文献に記載
されている。本発明の写真要素は、典型的に、乳剤形の
ハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般に写真要素
の層として乳剤を塗布するためのビヒクルを含む。有用
なビヒクルとしては、天然物質、例えば、プロテイン、
プロテイン誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、例えば、ウシ骨ゼラチンもしくは獣ゼラチン、ま
たは酸処理ゼラチン、例えば、ブタ皮ゼラチン）、脱イ
オン化ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、並びにResearch Dis
closure Ｉに記載されている他のものが挙げられる。親
水性水浸透性コロイドもまたビヒクルまたはビヒクル展
開剤として有用である。これらとしては、Research Dis
closure Ｉに記載されているように、合成ポリマーペプ
タイザー、キャリアー、および／またはバインダー、例
えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキルおよびスルホアルキルアクリレートおよび
メタクリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテ
ート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルア
ミドコポリマー等が挙げられる。これらのビヒクルは、
写真乳剤において有用な任意の量、乳剤中に存在せしめ
ることができる。乳剤は、また写真乳剤において有用な
ことが知られている添加物をも含むことができる。これ
らとしては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、イオ
ウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウ
ム、オスミウム、レニウム、リンまたはそれらの組み合
わせが挙げられる。化学増感は、Research Disclosure
Ｉ、第IV節（５１０〜５１１頁）に記載されているよう
に、一般に５〜１０のpAg レベル、５〜８のpHレベル、
３０〜８０℃の温度で行う。

【００２８】本発明写真要素は一般に多色要素である。
多色要素は、スペクトルの３種の主要領域の各々に感光
する画像色素形成性単位を含む。各単位は、所定領域の
スペクトルに感光する単一乳剤層または複数乳剤層から
なることができる。要素の各層（画像形成単位層を含
む）は、写真技術分野において知られている各種順序で
配置することができる。別の様式では、スペクトルの３
種の主要領域の各々に感光する乳剤を単一に区分された
層として配置することもできる。

【００２９】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
の式Ｉの色素で増感されそして少なくとも１つのシアン
色素形成性カプラーが組合わさった赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも１つ含んでなるシアン色素画像形成
性単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形成性カプラー
が組合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１つ含んでなるマゼンタ色素画像形成性単位、少なくと
も１つのイエロー色素形成性カプラーが組合わさった青
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１つ含んでなるイ
エロー色素画像形成性単位を担持する支持体を含んでな
る。本発明要素は追加の層、例えば、フィルター層、中
間層、オーバーコート層、下塗り層等を含むことができ
る。これらのすべては、好ましくは透明な支持体上に塗
布することができる。

【００３０】本発明の写真要素は、磁気記録材料、例え
ば、Research Disclosure , Item 34390、1992年11月に
記載されているもの、または透明磁気記録層、例えば、
米国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，
３０２，５２３号に開示されているような透明支持体の
下側に磁性粒子を含有する層を含むことも有用である。
本発明要素は典型的に全厚さが５〜３０ミクロンを有す
るであろう（支持体を除いて）。カラー感光層の順序は
変動することがあるが、それらは通常、赤感性、緑感性
および青感性をこの順で透明支持体上に有する（すなわ
ち、青感性層は支持体から最遠）。

【００３１】本発明はまた、使い捨てカメラ（single u
se cameras、もしくは“レンズ付きフィルム”ユニッ
ト）と称されることが多いものに本発明の写真要素を使
用することをも意図している。これらのカメラは、予め
フィルムをその中に装填した状態で販売されており、カ
メラ全体を、露光済フィルムをカメラ内に残した状態で
処理業者に返却する。このようなカメラは、ガラス製も
しくはプラスチック製のレンズを有してよく、これらを
介して写真要素を露光する。

【００３２】本発明要素に用いるハロゲン化銀乳剤は、
ネガティブ作動性乳剤、例えば、表面感光性乳剤もしく
はカブらせていない内部潜像形成性乳剤であるか、また
は内部潜像形成性乳剤のポジティブ乳剤であってよい。
適切な乳剤およびそれらの調製並びに化学増感および分
光増感の方法は第Ｉ節〜第Ｖ節に記載されている。発色
材料および現像改質剤は第Ｖ節〜第XX節に記載されてい
る。本発明要素に用いることができるビヒクルは第II節
におよび各種添加物、例えば、蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収剤および散乱剤、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、潤滑剤並びにマット剤は、例えば、第VI節
〜第XIII節に記載されている。製造方法はすべての節
に、層配列は特に第XI節に、露光代替物は第XVI 節に、
処理方法および処理剤は第XIX 節および第XX節に記載さ
れている。

【００３３】ネガティブ作動性ハロゲン化銀では、ネガ
画像を形成することができる。ネガ画像が典型的に第一
に形成されるが、場合により、ポジティブ（または反
転）画像を形成することができる。本発明の写真要素
は、またカラードカプラー（例えば、層間補正レベルの
調整のため）およびマスキングカプラー、例えば、ヨー
ロッパ特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２，
６４７号；米国特許第２，９８３，６０８号；ドイツ特
許出願第２，７０６，１１７Ｃ号；英国特許第１，５３
０，２７２号；特願昭Ａ−１１３９３５号；米国特許第
４，０７０，１９１号およびドイツ特許出願第２，６４
３，９６５号に記載されているものも用いることができ
る。これらのマスキングカプラーはシフトまたはブロッ
クしてもよい。

