JPH082975B2 - 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 - Google Patents
耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法Info
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- JPH082975B2 JPH082975B2 JP62131356A JP13135687A JPH082975B2 JP H082975 B2 JPH082975 B2 JP H082975B2 JP 62131356 A JP62131356 A JP 62131356A JP 13135687 A JP13135687 A JP 13135687A JP H082975 B2 JPH082975 B2 JP H082975B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製
造方法に関する。
造方法に関する。
近年、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中
でもイオン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点
等から極めて注目されている。
でもイオン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点
等から極めて注目されている。
イオン交換膜の中で陽イオン交換膜は、ナフィオン
（デュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカ
ーボン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパー
フルオロカーボン重合体より構成されており、その耐久
性は従来の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものと
なっている。
（デュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカ
ーボン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパー
フルオロカーボン重合体より構成されており、その耐久
性は従来の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものと
なっている。
一方、陰イオン交換膜は、耐久性の面から見ると問題
の多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田
らは、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパー
フルオロカーボン重合体から成る全く新規な構造を有す
る陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭61−731
2）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた耐
酸性，耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリに
対する耐久性に問題があった。
の多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田
らは、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパー
フルオロカーボン重合体から成る全く新規な構造を有す
る陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭61−731
2）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた耐
酸性，耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリに
対する耐久性に問題があった。
本発明は、このような観点からなされたものであり、
その目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提
供することにある。
その目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提
供することにある。
本発明者らは、このような背景をもとに鋭意研究を重
ね、本発明を完成するに至った。
ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の陰イオン交換膜の製造方法は、下
記一般式（１） （ＸはＦまたはCF3、ｌは０〜５の整数、ｍは０または
１、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であ
って、その比p/qは２〜16である）で表される構造を有
する高分子物質からなるフィルムを下記一般式（２） H2N−（CH2）ｒ−Ｃ（R1）（R2）−（CH2）ｓ−Ｎ
（R3）（R4） …（２） （ｒおよびｓは１〜８の整数、R1は水素またはC1〜C4の
アルキル基、R2はC1〜C4のアルキル基、R3およびR4はC1
〜C6のアルキル基である）で表わされる化合物と反応さ
せたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、ついでヨウ
化アルキルと反応させることからなる。
記一般式（１） （ＸはＦまたはCF3、ｌは０〜５の整数、ｍは０または
１、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であ
って、その比p/qは２〜16である）で表される構造を有
する高分子物質からなるフィルムを下記一般式（２） H2N−（CH2）ｒ−Ｃ（R1）（R2）−（CH2）ｓ−Ｎ
（R3）（R4） …（２） （ｒおよびｓは１〜８の整数、R1は水素またはC1〜C4の
アルキル基、R2はC1〜C4のアルキル基、R3およびR4はC1
〜C6のアルキル基である）で表わされる化合物と反応さ
せたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、ついでヨウ
化アルキルと反応させることからなる。
以下具体的に説明する。
上記した構造（１）を有する共重合体は四フッ化エチ
レンと、たとえば下記に示すコモノマーとの共重合 CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−CF（CF3）−
Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−CF2−CF2−SO2F によって得られる。共重合は、フリーラジカル開始剤の
存在下において０〜200℃および１〜200気圧の範囲の条
件下で得ることができる。
レンと、たとえば下記に示すコモノマーとの共重合 CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−CF（CF3）−
Ｏ−CF2−CF2−SO2F CF2＝CF−CF2−CF2−SO2F によって得られる。共重合は、フリーラジカル開始剤の
存在下において０〜200℃および１〜200気圧の範囲の条
件下で得ることができる。
もちろん、本発明に用いられるフィルムは、上記した
コモノマーによってえられたものに制限されるものでは
ない。
コモノマーによってえられたものに制限されるものでは
ない。
これらの共重合体は、フィルムに成型される。この成
型は通常溶融して薄い膜を成形する一般の技術を用いる
ことができる。
型は通常溶融して薄い膜を成形する一般の技術を用いる
ことができる。
本発明で使用されるフィルムの厚さは通常50μｍない
し500μｍのものが用いられ、フィルムの強度，比電導
度，電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。ま
た、このようなフィルムは、フィルムの強度を向上させ
るためのテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
し500μｍのものが用いられ、フィルムの強度，比電導
度，電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。ま
た、このようなフィルムは、フィルムの強度を向上させ
るためのテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
フィルムの形状は平膜状あるいはチューブ状のいずれ
でもよい。
でもよい。
一般式（２）におけるｒおよびｓは１〜８であり、R1
は水素またはC1〜C4のアルキル基であり、R2はC1〜C4の
アルキル基であるが、これらの数や炭素数が上記の範囲
をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応が不完全に
なったりする。R3およびR4はC1〜C6のアルキル基である
が、炭素数が７以上になるとアルキル化の段階で立体障
害になり、効率的にアルキル化が進行しなくなる。
は水素またはC1〜C4のアルキル基であり、R2はC1〜C4の
アルキル基であるが、これらの数や炭素数が上記の範囲
をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応が不完全に
なったりする。R3およびR4はC1〜C6のアルキル基である
が、炭素数が７以上になるとアルキル化の段階で立体障
害になり、効率的にアルキル化が進行しなくなる。
上記した構造（１）を有するフィルムを上記一般式
（２）で表わされるアミンと反応させることにより、ス
ルホンアミド基を有するフィルムに変換する。
（２）で表わされるアミンと反応させることにより、ス
ルホンアミド基を有するフィルムに変換する。
上記一般式（２）で表わされるアミンの構造は、 H2N−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−Ｎ（CH3）２ H2N−CH2−Ｃ（CH2CH3）２−CH2−Ｎ（CH3）２ H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH3）２ H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH2CH3）
２ H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH2CH2CH
2CH3）２ 等を例示することができる。
２ H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH2CH2CH
2CH3）２ 等を例示することができる。
また、これらのアミン類との反応はそれらのアミン中
あるいは他の溶媒を用いて行うことができる。
あるいは他の溶媒を用いて行うことができる。
溶媒を用いる場合は、ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフラン，ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン，トル
エン，ヘキサン等の炭化水素類等を用いることができ
る。
ロフラン，ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン，トル
エン，ヘキサン等の炭化水素類等を用いることができ
る。
反応温度は室温〜80℃、反応時間は100時間で十分で
ある。
ある。
このようにして得られたスルホンアミド基を有するフ
ィルムを水酸化アルカリ金属を作用させることによりス
ルホンアミド基のアルカリ金属塩に変換する。
ィルムを水酸化アルカリ金属を作用させることによりス
ルホンアミド基のアルカリ金属塩に変換する。
水酸化アルカリ金属としては、水酸化リチウム，水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム等の水溶液を用いること
ができるが、反応効率の点でメタノールのような溶媒の
使用が優れている。反応温度は、室温〜90℃の範囲で十
分である。
化ナトリウム，水酸化カリウム等の水溶液を用いること
ができるが、反応効率の点でメタノールのような溶媒の
使用が優れている。反応温度は、室温〜90℃の範囲で十
分である。
得られたスルホンアミド基のアルカリ金属塩のフィル
ムにヨウ化アルキルを作用させてアルキル化することに
より、陰イオン交換膜に転換される。
ムにヨウ化アルキルを作用させてアルキル化することに
より、陰イオン交換膜に転換される。
ヨウ化アルキルとしては、例えばヨウ化メチル，ヨウ
化エチル，ヨウ化ブチル等を用いることができる。
化エチル，ヨウ化ブチル等を用いることができる。
この際、メタノール，エタノール，ジメチルホルムア
ミド等を溶媒として使用しうる。
ミド等を溶媒として使用しうる。
ここで得られる陰イオン交換基を有する膜の対イオン
を交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属
塩で処理することで交換できる。
を交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属
塩で処理することで交換できる。
特開昭61−7312号公報には直鎖状アミンを用いて合成
することにより耐久性を向上させることが記載されてい
るが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに特徴
がある。
することにより耐久性を向上させることが記載されてい
るが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに特徴
がある。
なぜ枝分れしたアミンを用いて合成した陰イオン交換
膜が直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐ア
ルカリ性に対する効果が大きいか不明であるが、以下の
ように説明できる。
膜が直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐ア
ルカリ性に対する効果が大きいか不明であるが、以下の
ように説明できる。
枝分れしたアルキル基の電子供与性の効果により、交
換基である第四級アンモニウム基が安定になるためであ
ると考えている。
換基である第四級アンモニウム基が安定になるためであ
ると考えている。
本発明による陰イオン交換膜を無機塩からのアルカリ
の回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔
膜として使用することにより、高濃度のアルカリ性液の
使用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従
来、不可能であった多くのプロセスを実用化することが
できる。
の回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔
膜として使用することにより、高濃度のアルカリ性液の
使用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従
来、不可能であった多くのプロセスを実用化することが
できる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するがこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
以下の実施例において、膜の抵抗は1N水酸化ナトリウ
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流1000サイクル、温
度25℃で測定したものである。
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流1000サイクル、温
度25℃で測定したものである。
実施例１ CF2＝CF2とCF2＝CF2−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−C
F2−SO2F との共重合により得られた共重合体をフィルム化した。
