JPH0830133B2

JPH0830133B2 - 感光材料用包装材料

Info

Publication number: JPH0830133B2
Application number: JP63292382A
Authority: JP
Inventors: 睦男赤尾
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-11-21
Filing date: 1988-11-21
Publication date: 1996-03-27
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: JPH02140252A; EP0370424B1; EP0370424A3; DE68924329T2; EP0370424A2; DE68924329D1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、マスターバッチ樹脂組成物を用いた遮光性
フィルム、遮光性写真フィルムパトローネ容器、遮光性
スプール、遮光性カセット、遮光性マンジン等の感光材
料用包装材料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、感光材料用包装材料に用いる熱可塑性樹脂を
着色成形加工するには、着色顔料や着色染料等の着色物
質を原料形状のまま熱可塑性樹脂に直接添加する方法、
又は着色物質を含有した樹脂形状がペレット、フレー
ク、ビーズ、顆粒等を用いて着色する方法で行ってい
た。

上記直接添加する方法には、常温固体状の着色物質を
用いるドライカラー法、常温液体の着色物質を用いるリ
キッドカラー法やペーストカラー法があり、ペレット等
を用いる方法には、高濃度の着色物質を含むペレットを
用いるマスターバッチ法（コンセンレート法）や、製品
の着色濃度と同量の着色物質をベース樹脂に配合し、こ
の樹脂組成物を混練造粒機で溶融混練した後ペレット化
し、このペレットをそのまま用いて着色樹脂製品を成形
するコンパウンド法があった。

そして、これらの着色方法はそれぞれ一長一短があ
り、それぞれの特徴を生かして用いられているが、取扱
いの容易さ、使用時の飛散防止、着色成形品の製造コス
トの低減等の点でマスターバッチ法が優れている。

本出願人は特開昭63−186740号公報において、新しい
着色マスターバッチ用樹脂組成物を提案している。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで感光材料用包装材料に用いられるマスターバ
ッチ用樹脂組成物は、成形品（インフレーションフィル
ム成形品、シート成形品、Ｔダイフィルム成形品、ブロ
ー成形品、射出成形品等）の着色コストの低減及び物性
変化を防止するために、着色成形品のベースレジンとし
て用いられる熱可塑性樹脂に対するマスターバッチ用樹
脂組成物の配合割合を少なくしても、得られた着色成形
品が均一な濃度で十分に着色されることが必要である。

したがって、マスターバッチ用樹脂組成物中の着色物
質としてのカーボンブラックの濃度を高める必要がある
が、着色物質の濃度を高めると分散性が劣り凝集し易く
なり、均一で、高品質の着色ができなかった。

また、フィルム成形速度及び射出成形サイクルの短縮
化や成形品の薄肉化に伴い、使用するベースレジンの劣
化が少ない低い成形温度であっても、ベースレジンにマ
スターバッチ用樹脂組成物が短時間で十分に均一に分散
されることが要求される。

したがって、ベースレジンの成形温度におけるマスタ
ーバッチ用樹脂組成物の流動性を高めることが必要であ
るが、マスターバッチ用樹脂組成物中のカーボンブラッ
クの濃度を高くするにしたがって、マスターバッチ用樹
脂組成物の流動性が低くなり、成形時にマスターバッチ
用樹脂組成物が完全に分散せず成形品に色むら発生した
り、感光材料用着色成形品では、遮光性不良により光カ
ブリを発生したり、また成形機の温度や背圧等の変動に
よって着色成形品の色が不安定になった。特に、ベース
レジンの流動性が高い（メルトインデックスが高い）場
合は、この傾向が顕著であった。

本発明は、以上の問題点を解消し、カーボンブラック
を高濃度で含有させても、カーボンブラックの分散及び
分配が十分で、遮光能力不足や、物理強度低下、着色む
ら、ウェルドライン等の外観不良が発生しないマスター
バッチ用樹脂組成物を用いた感光材料用包装材料を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するためになされたもので、
本発明の感光材料用包装材料はメルトインデックスが1g
/10分以上のポリオレフィン樹脂100重量部に対して0.01
〜５重量部の不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性し
た変性ポリオレフィン樹脂を５〜90重量％、数平均分子
量が500〜20000のポリオレフィンワックスを70重量％以
内、平均粒子径が15〜120mμ、吸油量が50ml/100g以
上、揮発成分が3.5％以下のカーボンブラックを５〜70
重量％含有するマスターバッチ用樹脂組成物を用いたこ
とを特徴として構成されている。

本発明において、変性ポリオレフィン樹脂とは、後述
のポリオレフィン樹脂を不飽和カルボン酸又はその誘導
体で変性したものである。

ポリオレフィン樹脂の代表例をあげると、高圧法分岐
状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、
高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂（エチレン・αオレフィン共重合体樹脂）、ホモポリ
プロピレン樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合
体樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、
プロピレン・αオレフィン共重合体樹脂、エチレン酢酸
ビニル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸メチル共重
合体樹脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、
α−オレフィン（ブテン−１、イソブテン、４メチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１等）重合体樹脂等がある。