【００３４】本発明写真要素は、また画質を向上させる
ために漂白または定着の処理工程を促進または修正する
材料を含んでもよい。ヨーロッパ特許第１９３，３８９
号；ヨーロッパ特許第３０１，４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号；米国特許第４，８６５，９５６
号；および米国特許第４，９２３，７８４号記載の漂白
促進剤は特に有用である。また核形成剤、現像促進剤も
しくはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号；英国特許第２，１３１，１８８号）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９
１２，０２５号）；カブリ防止剤および色混合防止剤、
例えば、ハイドロキノン、アミノフェノール、アミン、
没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒド
ラジド；スルホンアミドフェノール；および非発色形成
性カプラーの使用も意図されている。

【００３５】本発明要素は、またコロイド銀ゾルまたは
イエローおよび／もしくはマゼンタフィルター色素、お
よび／またはハレーション防止色素（特に、すべての感
光層の下のアンダーコートに、またはすべての感光層が
配備されている支持体面と反対側の面上に）を、水中油
形分散体、ラテックス分散体として、または固体粒子分
散体として含んでなるフィルター色素層を含有してもよ
い。加えるに、それらを、“スミアリング”カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２７３号；ヨーロッ
パ特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５
６号；および米国特許第４，５４３，３２３号記載）と
共に用いてもよい。また、これらのカプラーは、例え
ば、特願昭６１−２５８２４９号または米国特許第５，
０１９，４９２号に記載されているように、ブロックさ
れていてもまたは保護形でコーティングされていてもよ
い。

【００３６】本発明写真要素は、さらに他の画像改質化
合物、例えば、“現像抑制剤放出”化合物（ＤＩＲ）を
含有してもよい。本発明要素に有用なさらなるＤＩＲ
は、当該技術分野において知られており、例は米国特許
第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第
３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第
３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第
３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第
４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第
４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第
４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第
４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第
４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第
４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第
４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第
４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第
４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第
４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第
４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第
４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第
４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第
４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第
４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第
４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号；並び
に英国特許公報第１，５６０，２４０号；第２，００
７，６６２号；第２，０３２，９１４号；第２，０９
９，１６７号；ドイツ特許第２，８４２，０６３号；第
２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２４号；第
３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロッパ特許第
２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４
１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第
３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３
８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号；第
３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４
８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に記
載されている。

【００３７】ＤＩＲ化合物は、また“Developer-Inhibi
tor-Releasing (DIR) Couplers forColor Photograph
y", C.R.Barr, J.R.ThirtleおよびP.W.Vittum, Photogr
aphicScience and Engineering, Vol.13、 174頁（196
9）に開示されており、これらは引用することにより本
明細書に包含する。本発明の思想は、Research Disclos
ure 、1979年11月、Item 18716, KennethMason Publica
tion, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emswor
th, Hampshire P010 7DQ, England発行に記載されてい
るような反射カラープリント（引用することにより本明
細書に包含する）を得るために用いてもよいことが意図
されている。本発明要素を形成するための乳剤および材
料は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載されてい
るようなpH調整支持体上に、エポキシ溶剤（ヨーロッパ
特許第０ １６４ ９６１号）を用いて、追加の安定剤
（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号；第４，５
４０，６５３号および第４，９０６，５５９号記載）と
共に、多価カチオン、例えば、カルシウムに対する感度
を低減するためのバラスト化キレート剤、例えば、米国
特許第４，９９４，３５９号に記載のものと共に、そし
てステイン低減化合物、例えば、米国特許第５，０６
８，１７１号および第５，０９６，８０５号に記載のも
のと共に塗布してもよい。本発明要素に有用な他の化合
物は、特開昭５８−０９９５９号；５８−６２５８６
号；特開平２−０７２６２９号；特開平２−０７２６３
０号；特開平２−０７２６３２；特開平２−０７２６３
３；特開平２−０７２６３４；特開平２−０７７８２
２；特開平２−０７８２２９；特開平２−０７８２３
０；特開平２−０７９３３６；特開平２−０７９３３
８；特開平２−０７９６９０；特開平２−０７９６９
１；特開平２−０８０４８７；特開平２−０８０４８
９；特開平２−０８０４９０；特開平２−０８０４９
１；特開平２−０８０４９２；特開平２−０８０４９
４；特開平２−０８５９２８；特開平２−０８６６６
９；特開平２−０８６６７０；特開平２−０６７３６
１；特開平２−０８７３６２；特開平２−０８７３６
３；特開平２−０８７３６４；特開平２−０８８０９
６；特開平２−０８８０９７；特開平２−０９３６６
２；特開平２−０９３６６３；特開平２−０９３６６
４；特開平２−０９３６６５；特開平２−０９３６６
６；特開平２−０９３６６８；特開平２−０９４０５
５；特開平２−０９４０５６；特開平２−１０１９３
７；特開平２−１０３４０９；特開平２−１５１５７７
号に記載されている。