（膜厚170μm,p/q＝6.5） 次いで該フィルムをH2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH
2−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンに浸漬し40℃で60
時間反応させた。反応後、メタノールで洗浄し（この場
合の転化率97％，元素分析により確認した。）20wt％水
酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比1:1）に浸
漬し、60℃で７日間処理した後、メタノールで洗浄し
た。次いでヨウ化エチル／ジメチルホルムアミド（容量
比1:4）中、60℃で７日間処理した。
F2−SO2F との共重合により得られた共重合体をフィルム化した。
（膜厚170μm,p/q＝6.5） 次いで該フィルムをH2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH
2−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンに浸漬し40℃で60
時間反応させた。反応後、メタノールで洗浄し（この場
合の転化率97％，元素分析により確認した。）20wt％水
酸化ナトリウム水溶液／メタノール（容量比1:1）に浸
漬し、60℃で７日間処理した後、メタノールで洗浄し
た。次いでヨウ化エチル／ジメチルホルムアミド（容量
比1:4）中、60℃で７日間処理した。
次に塩化リチウムの10wt％メタノール溶液中、50℃で
24時間処理した後、0.5N塩化ナトリウム水溶液中に３日
間浸漬した。
24時間処理した後、0.5N塩化ナトリウム水溶液中に３日
間浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶液中で0.9Ω・cm2で
あった。
あった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ0.9Ω・cm2で変化はなかっ
た。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ0.9Ω・cm2で変化はなかっ
た。
比較例１ 実施例１中のH2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2
−Ｎ（CH3）２で表わされるアミンのかわりにH2N−CH2
−CH2−CH2−CH2−CH2−Ｎ（CH3）２を用いた以外は、
実施例１と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転
化率は97％（元素分析より）であった。
−Ｎ（CH3）２で表わされるアミンのかわりにH2N−CH2
−CH2−CH2−CH2−CH2−Ｎ（CH3）２を用いた以外は、
実施例１と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転
化率は97％（元素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く変
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く変
色されなかった。
膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶液中で0.9Ω・cm2で
あった。
あった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ900Ω・cm2にもなった。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ900Ω・cm2にもなった。
比較例２ 実施例１中の20wt％水酸化ナトリウム水溶液／メタノ
ール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は、実施
例１と同様に行った。
ール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は、実施
例１と同様に行った。
得られたフィルムは染色テストにおいて、クレゾール
レッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
レッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶液中で1.8Ω・cm2で
あった。
あった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム溶液中で
膜抵抗を測定したところ1400Ω・cm2にもなった。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム溶液中で
膜抵抗を測定したところ1400Ω・cm2にもなった。
実施例２ CF2＝CF2とCF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−Ｏ−CF2−
CF2−SO2Fとの共重合により得られた共重合体をフィル
ム化した（膜厚120μ,p/q＝7.6）。次いで該フィルムを
H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH3）２
の構造のアミンに浸漬し40℃で60時間反応させた。反応
後メタノールで洗浄し（この場合の転化率97％、元素分
析より）、20wt％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール
（容量比1:1）に浸漬し、60℃で７日間処理した後、メ
タノールで洗浄した。次いでヨウ化メチル／ジメチルホ
ルムアミド（容量比1:4）中、60℃で７日間処理した。
CF2−SO2Fとの共重合により得られた共重合体をフィル
ム化した（膜厚120μ,p/q＝7.6）。次いで該フィルムを
H2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2−Ｎ（CH3）２
の構造のアミンに浸漬し40℃で60時間反応させた。反応
後メタノールで洗浄し（この場合の転化率97％、元素分
析より）、20wt％水酸化ナトリウム水溶液／メタノール
（容量比1:1）に浸漬し、60℃で７日間処理した後、メ
タノールで洗浄した。次いでヨウ化メチル／ジメチルホ
ルムアミド（容量比1:4）中、60℃で７日間処理した。
次に塩化リチウムの10wt％メタノール溶液中、50℃で
24時間処理した後、0.5N塩化ナトリウム水溶液に３日間
浸漬した。
24時間処理した後、0.5N塩化ナトリウム水溶液に３日間
浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶液中で1.1Ω・cm2で
あった。
あった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1.1Ω・cm2で変化はなかっ
た。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1.1Ω・cm2で変化はなかっ
た。
比較例３ 実施例２で用いた20wt％水酸化ナトリウム水溶液／メ
タノール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は実
施例２と同様の方法でフィルムを得た。
タノール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は実
施例２と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムは、染色テストにおいてクレゾール
レッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
レッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
得られたフィルムの膜抵抗は、1N水酸化ナトリウム水
溶液中で1.6Ω・cm2であった。
