JPH082980B2 - 熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸延伸処理されてい
る熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法であって、ガ
スバリヤー性、特に酸素や炭酸ガスに対する優れたガス
バリヤー性と、高度の水分不透過性とを付与できる熱可
塑性ポリエステル製容器の処理方法と、更にガスバリヤ
ー性と、水分不透過性とに加えて優れた表面硬度を兼備
する熱可塑性ポリエステル製容器を簡単、かつ確実に得
る方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の二軸延伸されている熱可塑性ポリ
エステル製容器（以下ポリエステル容器という）は、エ
チレンテレフタレートに代表される飽和ポリエステルを
原料として成形された容器で、普通パリソンと呼称され
ている有底の筒状成形体を容器胴部成形用金型内で二軸
延伸するか又はパリソンを膨張させ得る加熱下でブロー
成形し、前述のパリソンを５〜６倍程度に膨張させるこ
とによって得られるもので、無毒性であること、ガスバ
リヤー性や水分不透過性が他の合成樹脂の成型品より優
れていること、外観がガラス状を呈する等から化粧料用
容器、液状調味料等の食品用容器、医薬品用容器として
広く利用されている。

【０００３】前記ポリエステル容器のガスバリヤー性を
改善するために、該ポリエステル容器外側表面にガスバ
リヤー性を有する被覆合成樹脂層を形成することが知ら
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
容器外側表面にガスバリヤー性を有する被覆合成樹脂層
を形成したものは、該被覆合成樹脂層とポリエステル容
器との接合力が充分ではなく、従って食料品や医薬品等
の内填物を長期間にわたってガスバリヤー性、水分不透
過性を保持させるには必ずしも充分でないばかりか、容
器の表面硬度が低いために、運搬や内填物の充填作業中
等に容器同士の擦れ合による擦傷が発生し易く、商品価
値を損ねる等の欠点を有している。

【０００５】本発明は、前述従来の欠点を改善し、ガス
バリヤー性と水分不透過性に優れたポリエステル容器を
得る処理方法と、更にガスバリヤー性、水分不透過性
で、かつ表面硬度の高いポリエステル容器を得る処理方
法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、ポリエス
テル容器胴部の少なくとも外側表面（胴部の少なくとも
外側表面を以下単に壁表面と略す）に、耐剥離性処理を
施した後、塩化ビニリデン系重合体5〜20重量％の溶剤
溶液からなるコーティング剤を塗布、乾燥して被覆合成
樹脂層を形成するポリエステル容器の処理方法である。

【０００７】また、第２の発明は、ポリエステル容器壁
表面に、耐剥離性処理を施した後、塩化ビニリデン系重
合体5〜20重量％の溶剤溶液からなるコーティング剤を
塗布、乾燥して被覆合成樹脂層を形成し、次いで硬質表
面形成能と透明皮膜形成能とを兼備する合成樹脂に光増
感剤が添加されているコーティング剤を塗布した後、こ
れに紫外線照射処理を施して第２の被覆合成樹脂層を形
成するポリエステル容器の処理方法である。

【０００８】

【作用】本各発明は以上の如き構成からなるものであっ
て、ポリエステル容器壁表面に、耐剥離性処理を施す。
茲に、耐剥離性処理とは、塩化ビニリデン系被覆合成樹
脂層とポリエステル容器表面とが強固に接合できるため
の処理であって、例えば、熱可塑性合成樹脂のコーティ
ング剤によるプライマー層を形成せしめる。

【０００９】該プライマー層を形成する熱可塑性合成樹
脂としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル重合体、酢酸ビニル重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル
共重合体、イソシアネート系重合体、可溶性ナイロン、
塩素化ポリオレフィンの中から選択されるものが使用で
きる。

【００１０】次ぎに、前記プライマー層表面に、塩化ビ
ニリデン系重合体5〜20重量％の溶剤溶液からなるコー
ティング剤を塗布、乾燥して厚さ0.5〜20μmの被覆合成
樹脂層を形成する。

【００１１】茲に、塩化ビニリデン系重合体とは、塩化
ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体又はこれら
の２種以上の混合物が使用できる。 また、該コーティ
ング剤は、塩化ビニリデン系重合体をテトラヒドロフラ
ン、トルエン、ＭＥＫ等の溶剤に溶解させたもので、こ
れをポリエステル容器壁表面に塗布、乾燥して被覆合成
樹脂層を形成する。

【００１２】該コーティング剤中の塩化ビニリデン系重
合体の濃度は5〜20重量％とする。5重量％未満ではガス
バリヤー性の効果が少なく、また、20重量％を超えて大
きくなり過ぎると、コーティング剤層形成工程中の乾燥
段階で、表面乾燥速度と内側の乾燥速度差とのために、
表面層と内側層との間で引っ張りあいが生じ、コーティ
ング剤層とポリエステル容器壁表面との間に顕微鏡的な
隙間が随所に発生し、これがガスバリヤー性の効果を低
減させてしまう。

【００１３】例えば、コーティング剤中の塩化ビニリデ
ンの濃度が15重量％の場合は濃度20重量％よりガスバリ
ヤー性の効果が大きいことが確認されており、従って、
コーティング剤中の塩化ビニリデンの濃度は5〜20重量
％の範囲とする。

【００１４】即ち、第１の発明は塩化ビニリデン系重合
体の被覆合成樹脂層が耐剥離性処理によってポリエステ
ル容器壁表面に強固に接合せしめられているため、該ポ
リエステル容器は長期間安定したガスバリヤー性と水分
不透過性とを有しており、また取扱途中で塩化ビニリデ
ン系の被覆合成樹脂層がポリエステル容器壁表面から簡
単に剥離する如き弊害は全く生じない。