【００３８】以下の例は、本発明の写真要素およびそれ
らの利点を具体的に示すものである。例１ 〔１００〕面を有する平板状塩化銀乳剤を以下のように
製造した：ＮａＣｌ １５．８３ｇ、低メチオニンゼラ
チン４１１．３ｇおよびポリエチレングリコールジアル
キルエステル泡発生防止剤９．５３mLを含有する蒸留水
４６．５６kgを投入した１８０Ｌの反応器を４５℃でpH
５．７およびｐＣｌ ２．２６に調整した。反応器内の
内容物を沈澱工程中激しく撹拌した。初期投入反応器
に、硝酸銀１モル当り０．０８mgの塩化第二水銀を含む
４ＭのＡｇＮＯ₃ 溶液および４ＭのＮａＣｌ溶液を同時
に、各々４５６．７mL／分の速度で０．５分間添加し
た。次に蒸留水８４．７３９kg、ＮａＣｌ ３３．４２
ｇおよびＫＩ ６．１８ｇを含む４５℃の溶液を添加し
た。この溶液を激しく撹拌しながら８分間保持した。保
持後、硝酸銀１モル当り０．０８mgの塩化第二水銀を含
む４ＭのＡｇＮＯ₃ および４ＭのＮａＣｌ溶液を反応器
にそれぞれ１５２．２mL／分および１７７．７mL／分で
５分間添加し、その間ｐＣｌを２．０１に変更し、次に
２．０１の前記の塩溶液でコントロールした。次の４６
分間、ＡｇＮＯ₃ 溶液添加速度を１５２．２から４３
２．６mL／分まで直線状に高め、ＮａＣｌ溶液添加速度
を１５６．２から４３８．１mL／分まで直線状に高め、
ｐＣｌを２．０１に保持し、温度は４５℃に保持した。

【００３９】成長後、４ＭのＮａＣｌ溶液を反応器に１
５２．２mL／分で５．０分間添加して４５℃でｐＣｌを
１．６３に調整した。次にこの溶液を３０分間激しく撹
拌しながら保持した。保持後、硝酸銀１モル当り０．０
８mgの塩化第二水銀を含む４ＭのＡｇＮＯ₃ を反応器に
１５２．２mL／分で５分間添加してｐＣｌを２．０１に
調整した。ｐＣｌ調整後、蒸留水７４３．９ｇおよびＫ
Ｉ ５７．０７ｇを含む溶液を添加し、次いで２０分間
激しく撹拌しながら保持した。最終の粒子成長は、硝酸
銀１モル当り０．０８mgの塩化第二水銀を含む４ＭのＡ
ｇＮＯ₃ 溶液および４ＭのＮａＣｌ溶液をそれぞれ１５
２．２および１５０．２mL／分で８分間添加し、その間
ｐＣｌを２．０１に保持することにより完了した。沈澱
完了時点で、ＮａＣｌ ２０６．９３ｇおよび蒸留水８
６６．９ｇを含む溶液を反応器に添加し、この乳剤を洗
浄し、次いで限外ろ過により濃縮した。洗浄および濃縮
後、低メチオニンゼラチン１８８５ｇを添加し、ｐＣｌ
を４０℃で１．５４に塩化ナトリウム溶液を用いて調整
した。

【００４０】用語“低メチオニンゼラチン”とは、その
メチオニン含有量を１ｇ当り３０マイクロモル未満まで
低下させるように酸化剤で処理したゼラチンを称するも
のとして用いる。得られた乳剤は、１．１マイクロメー
トル（μｍ）の等価円直径（ｅｃｄ）および０．１０マ
イクロメートル（μｍ）の厚さのハロゲン化銀粒子を含
有していた。最終のハロゲン化物組成は９９．４モル％
の塩化物および０．６モル％のヨウ化物であった。

【００４１】この乳剤を以下のように増感した（すべて
の量は銀１モル当りで示す）：乳剤およびゼラチン（１
８２ｇ／モル）を４０℃で溶融した。０．４５ミリモル
の色素２および０．４５ミリモルの色素Ｓ−１をメタノ
ールに２ｇ／Ｌの濃度で共溶解し、次いで乳剤に添加し
た。１５分後、ジスルホカテコール、二ナトリウム塩３
ｇ／Agモルを添加した。

【００４２】さらに５分後、ナトリウムチオ硫酸五水和
物３．０mg／Agモルおよびカリウムテトラクロロオーレ
ート（ａｕｒａｔｅ）１．５mg／Agモルを添加した。次
に乳剤を１．６７℃／分の速度で５５℃まで加熱し、５
５℃で１５分間保持し、次に１．６７℃／分の速度で４
０℃まで冷却した。１−（ｍ−アセトアミドフェニル）
−２−メルカプトテトラゾール８０mgを次に安定剤とし
て添加した。この乳剤を試料１−１とする。試料１−２
は、比較として色素２の代りに色素Ｓ−２を使用した以
外は同様に製造した。

【００４３】色素Ｓ−１およびＳ−２を以下に示す：

【００４４】

【化９】

【００４５】乳剤試料１−１および１−２を次に以下の
ように、シアン色素形成性カプラー、Ｃ−１と共に塗布
した（すべての量はｇ／ｍ² で表す）： 支持体：裏側に除去可能なジェットブラックカーボンを
塗布し、その乳剤側に４．８９ｇのゼラチン／ｍ² で下
塗りを施こした５mil のセルローストリアセテート。 ─────────────────────────────────── 第１層：乳剤（０．８６ｇの銀／ｍ² ）、ゼラチン（２．９１ｇ）、シアン カプラーＣ−１（１．０８ｇ）、塗布助剤としての界面活性剤。 ─────────────────────────────────── オーバーコート：ゼラチン（１．０８ｇ）、塗布助剤としての界面活性剤、 ビス−ビニルスルホニルメタン（総ゼラチンの１．７５重量％）。 ─────────────────────────────────── シアンカプラーＣ−１を以下に示す：

