JPS5914949A

JPS5914949A - 熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法

Info

Publication number: JPS5914949A
Application number: JP57124141A
Authority: JP
Inventors: 串田　秀男; 弘飯田
Original assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Current assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority date: 1982-07-16
Filing date: 1982-07-16
Publication date: 1984-01-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は二軸延伸されている容器胴部を有する熱可塑性
ポリエステル製容器に、より優れたガスバリヤ−性、特
に酸素や炭酸ガスに対するガスバリヤ−性と、高度の水
分不透過性とを導入するだめの処理方法、及び前記ガス
バリヤ−性と水分不透過性とに加えて優れた表面硬度を
も同時に導入するだめの処理方法に関するものであり、
ガスバリヤ−性と水分不透過性とに対して優れた性質を
有する熱可塑性ポリエステル容器、及びがスバリャー性
と水分不透過性とに対する優れた性質に加えて優れた表
面硬度をも兼備する熱可塑性ポリエステル容器を、容易
、且つ確実に得る方法を提供するものである。

二軸延伸が施されている容器胴部、即ち二軸配向されて
ｌ／−４る容器胴部を有する熱可塑性ポリエステル製容
器は、無毒性であること、がスパリャー性や水分不透過
性が他の合成樹脂による成形品より優れていること、外
観がガラス状を呈すること等により、化粧料用容器、液
状調味料等の食料品用容器、医薬品用容等として広範囲
に利用されているが、食料品や医薬品等の内填物を長期
間に互って安定した状態で保存するうえでは、がスバリ
ャー性、特に酸素に対するガスバリヤ−性ば十分でない
ばかりでなく、容器の表面硬度が低いため、運搬や内填
物の充填作業中等に生ずる容器同士の擦れ合いによる擦
り傷が容器壁の外側表面に生じ易く、商品価値を低下さ
せる等の欠点を有している。

本発明は、特許請求の範囲第１番目の構成とすることに
より、酸素や炭酸ガスに対するガスバリヤ−性と水分不
透過性とに優れた性質を有する熱可塑性ポリエステル製
容器を、また特許請求の範囲第コ番目の構成とすること
により、酸素や炭酸ガスに対するがスバリャー性と水分
不透過性とに優れた性質を有すると共に、高度の表面硬
度をも具備する熱可塑性ポリエステル製容器を得る方法
を提供するものである。

以下、本発明の熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法
についてその構成を説明する。

本発明の熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法におい
て使用される容器は、ポリエチレンテレフタレートに代
表される飽和ポリエステルを原料として成形されている
容器で、普通、パリソンと呼称されている有底の筒状成
形体を、容器胴部成形用金型内で二軸延伸するかあるい
はパリソンを膨張させ得る加熱下にプロー成形し、前記
パリソンをＳ〜乙倍程度に膨張させて得られる容器で、
二軸延伸による二軸方向の配向が施されている容器胴部
を有する熱可塑性ポリエステル製容器である。

特許請求の範囲第１番目の発明は、前述の熱可塑性ポリ
エステル製容器の胴部壁即ち胴部側壁と底部壁とからな
る胴部壁の外側表面、あるいは胴部壁の内、外画側表面
に、塩化ビニＩＪデン重合体、塩化ビニリデン共重合体
、またはこれらの重合体の２種以上の混合物を固形成分
とするコーディング剤を塗布、乾燥し、厚さ約０．５７
．２０μｍ程度の被覆合成樹脂層を形成することにより
、特に酸素や炭酸ガスに対するガスバリヤ−性と、水分
不透過性とに対して優れた性質を有する熱可塑性ポリエ
ステル製容器を得るものである。

まだ、特許請求の範囲第２番目の発明は、前述の特許請
求の範囲第１番目の発明をなす被覆合成樹脂層を形成す
る工程に続いて、得られだ被覆合成樹脂層面に、ベンデ
ィン類、ベンゾフェノン類、キノン類、ジスルフィド類
等の光増感剤が添加されている硬質表面形成能と透明皮
膜形成能とを兼備する合成樹脂を固形成分とするコーテ
ィング剤を塗布し、厚さ／〜１００μｍ程度の第ａの被
覆合成樹脂層を形成した後、次いで、この第ユの被覆合
成樹脂層面に紫外線照射処理を施し、該第スの被覆合成
樹脂層に高度の架橋構造を導入することにより、特に酸
素や炭酸ガスに対するガスバリヤ−性と水分不透過性と
に対して優れた性質を有し、しかも高度の表面硬度を具
備する熱可塑性ポリエステル製容器を得るものである。

本発明の熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法におい
ては、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体
、寸たはこれらの重合体のΩ種以」二の混合物を固形成
分とするコーティング剤を、熱可塑性ポリエステル製容
器の胴部壁に塗布する前に、塗布面を予め脱脂処理に＋
１（７、コーティング剤による均一な被覆合成樹脂層が
形成されるようにしておくのが好ましい。