【００１５】第１の発明で得られたポリエステル容器
は、被覆合成樹脂層を有しない容器と比較して１日当り
の酸素ガス透過量が75〜55％程度、また初期値2.7volum
eの炭酸水充填による試験に基づく水分透過量が、炭酸
水充填後１週間目で75〜60％程度、炭酸水充填後４週間
目で70〜50％程度に抑えられているものであった。

【００１６】次に、第２の発明は、前記第１の発明の塩
化ビニリデン系被覆合成樹脂層表面に、硬質表面形成能
と透明皮膜形成能とを兼備する合成樹脂に光増感剤が添
加されているコーティング剤を塗布し、これに紫外線照
射処理を施して厚さ1〜100μm程度の第２の被覆合成樹
脂層を形成する。

【００１７】第２の発明において使用する硬質表面形成
能と皮膜形成能とを兼備する合成樹脂とは、不飽和ポリ
エステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール樹脂、前記
各樹脂の変性樹脂又はこれらのものの共重合樹脂等であ
り、更に必要に応じてこれに低粘度、かつ高沸点のモノ
マー類、オリゴエステルアクリレート類又はシンナー等
の溶剤で希釈し、塗装に適する粘度に適宜調節されたも
のが使用される。

【００１８】硬質表面形成能と皮膜形成能とを兼備する
合成樹脂に添加する光増感剤は、例えばベンゾイン、ベ
ンジル、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン類、クロロチオキサントン、2・イソ
プロピルチオキサントン等公知のものが使用でき、更に
必要に応じて光重合促進剤たるアミン化合物、連鎖移動
剤たるメルカプタン類等が添加されていても良い。

【００１９】また、紫外線照射処理は、通常200〜450nm
程度の波長を有する高圧水銀ランプやメタルハライドラ
ンプ等によって行う。これによって、硬質表面形成能と
透明皮膜形成能とを兼備する合成樹脂は短時間に、かつ
簡単に高度の架橋結合が形成されて硬化し、表面硬度の
壁表面を有するポリエステル容器を得ることができる。

【００２０】尚、第２の発明において、耐剥離性処理と
してポリエステル容器壁表面に、熱可塑性合成樹脂のプ
ライマー層を形成するほかに、ポリエステル容器壁表面
に、例えば、火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ処理
等の各種表面活性化処理を施しても良い。

【００２１】第２の発明の方法で得られたポリエステル
容器は、第１の発明と同様酸素ガス、炭酸ガスに対する
優れたガスバリヤー性と水分不透過性を有していると共
に、ステンレスウールで擦ったり又は硬度3H〜4H程度の
シャープな鉛筆芯で擦過しても何等傷痕は生ぜず、高い
硬度の表面をも有するものであった。

【００２２】

【発明の効果】以上の如く、第１の発明は、ポリエステ
ル容器壁表面に耐剥離性処理を施すことによって、塩化
ビニリデン系重合体の被覆合成樹脂層をポリエステル容
器壁表面に強固に接合せしめることができ、従って、ポ
リエステル容器に長期間安定したガスバリヤー性と水分
不透過性を付与せしめることができる。また、取扱途中
で塩化ビニリデン系重合体の被覆合成樹脂層がポリエス
テル容器壁表面から剥離するおそれもない。

【００２３】更に、第２の発明は、前記第１の発明の塩
化ビニリデン系被覆合成樹脂層表面に、硬質表面形成能
と皮膜形成能とを兼備する合成樹脂に、光増感剤を添加
したコーティング剤を塗布し、これに紫外線照射処理を
施すという簡単な処理によって、安定した被覆合成樹脂
層を形成することができ、得られたポリエステル容器は
優れたガスバリヤー性、水分不透過性を有すると共に、
表面硬度に優れたポリエステル容器が得られ、また運搬
や内容物充填作業中等に容器同士の擦れ合いによる擦傷
が発生せず、商品価値を高めることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸延伸処理されている熱可塑性ポリエ
   ステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に、耐剥離
   性処理を施した後、塩化ビニリデン系重合体5〜20重量
   ％の溶剤溶液からなるコーティング剤を塗布、乾燥して
   被覆合成樹脂層を形成することを特徴とする熱可塑性ポ
   リエステル製容器の処理方法。
2. 【請求項２】 耐剥離性処理として、熱可塑性合成樹脂
   のコーティング剤によるプライマー層を形成することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性ポリエ
   ステル製容器の処理方法。
3. 【請求項３】 二軸延伸処理されている熱可塑性ポリエ
   ステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に、耐剥離
   性処理を施した後、塩化ビニリデン系重合体5〜20重量
   ％の溶剤溶液からなるコーティング剤を塗布、乾燥して
   被覆合成樹脂層を形成し、次いで硬質表面形成能と透明
   皮膜形成能とを兼備する合成樹脂に光増感剤が添加され
   ているコーティング剤を塗布した後、これに紫外線照射
   処理を施して第２の被覆合成樹脂層を形成することを特
   徴とする熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法。
4. 【請求項４】 耐剥離性処理として、熱可塑性ポリエス
   テル製容器表面に、熱可塑性合成樹脂のコーティング剤
   によるプライマー層を形成することを特徴とする特許請
   求の範囲第３項記載の熱可塑性ポリエステル製容器の処
   理方法。
5. 【請求項５】 耐剥離性処理として、熱可塑性ポリエス
   テル製容器表面に、表面活性化処理を施すことを特徴と
   する特許請求の範囲第３項記載の熱可塑性ポリエステル
   製容器の処理方法。