【００４６】

【化１０】

【００４７】これを、塗布配合物に、１kg当り６０ｇの
Ｃ−１、６０ｇのジブチルフタレート、１２０ｇのエチ
ルアセテートおよび７６０ｇのゼラチンからなる分散体
として添加し、次いで２Ｎのプロピオン酸でpH５．１に
調整した。試料１−１および１−２の塗膜細片を、ステ
ップウェッジタブレットおよびＷＲＡＴＴＥＮ ２３Ａ
フィルターを介して、昼光バランス化ランプを用いて露
光し、次に漂白溶液組成を、プロピレンジアミン四酢酸
を含むように変更させた以外は、Brit.J.Photog.Annua
l、1988年 196〜198 頁に記載されているようなKODAK F
LEXICOLOR C41プロセスを用いて処理した。

【００４８】スピードは、最少濃度より０．１５上の濃
度で測定した。色素２にスルホエチル置換基を有する試
料１−１は、６３７nmにピーク感度および１００の相対
スピードを有し、一方、試料１−２（比較）は、６４０
nmにピーク感度および５８のスピードを有した。例２ 結晶バルク中に１．５％ヨウ化物、および結晶の外側１
０％の狭いバンド中に集中する２．５％のヨウ化物を有
するＡｇＢｒ_0.96Ｉ_0.04平板状粒子（１．３９μ ｅｃ
ｄ．（ディスク遠心分離）×０．１２μ厚さ）を、米国
特許第５，２５４，４５３号に記載されている方法（そ
の開示は引用することにより本明細書中に包含する）に
より製造した。これを以下のように化学増感および分光
増感した（すべての量はハロゲン化銀１モル当りであ
る）：４０ｇのゼラチン／Agモルを含む乳剤を４０℃で
溶融した。

【００４９】ＮａＳＣＮ １００mgを添加した。１５分
後、３５mgの３−メチルスルホニルカルバモイルエチル
ベンゾチアゾリウム フルオロボレートを添加した。さ
らに２分後、０．２８１mmolの色素Ｓ−１および０．５
６２mmolの第Ｉ表に列挙した色素を共通のメタノール溶
液として（２ｇ／Ｌ）添加した。

【００５０】さらに３０分後、オーラス（ａｕｒｏｕ
ｓ）ジチオサルフェート２．３mgおよびナトリウムチオ
硫酸五水和物１mgを添加した。この乳剤を、１．６７℃
／分で６６℃まで加熱し、６６℃に５分間保持し、次に
１．６７℃／分で４０℃まで冷却した。次にこれらの乳
剤を以下のように塗布した（すべての量はｇ／ｍ² で示
す）： ─────────────────────────────────── 支持体：例１と同じ ─────────────────────────────────── 第１層：乳剤（０．８１ｇの銀／ｍ² ）、ゼラチン（５．３８ｇ）、シアン カプラーＣ−１（０．９７ｇ）、シアンカプラーＣ−２（０．０４３ｇ）、シ アンカプラーＣ−３（０．０４３ｇ）、１，３，３ａ，７−テトラアザインデ ン（１．７５ｇ／Agモル）、塗布助剤としての界面活性剤。 ─────────────────────────────────── オーバーコート：ゼラチン（１．０８ｇ）、塗布助剤としての界面活性剤、 ビス−ビニルスルホニルメチルエーテル（総ゼラチンの１．５０重量％）。 ─────────────────────────────────── 比較色素を以下に示す：

【００５１】

【化１１】

【００５２】カプラーＣ−２およびＣ−３を以下に示
す。各々分散体として添加した。分散体配合物も示す。

【００５３】

【化１２】

【００５４】以下のように分散した：４０ｇのＣ−２、
Ｎ−ブチルアセトアニリド（８０ｇ）、ゼラチン（１０
０ｇ）、水（７３８ｇ）、１０％ナトリウムトリイソプ
ロピルナフタレンスルホネート（４２ｇ）、２Ｎのプロ
ピオン酸でpH５．１に調整した。

【００５５】

【化１３】

【００５６】以下のように分散した：３０ｇのＣ−３、
ジエチルラウルアミド（diethyllauramide）（３０
ｇ）、エチルアセテート（９０ｇ）、ゼラチン（８０
ｇ）、水（７７０ｇ）、２Ｎのプロピオン酸でpH４．６
５まで洗浄した。塗布試料から得られた細片を例１と同
様に露光し、次いで処理した。これらの塗膜の相対スピ
ードを第Ｉ表に示すが、本発明色素の各々のスピードは
１００の値として与えられ、スルホエチル置換基を含有
しない以外は同一である色素と比較した。

【００５７】

【表１】

【００５８】例３ 第II表の色素を色素Ｓ−１と共に添加した以外は、例２
と全く同様に、他の一連の塗膜を製造した。本発明の色
素５および色素６並びに比較色素、Ｓ−７，Ｓ−８，Ｓ
−９，Ｓ−１０およびＳ−１１を使用した。これらの塗
膜を例２と同様に分析し、その結果を第II表に示す。こ
れらのデータは、ナフト置換環核を含有する色素は、よ
り長いスルホアルキルの代りにスルホエチル置換基を用
いた場合（色素５および６）のみスピード上の利点が得
られることを示している。スルホエチル置換基を有する
がナフト環を有しないＳ−８は、スルホプロピル置換基
を有する比較のＳ−９より感度が低い。スルホエチル置
換基を有するＳ−１０もまた色素Ｓ−９より感度が低
い。このように、スルホエチル置換基がナフト置換環と
組み合さって存在すると、予期せざるスピード上の利点
が得られる。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【化１４】