また、被覆合成樹脂層を形成するだめのコーティング剤
は、具体的には、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニリデン・酢酸ビニル・アクリロニト
リル共重合体、丑たけこれらの重合体のユ種以上の混合
物を、テトラヒドロフラン、トルエン、ＭＥＫ等の溶媒
に溶解させた３−２０ｗｔ、％程度の濃度のコーティン
グ剤が使用される。

更に、特許請求の範囲第Ω番目の発明における第一の被
覆合成樹脂層の形成に使用される硬質表面形成能と透明
皮膜形成能とを兼備する合成樹脂としては、不飽和ポリ
エステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール樹脂、前記
各樹脂の変性樹脂、あるいはこれらのものの共重合樹脂
等があり、第一の被覆合成樹脂層を形成するだめのコー
ティング剤は、前記合成樹脂を低粘度且つ高沸点のモノ
マー類やオリイエスチルアクリレート類又はシンナー等
の溶媒で稀釈し、塗装に適する粘度に調節されたものが
使用される。この第一の被覆合成樹脂層の形成に使用さ
れるコーティング剤中には若干量の光増感剤、例えばベ
ンゾイン、ベンジル、ベンゾインアルキルエーテル、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーケトン類、クロロチオキザント
ン、２・イソゾロビルチオキサントン等を含有せしめて
おくことが必要であり、更には必要に応じて、光重合促
進剤たるアミン化合物類、連鎖移動剤たるメルカプタン
類等が添加されていても良い。

また、前記第λの被覆合成樹脂層面への紫外線の照射処
理は、通常、２００〜１１７−３０ｎ程度の波長を有す
る高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等によって施
されるものである。

本発明の熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法は以上
の通りの構成からなるもので、特許請求の範囲第１番目
の発明においては、形成される被覆合成樹脂層の厚みに
もよるが、被覆合成樹脂層を有していない容器と比較し
て、７日当たりの酸素ガス透過量が７５−５５％程度に
、また、初期値入７　ｖｏｌｕｍｅの炭酸水充填による
試験に基く炭酸ガス透過量が、炭酸水充填後ケ週間目で
ｇ０チ程度に、炭酸水充填後ｇ週間口で７０％程度に、
更に、同じく初期値ス、７ｖｏ　ｌ　ｕｍ　ｅの炭酸水
充填による試験に基く水分透過量が、炭酸水充填後／週
間口で７Ｓ〜乙θ％程度に、炭酸水充填後グ週間目で７
０〜３０％程度に抑えられている熱可塑性ポリエステル
容器とすることが出来る。

また、特許請求の範囲第Ω番目の発明においては、特許
請求の範囲第１番目の発明の場合よシも、酸素ガスや炭
酸ガスに対するがスバリャー性、及び水分不透過性等の
作用がより優れ、しかも、ステンレスウールで擦ったり
、あるいは硬度３Ｈ−４Ｈ程度のシャープな鉛筆芯で擦
過したりしても、何らの傷跡も生じないような高い硬度
の外側表面を有する熱可塑性ポリエステル容器とするこ
とが出来る。

尚、本発明の熱可塑性ポリエステル容器の処理方法にお
いては、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合
体、あるいはこれらの２種以上の混合物からなる被覆合
成樹脂層を形成する際に使用するコーティング剤の濃度
が濃くなりすぎると得られる熱可塑性ポリエステル製容
器に具備されるがスバリャー性の効果が低下する。すな
わち、コーティング剤の濃度の大きすぎるものを使用し
た場合には、肉厚の厚い被覆合成樹脂層が形成されるに
も拘らず、該層の形成工程中のコーティング剤層の乾燥
段階で、コ−テイング剤層の表面乾燥速度と内側の乾燥
速度とが一致しないだめに、表面層と内側層との間で引
っ張り合いが生じ、熱可塑性ポリエステル製容器と被覆
合成樹脂層との間に顕微鏡的な隙間が随所に発生するた
めに、これがガスバリヤ−性の効果を低減させてしまう
原因となっており、例えば濃度１５ｗｔ、％のコーティ
ング剤を使用した場合は濃度２０ｗｔ　％のコーティン
グ剤を使用した場合よりも容器のガスバリヤ−性に優れ
たものが得られることが確認されている。

また、特許請求の範囲第２番目の発明においては、特許
請求の範囲第１番目の発明の場合よりも、酸素ガスや炭
酸ガスに対するガスバリヤ−性、及び水分不透過性がよ
り優れ、しかも、ステンレスウールで擦ったり、あるい
は硬度３丁１〜ｌｌＨ程度のンヤープな鉛筆芯で擦過し
たりしても、何らの傷跡も生じないような高い硬度の外
側表面を有する熱可塑性ポリエステル製容器を得ること
が出来る。