溶液中で1.6Ω・cm2であった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1500Ω・cm2にもなった。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1500Ω・cm2にもなった。
実施例３ 実施例２中のH2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH2−CH2
−Ｎ（CH3）２のアミンのかわりにH2N−CH2−Ｃ（CH3）
２−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンを用いた以外は、
実施例２と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転
化率は97％（元素分析より）であった。
−Ｎ（CH3）２のアミンのかわりにH2N−CH2−Ｃ（CH3）
２−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンを用いた以外は、
実施例２と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転
化率は97％（元素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶
液中で1.0Ω・cm2であった。
液中で1.0Ω・cm2であった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1.0Ω・cm2で変化はなかっ
た。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1.0Ω・cm2で変化はなかっ
た。
比較例４ 実施例３中で用いた20wt％水酸化ナトリウム／メタノ
ール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は実施例
３と同様の方法でフィルムを得た。
ール（容量比1:1）の処理を行わなかった以外は実施例
３と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗は1N水酸化ナトリウム水溶
液中で1.8Ω・cm2であった。
液中で1.8Ω・cm2であった。
次に該フィルムを60℃の10wt％水酸化ナトリウム水溶
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1200Ω・cm2にもなった。
液中に10日間浸漬した後、1N水酸化ナトリウム水溶液中
で膜抵抗を測定したところ1200Ω・cm2にもなった。
実施例４ CF2＝CF2とCF2＝CF−Ｏ−CF2−CF（CF3）−CF2−CF2
−SO2Fとの共重合により得られた共重合体をチューブ化
した（内径0.63mm,外径0.88mm,p/q＝6.5）。
−SO2Fとの共重合により得られた共重合体をチューブ化
した（内径0.63mm,外径0.88mm,p/q＝6.5）。
次いで該チューブをH2N−CH2−CH2−Ｃ（CH3）２−CH
2−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンに浸漬し、40℃で8
0時間反応した。反応後、メタノールで洗浄し（この場
合の転化率97％、元素分析より）、20wt％水酸化ナトリ
ウム水溶液／メタノール（容量比1:1）に浸漬し、60℃
で７日間処理した後、メタノールで洗浄した。次いでヨ
ウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量比1:4）中、6
0℃で７日間処理した。次に塩化リチウムの10wt％メタ
ノール溶液中、50℃で24時間処理した後、0.5N塩化ナト
リウム水溶液中に３日間浸漬した。
2−CH2−Ｎ（CH3）２の構造のアミンに浸漬し、40℃で8
0時間反応した。反応後、メタノールで洗浄し（この場
合の転化率97％、元素分析より）、20wt％水酸化ナトリ
ウム水溶液／メタノール（容量比1:1）に浸漬し、60℃
で７日間処理した後、メタノールで洗浄した。次いでヨ
ウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量比1:4）中、6
0℃で７日間処理した。次に塩化リチウムの10wt％メタ
ノール溶液中、50℃で24時間処理した後、0.5N塩化ナト
リウム水溶液中に３日間浸漬した。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したとこ
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
ろ黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染
色されなかった。
Claims (6)
- 【請求項１】下記一般式 （ＸはＦまたはCF3、ｌは０〜５の整数、ｍは０または
１、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であ
って、その比p/qは２〜16である）で表される構造を有
する高分子物質からなるフィルムを下記一般式 H2NCH2 rC（R1）（R2）CH2 sN（R3）（R4） （ｒおよびｓは１〜８の整数、R1は水素またはC1〜C4の
アルキル基、R2はC1〜C4のアルキル基、R3およびR4はい
ずれもC1〜C6のアルキル基である）で表される化合物と
反応させたのち、水酸化アルカリ金属と反応させ、つい
でヨウ化アルキルと反応させることを特徴とする陰イオ
ン交換膜の製造方法。 - 【請求項２】フィルムが平膜状である特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - 【請求項３】フィルムがチューブ状である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 - 【請求項４】水酸化アルカリ金属が水酸化リチウムであ
る特許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方
法。 - 【請求項５】水酸化アルカリ金属が水酸化ナトリウムで
ある特許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方
法。 - 【請求項６】水酸化アルカリ金属が水酸化カリウムであ
る特許請求の範囲第１〜３項のいずれかの項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62131356A JPH082975B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62131356A JPH082975B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63297432A JPS63297432A (ja) | 1988-12-05 |
| JPH082975B2 true JPH082975B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=15056008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62131356A Expired - Fee Related JPH082975B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082975B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113477105B (zh) * | 2021-06-30 | 2023-05-02 | 福建师范大学 | 一种含有巯基的复合膜的制备方法及应用 |
-
1987
- 1987-05-29 JP JP62131356A patent/JPH082975B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63297432A (ja) | 1988-12-05 |
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