【００６１】例４ 例２および３において用いたのと同一の乳剤を、０．２
１４ミリモルの色素Ｓ−１／モルAgおよび０．７１４ミ
リモルの色素Ｓ−２／モルAgを用いて化学増感および分
光増感して試料４−１を得た。試料４−２および４−３
は、色素Ｓ−２の代りにそれぞれ色素１および色素２を
用いた以外は同様に製造した。

【００６２】化学増感および分光増感を施こした乳剤を
次に例２および例３と同様に塗布した。塗布試料を、Ｗ
ＲＡＴＴＥＮ ２３Ａフィルターおよび段階化中性濃度
タブレットを介して昼光バランス化ランプを用いて露光
した。これらの試料を例２および例３と同様に処理し
た。スピードは、Ｄ_min 濃度プラス０．１５で測定し、
１００の値が与えられている試料４−１を基準として参
照した。３種類の試料すべてが約６２３nmにピーク感度
を有した。結果を第III 表に示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】例５ 多層例。４００スピードフィルム用の赤感性層を提供す
るのに適切なサイズの、一連のヨウ臭化物平板状乳剤
を、２：１モル比のＳ−１およびＳ−２を用いて分光化
学増感した。これらの乳剤を次に、以下に示す多層カラ
ーネガフィルム構造中に包含せしめて試料５−１（Rese
arch Disclosure 36230 、1994年６月、 327頁の構造３
に類似のフィルム構造）を製造した。試料５−２は、高
感度赤色層用に用いた増感色素を、２：１のモル比の本
発明色素２およびＳ−１に変えることにより製造した。
先の例のように、昼光バランス化露光および処理を施こ
した後、本発明の色素２を用いる試料５−２では、多層
の赤色スピードは、試料５−１より０．１０ ｌｏｇＥ
感度が高かった。

【００６５】例５の多層塗膜は、トリアセチルセルロー
スフィルム支持体上に、支持体側から順に以下の層を塗
布することにより製造した（与えられる量は１ｍ² 当り
のｇであり、乳剤は１ｍ² 当りの銀のｇとして表す）。

【００６６】層１：ハレーション防止層 ブラックコロイド状銀 ０．１５１ ゼラチン １．６１５ シアン色素１ ．０１１ シアン色素２ ．００５ マゼンタ色素１ ．０５４ マゼンタ色素２ ．００８ イエロー色素１ ．０２２ イエロー色素２ ．０２４ ＵＶ色素１ ．０７５ ＵＶ色素２ ．０３２ 酸化防止剤１ ．１０８ 金属イオン封鎖剤１ ．００７ 金属イオン封鎖剤２ ．１８０ 界面活性剤１ ．０２７

【００６７】層２：低感度シアン層 平板状乳剤１ ．２６９ （１．００ミクロン×０．１１４ミクロン、４．１％ヨウ化物、２：１比の色素 ２およびＳ−１で色素化） 平板状乳剤２ ．２６９ （０．５３３ミクロン×０．１２２ミクロン、４．１％ヨウ化物、前記のように 色素化） 平板状乳剤３ ．２６９ （０．５８７ミクロン×０．０６９ミクロン、１．３％ヨウ化物、前記のように 色素化） ゼラチン １．５７２ シアンカプラー１ ．５９２ シアンカプラー２ ．０５４ カブリ防止剤１ ．０００１ カブリ防止剤２ ．０１３ カブリ防止剤３ ．０００４

【００６８】層３：中感度シアン層 平板状乳剤４ ．９６９ （１．４４ミクロン×０．１１９ミクロン、４．１％ヨウ化物、２：１比の色素 ２およびＳ−１で色素化） ゼラチン １．３４６ シアンカプラー１ ．３４４ シアンカプラー２ ．０３２ シアンカプラー３ ．０４３ シアンカプラー４ ．０１１ カブリ防止剤１ ．０００１ カブリ防止剤２ ．０１６

【００６９】層４：高感度シアン層 平板状乳剤５ １．０７６ （３．１ミクロン×０．１３８ミクロン、４．１％ヨウ化物、２：１比のＳ−２ およびＳ−１、または色素２およびＳ−１で色素化） ゼラチン ．９６９ シアンカプラー１ ．０８６ シアンカプラー３ ．０３２ シアンカプラー４ ．０１６ イエローカプラー１ ．０６５ カブリ防止剤１ ．０００１ カブリ防止剤２ ．０１６

【００７０】層５：中間層 ゼラチン ．４３１ 酸化防止剤１ ．０７５ カブリ防止剤４ ．０００５ 界面活性剤１ ．０１６ 界面活性剤２ ．００９

【００７１】層６：低感度マゼンタ層 平板状乳剤６ ．５３８ （０．６２ミクロン×０．１１６ミクロン、２．６％ヨウ化物、４：１比の増感 色素１および２で色素化） ゼラチン １．１８４ マゼンタカプラー１ ．１７２ マゼンタカプラー２ ．０６５ カブリ防止剤１ ．０００１ カブリ防止剤２ ．００４ ポリマー１ ．０６４