更に、本発明の熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法
においては、二軸延伸されている容器胴部壁の表面に形
成される塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合
体、あるいはこれらの２種以上の混合物による被覆合成
樹脂層が、処理に伺された熱可塑性ポリエステル製容器
との間で、特別強固な接続強度を形成することがないの
で、処理が施された熱可塑性ポリエステル製容器は、被
覆合成樹脂層と熱可塑性ポリエステル製容器との界面で
、被覆合成樹脂層あるいは被覆合成樹脂層と第コの被覆
合成樹脂層とを容易に剥離することができる。従って、
本発明の処理済みの熱可塑性ポリエステル容器等による
スクラップから、被覆合成樹脂層、あるいは被覆合成樹
脂層と第コの被覆合成樹脂層とを分離させた熱可塑性ポ
リエステル容器等が容易に得られるので、処理済みのス
クラップを成形用素材として用いる再利用の際の処理操
作が容易であるという作用、効果も有する。

特許出願人株式会社吉野工業所代理人市　　　川　　　理　　　吉（外コ名）手続補正書（自発）昭和５８年　２月ＩＩ＋　日１、事件の表示昭和５７年　特　許　願第１２４１４＋号２、発明の名
称熱可塑性ポリエステル製容器の処理方法３、補正をする
者特許出願人（６１７９）　　絣理士　　市　　川　　理　　吉（外
２名）肩］ロー年−月□Ｂ−２行削除〔別紙■〕の通りに補正する。

（２）　　同書第３頁第１３行目の「ガス・くリヤー性
ば十分でない」を「ガス・くリヤー性が十分でない」と
補正する。

（３）同書第５頁第９行目の「固形成分と」を１皮膜形
成酸分として含有」と補正する。

（４）　　同■”第６頁第４行目〜９行目の「膜形成能
、特に酸素や」を〔別紙■〕の通りに補正する。

（５）　　同省第６頁第１７行目の「固形成分と」を「
皮膜形成成分として含有」と補正する。

（６）　　同書第８頁第３行目の「コーティング剤は、
」の次に、「前記合成樹脂がそのままで、あるいは、」
の１８字を挿入する。

（力　同書第８頁第１６行目の「前記第２の被覆合成樹
脂層」の次に、［を形成するだめのコーティング剤の塗
布ｊの１８字を挿入する。

（８）同書第１２頁第９行目の「接続強度」を「接着強
度」と補正する。

以上（２）〔別　紙ニーυ 「特許請求の範囲（１）二軸延伸されている容器胴部を有する熱可塑性ポ
リエステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に、塩
化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体、あるい
はこれらの２種コーティング剤を塗布、乾燥し、被覆合
成樹脂層を彩度することを特徴とする熱可塑性ポリエス
テル製容器の処理方法。

（２）二軸延伸されている容器胴部を有する熱可塑性ポ
リエステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に、塩
化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体、あるい
はこれらの２種コーティング剤を塗布、乾燥して被覆合
成樹脂層を形成し、次いで、硬質表面形成能と透明皮膜
形成能とを兼備する合成樹脂を皮膜形（３）〔別紙ｌ−２〕ベンゾフェノン類、キノン類、ジスルフィド類のような
光増感剤が添加されているコーティング剤を前記被覆合
成樹脂層面に塗布後、該塗布面に紫外線照射処理を施す
ことを特徴とする熱可塑性ポリエステル製容器の処理方
法。」〔別　紙　■〕「膜形成能とを兼備する合成樹脂を皮膜形成成分として
含有するコーティング剤を塗布し、次いで、この塗布面
に紫外線照射処理を施し、高度の架橋構造が導入されて
いる厚さ１〜１００μｍ程度の第２の被覆合成樹脂層を
形成することにより、特に酸素や」（１）２６０−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）二軸延伸されている容器胴部を有する熱可塑性ポ
リエステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に、塩
化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体、あるい
はこれらのΩ種以上の混合物を固形成分とするコーティ
ング剤を塗布。乾燥し、被覆合成樹脂層を形成することを特徴とする熱
可塑性ポリエステル製容器の処理方法。
（２）　　二軸延伸されている容器胴部を有する熱可塑
性ポリエステル製容器の胴部壁の少なくとも外側表面に
、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体、あ
るいはこれらの２種以上の混合物を固形成分とするコー
ティング剤を塗布。乾燥して被覆合成樹脂層を形成し、次いで、ベンゾイン
類、ベンゾフェノン類、キノン類、ジスルフィド類等の
光増感剤を含有している硬質表面形成能と透明皮膜形成
能とを兼備する合成樹脂を固形成分とするコーティング
剤を前記被覆合成樹脂層面に塗布後、該塗布面に紫外線
照射処理を施すことを特徴とする熱可塑性ポリエステル
製容器の処理方法。