【００７２】層７：中感度マゼンタ層 平板状乳剤７ ．８６１ （１．２ミクロン×０．１２１ミクロン、４．１％ヨウ化物、前記のように色素 化） ゼラチン １．１６３ マゼンタカプラー１ ．１１８ マゼンタカプラー２ ．０７５ シアンカプラー５ ．０１６ カブリ防止剤１ ．０００１ カブリ防止剤２ ．００８ 酸化防止剤２ ．０１９

【００７３】層８：高感度マゼンタ層 平板状乳剤８ １．０７６ （２．２ミクロン×０．１２８ミクロン、４．１％ヨウ化物、前記のように色素 化） ゼラチン １．０３７ マゼンタカプラー１ ．０３８ マゼンタカプラー２ ．０４３ マゼンタカプラー３ ．０１１ カブリ防止剤２ ．０１０ 酸化防止剤２ ．０１１

【００７４】層９：イエローフィルター層 ゼラチン ．６４６ イエロー色素３ ．１３５ イエロー色素４ ．０２７ カブリ防止剤４ ．０００５ 酸化防止剤１ ．０７５ 界面活性剤１ ．０２２ 界面活性剤２ ．０１１

【００７５】層１０：低感度イエロー層 平板状乳剤９ ．２２６ （１．４ミクロン×０．１３ミクロン、４．１％ヨウ化物、増感色素３で色素化 ） 平板状乳剤１０ ．１０８ （０．８５ミクロン×０．１３ミクロン、１．５％ヨウ化物、前記のように色素 化） 平板状乳剤１１ ．１０８ （０．５４ミクロン×０．０８ミクロン、１．３％ヨウ化物、前記のように色素 化） ゼラチン １．９９１ イエローカプラー１ ．７００ イエローカプラー２ ．５９２ イエローカプラー３ ．１１８ シアンカプラー２ ．００５ シアンカプラー５ ．０２２ カブリ防止剤２ ．００７ ポリマー１ ．０５２

【００７６】層１１：高感度イエロー層 乳剤１２ ．５６０ （２．３ミクロン×０．１３ミクロン、４．０％ヨウ化物、増感色素３） ゼラチン １．０９７ イエローカプラー１ ．１７９ イエローカプラー２ ．１５１ イエローカプラー３ ．０５７ シアンカプラー２ ．００５ シアンカプラー５ ．００６ ポリマー１ ．０１３

【００７７】例１２：ＵＶ層 臭化銀リップマン乳剤 ．２１５ ゼラチン ．７００ ＵＶ色素１ ．１０８ ＵＶ色素２ ．１０８ 硫酸マンガン ．１５４

【００７８】層１３：保護オーバーコート ゼラチン ．８８８ シリコーン ．０３９ 溶解性マット ．００５ シリカマットビーズ ．１０８ Ｌｕｄｏｘ ＡＭ（登録商標） ．２９１ 帯電防止剤１ ．００４ 界面活性剤２ ．０２７ 界面活性剤３ ．０２９ 塗膜は、ゼラチン重量に基づいて２．１重量％のビスビ
ニルスルホニルメタンを用いて硬化させた。

【００７９】例４の塗膜のいくつかの成分は分散体とし
て包含せしめた。これらの分散体の組成を第IV表に示
す。

【００８０】

【表４】

【００８１】ｓｏｌ−１＝トリクレジルホスフェート、 ｓｏｌ−２＝ジブチルフタレート、 ｓｏｌ−３＝ジエチルラウルアミド、 ｓｏｌ−４＝２−フェノキシエタノール、 ｓｏｌ−５＝Ｎ−ブチルアセトアニリド、 ｓｏｌ−１０＝エチルアセテート、 ｓｏｌ−１１＝２−（２−ブトキシエトキシ）エチルア
セテート、 ｓｏｌ−１２＝トリエチルホスフェート、 ｓｏｌ−１３＝シクロヘキサノン、 界面活性剤＝トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、
ナトリウム塩。

【００８２】これらの配合物中、溶媒２は補助溶媒であ
り、一般に分散体形成後、洗浄または蒸発により除去さ
れる。成分についての説明 シアンカプラー１：ヘキサンアミド、２−（２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（４（（（（４−シアノフェニル）アミノ）カルボニ
ル）アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−。

【００８３】シアンカプラー２：プロピオン酸、３−
（（３−（（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチル
プロピル）フェノキシ）ブチル）アミノ）カルボニル）
−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）チオ）−。 シアンカプラー３：２−ナフタレンカルボキサミド、１
−ヒドロキシ−４−（４−（（（１−（（４−メトキシ
フェニル）メチル）−１Ｈ−テトラゾル−５−イル）チ
オ）メチル）−２−ニトロフェノキシ）−Ｎ−（２−
（テトラデシルオキシ）フェニル）−。

【００８４】シアンカプラー４：２，７−ナフタレンジ
スルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−
（（３−（（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチル
プロピル）フェノキシ）ブチル）アミノ）カルボニル）
−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキシ）フェニ
ル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、二ナトリウム塩。 シアンカプラー５：２−ナフタレンカルボキサミド、１
−ヒドロキシ−４−（２−ニトロ−４−（（（１−フェ
ニル−１Ｈ−テトラゾル−５−イル）チオ）メチル）フ
ェノキシ）−Ｎ−（２−テトラデシルオキシ）フェニ
ル）−。

【００８５】マゼンタカプラー１：テトラデカンアミ
ド、Ｎ−（３−（（４−（（２−（（２−（２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オ
キソブチル）アミノ）フェニル）チオ）−４，５−ジヒ
ドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）−１Ｈ−ピラゾロ−３−イル）アミノ）−４−ク
ロロフェニル）−。

【００８６】マゼンタカプラー２：テトラデカンアミ
ド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（３，４−ジメ
トキシフェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキ
ソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−
ピラゾロ−３−イル）アミノ）フェニル）−２−（３−
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェノキ
シ）−。

【００８７】マゼンタカプラー３：ブタンアミド、２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−Ｎ−（４−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−４
−（（１−フェニル−１Ｈ−テトラゾル−５−イル）チ
オ）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−ピラゾル−１
−イル）フェニル）−。 イエローカプラー１：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−４，４−ジ
メチル−１，３−ジオキソペンチル）アミノ）−、ドデ
シルエステル。

【００８８】イエローカプラー２：安息香酸、４−クロ
ロ−３−（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−
３−（フェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３
−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピ
ル）アミノ）−、ドデシルエステル。 イエローカプラー３：１Ｈ−テトラゾール−１−酢酸、
５−（（（（（２−（１−（（（２−クロロ−５−
（（ヘキサデシルスルホニル）アミノ）フェニル）アミ
ノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−オキソブト
キシ）−５−ニトロフェニル）メチル）エチルアミノ）
カルボニル）チオ）−、プロピルエステル。

【００８９】

【化１５】

【００９０】シアン色素２：２，６−アントラセンジス
ルホン酸、９，１０−ジヒドロ−１，５−ジヒドロキシ
−９，１０−ジオキソ−４，８−ビス（（スルホメチ
ル）アミノ）−、四ナトリウム塩。 マゼンタ色素１：ベンゾアミド、３−（（（２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチ
ル）アミノ）−Ｎ−（４−（（４−（（エチル（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）イミ
ノ）４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）
−。

【００９１】マゼンタ色素２：１，３−ナフタレンジス
ルホン酸、７−（（１，８−ジヒドロキシ−３，６−ジ
スルホ−２−ナフタレニル）アゾ）−、四ナトリウム
塩。

【００９２】

【化１６】

【００９３】イエロー色素２：１Ｈ−ピラゾール−３−
カルボン酸、４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（４
−スルホフェニル）−４−（（４−スルホフェニル）ア
ゾ）−、三ナトリウム塩。 イエロー色素３：１−ブタンスルホンアミド、Ｎ−（４
−（４−シアノ−２−（フラニルメチレン）−２，５−
ジヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）フェニル）−。

【００９４】イエロー色素４：ベンゾアミド、３−
（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェ
ノキシ）アセチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−４−（（メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ル−３−イル）−。 ＵＶ色素１：プロパンジニトリル、（３−ジヘキシルア
ミノ）−２−プロペニリデン。

【００９５】ＵＶ色素２：２−プロピオン酸、２−シア
ノ−３−（４−メトキシフェニル）−、プロピルエステ
ル。 カブリ防止剤１：アセトアミド、Ｎ，Ｎ′−（ジチオジ
−４，１−フェニレン）ビス。 カブリ防止剤２：（１，２，４）トリアゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン−７−オル、５−メチル−、ナトリウム
塩。

【００９６】カブリ防止剤３：４−チアゾール酢酸、
２，３−ジヒドロ−２−チオキソ−。 カブリ防止剤４：パラジウム（II）、（グリシン）₂ 。 酸化防止剤１：１，４−ベンゼンジオール、２，５−ビ
ス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−。 酸化防止剤２：ベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロ
キシ−４−（１−メチルヘプタデシル）−、一カリウム
塩。

【００９７】金属イオン封鎖剤１：メタホスホン酸、六
ナトリウム塩。 金属イオン封鎖剤２：３，５−ジスルホカテコール、二
ナトリウム塩。 ポリマー１：２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、ナトリウム塩とアクリルアミドの２０：８
０コポリマー。 帯電防止剤１：Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−３５（ペルフル
オロ−オクチルスルホンアミド Ｎ−水素 Ｎ−プロピ
レントリメチルアンモニウムヨウ化物；3M Co.Minneapo
lis, MN. USA より入手）。

【００９８】界面活性剤１：Ｔｒｉｔｏｎ ＴＸ２００
（登録商標）（アルキルアリールポリエーテルスルホネ
ート；Rohm and Haas, Philadelphia PA. USA より入
手）。 界面活性剤２：Ｏｌｉｎ １０Ｇ（登録商標）（イソノ
ニルフェノキシポリグリシドール界面活性剤；Olin Cor
p. Stamford. Conn. USAより入手）。 界面活性剤３：Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ（登録商標）（ナ
トリウムスルホコハク酸のジオクチルエステル；Americ
an Cyanamid より入手）。

【００９９】増感色素１：ベンゾオキサゾリウム、５−
クロロ−２−（２−（（５−フェニル−３−（３−スル
ホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾオキサゾリリデン）
メチル）−１−ブテニル）−３−（３−スルホプロピ
ル）−、内部塩、トリエチルアミン塩。 増感色素２：１Ｈ−ベンゾイミダゾリウム、５−クロロ
−２−（３−（５−クロロ−３−エチル−１，３−ジヒ
ドロ−１−（３−スルホプロピル）−６−（トリフルオ
ロメチル）−２Ｈ−ベンゾイミダゾル−２−イリデン）
−１−プロペニル）−３−エチル−１−（３−スルホプ
ロピル）−６−（トリフルオロメチル−、内部塩、ナト
リウム塩。

【０１００】増感色素３：ベンゾチアゾリウム、５−ク
ロロ−２−（（５−クロロ−３−（３−スルホプロピ
ル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチル）−
３−（３−スルホプロピル）−、内部塩、トリエチルア
ミン塩。本発明の好ましい実施態様 式（Ｉ）において、Ｖ₂ とＶ₃ が一緒になって縮合ベン
ゼン環を完成するのに必要な原子を表す本明細書に記載
の写真要素。

【０１０１】式（Ｉ）において、Ｒ₁ が３−スルホプロ
ピル基、３−スルホブチル基または４−スルホブチル基
である本明細書に記載の写真要素。式（Ｉ）において、
Ｖ₄ とＶ₅ の各々が低級アルキルである本明細書に記載
の写真要素。式（Ｉ）において、Ｖ₄ とＶ₅ の各々が低
級アルコキシである本明細書に記載の写真要素。

【０１０２】式（Ｉ）において、Ｖ₄ が水素原子であ
り、Ｖ₅ がアリール基である本明細書に記載の写真要
素。前記ハロゲン化銀乳剤層が、式（Ｉ）の色素および
第二色素で増感されている本明細書に記載の写真要素。
前記の式（Ｉ）の色素の前記の第二色素に対するモル比
が６：１〜１：２、好ましくは３：１〜１：１である本
明細書に記載の写真要素。

【０１０３】前記の第二色素が、式（II）：

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】（前記式中、Ｖ₆ 〜Ｖ₁₁は独立して水素も
しくはハロゲン原子であるか、またはアルキル、アルコ
キシ、アリールもしくはヘテロアリール基であり；Ｖ₆
とＶ₇、Ｖ₇ とＶ₈ 、Ｖ₉ とＶ₁₀および／またはＶ₁₀と
Ｖ₁₁は縮合ベンゼン環を形成してもよく；Ｒ₃ およびＲ
₄ はアルキルもしくは酸置換アルキルであり；Ｒ₅ は低
級アルキルであり；そしてＭは電荷バランスをとるのに
必要な対イオンである）の色素である本明細書に記載の
写真要素。

【０１０６】前記ハロゲン化銀乳剤層が、式（Ｉ）の色
素、前記第二色素および式：

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】（前記式中、Ｖ₆ 〜Ｖ₁₁は独立して水素も
しくはハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、ア
リールもしくはヘテロアリール基であり；Ｖ₆ とＶ₇ 、
Ｖ₇ とＶ₈ 、Ｖ₉ とＶ₁₀、Ｖ₁₀とＶ₁₁は縮合ベンゼン環
を形成してもよく；Ｒ₃ およびＲ₄ はアルキルもしくは
酸置換アルキルであり；Ｒ₅ は低級アルキルであり；そ
してＭは電荷バランスをとるのに必要な対イオンであ
る）を有する第三色素で増感されている本明細書に記載
の写真要素。

【０１０９】前記第二色素が式：

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】の色素である本明細書に記載の写真要素。
前記支持体が透明である本明細書に記載の写真要素。前
記ハロゲン化銀層が平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、
そのハロゲン化物含有量が好ましくは少くとも９０％塩
化物である本明細書に記載の写真要素。本発明をその好
ましい実施態様を特に参照して詳述したが、本発明の精
神および範囲内で変更および修正を行うことができるこ
とが理解されるであろう。

フロントページの続き (72)発明者 フレドリック チャールズ ダークス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ウェイン ドライブ 32 (72)発明者 ケネス ウィリアム ローウィ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，グレン アベイ サークル ８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体および式（Ｉ）： 【化１】 （前記式中、Ｘ₁ およびＸ₂ の各々は、酸素原子、イオ
   ウ原子またはセレン原子であって、Ｘ₁ およびＸ₂ の一
   方は酸素原子であり、他方はイオウ原子またはセレン原
   子であり；Ｖ₁ とＶ₂ またはＶ₂ とＶ₃ は一緒になって
   縮合ベンゼン環を完成するのに必要な原子を表し；Ｖ₄
   およびＶ₅ の各々は独立して水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり；Ｒ
   ₁ は酸置換アルキル基であり；Ｒ₂ は２−スルホエチル
   基であり；そしてＭは電荷のバランスをとるのに必要な
   対イオンである）の増感色素で増感したハロゲン化銀乳
   剤層を含んでなるハロゲン化銀写真要素。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀乳剤層を、式（Ｉ）の
   色素および式（II）： 【化２】 （前記式中、Ｖ₆ 〜Ｖ₁₁は独立して水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはヘ
   テロアリール基であり；Ｖ₆ とＶ₇ 、Ｖ₇ とＶ₈、Ｖ₉
   とＶ₁₀および／またはＶ₁₀とＶ₁₁は縮合ベンゼン環を形
   成してもよく；Ｒ ₃ およびＲ₄ はアルキルまたは酸置換
   アルキルであり；Ｒ₅ は低級アルキルであり；そしてＭ
   は電荷のバランスをとるのに必要な対イオンである）の
   色素で増感した請求項１記載の写真要素。