変性ポリオレフィン樹脂の製造に用いる変性剤である
不飽和カルボン酸の代表例をあげると、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸、
ハイミック酸、アルゲリカ酸、テトラヒドロフタル酸、
ソルビン酸、メサコン酸等がある。

不飽和カルボン酸の誘導体の代表例としては、酸無水
物、エステル、アミド、イミド、酸ハライド、金属塩な
どがあり、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナシック酸、無
水ハイミック酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ｎブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジ
メチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、
フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、マレイミド、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等がある。特
に、無水マレイン酸が好ましい。

変性方法としては公知の種々の方法を採用することが
できる。

例えば、有機過酸化物｛ベンゾイルバーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチル−アセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン、ｔ−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、メ
チル−エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等、特
に2,5−ジ−メチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、2,5−メチル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３、1,3−ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンが好ましい。添加量はポリ
オレフィン樹脂100重量部に対して0.001〜1.0重量部が
一般的である。｝の存在下で前記ポリオレフィン樹脂と
前記不飽和カルボン酸又はその誘導体をポリオレフィン
樹脂の融点以上の温度（通常は150〜330℃）で溶融混練
することによって行なわれる。このため各種の酸化防止
剤を併用することがポリオレフィン樹脂の酸化劣化防止
の点で好ましい。

該不飽和カルボン酸又はその誘導体の配合割合は、原
料樹脂であるポリオレフィン樹脂100重量部に対して0.0
1〜５重量部であり、好ましいのは0.05〜３重量部であ
る。

酸化防止剤として好ましい代表例をあげると、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール（BHT）、４−ヒドロ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルビベリジン、テトラキス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ビベリジル）、1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、3,9−ビス〔1,1−ジ
メチル−２−｛トリス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４
−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキ
シ｝エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕
ウンデカン、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、トリス（2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス
（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペン
タエリスリトール−ジフォスファイト、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル４′ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、2,6ジ−ｔ−ブチル４−メチ
ルフェノール、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、1,3,5トリ
メチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−
３（３′,5′−ジ−ｔ−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、スタアリル−β−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トコ
フェロール類（ビタミンＥ）等がある。

国内市販の変性ポリオレフィン樹脂の代表例としては
下記の商品があるが、本発明は、これに限定されるもの
でなく世界中のものを使用できる。

MODIC（モディック）…三菱油化KK、ADMER（アドマ
ー）…三井石油化学工業KK、NOVATEC AP（ノバテック A
P）…三菱化成KK、IDEMITSU PLYTAC（出光ポリタック）
…出光石油化学KK、MITSUI LONPLY（三井ロンプライ）
…三井東圧化学KK、ハイミラン（アイオノマー樹脂）…
三井デュポンポリケミカルKK等。

変性ポリオレフィン樹脂として好ましい具体的代表樹
脂をあげると変性高圧法分岐状低密度ポリエチレン樹
脂、変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（変性エチレン
・αオレフィン共重合体樹脂）、変性高密度ポリエチレ
ン樹脂、変性プロピレン−エチレン共重合体樹脂（ブロ
ック・ランダムを含む）、変性ホモポリプロピレン樹
脂、変性エチレン・酢酸ビニル合重合体樹脂、変性エチ
レンアクリル酸エチル共重合体樹脂等がある。

これらの変性ポリオレフィン樹脂のメルトインデック
ス（ASTM D 1238の条件Ｅの試験温度190℃，試験荷重2.
16kgfで測定）は、カーボンブラックの分散性から1g/10
分以上、好ましくは2g/10分以上、特に好ましいのは3g/
10分以上である。

平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が15〜120mμ、吸
油量（JIS K 6221の吸油量Ａ法で測定）が50ml/100g以
上、揮発成分（JIS K 6221で測定）が3.5％以下のカー
ボンブラックとしては、グラファイト、ランプブラッ
ク、アセチレンブラック、ボーンブラック、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等の
公知のカーボンブラックから分散性、写真感光材料に対
する悪影響防止等を考慮し上記の特性範囲のものを厳選
して用いる。

すなわち、平均粒子径が15mμ未満であると、分散性
が劣り、凝集し易くなり、均一で、高品質の着色が不可
能である。又ブツ（固型物）の発生が多くなり遮光性フ
ィルムではピンホールの発生が多くなる。

また、120mμを超えると、遮光能力が低下し、且つ高
価になる。

吸油量が50ml/100g未満であると、カーボンブラック
が樹脂中に分散しにくくなり、ブツが発生しやすくな
る。

揮発分が3.5％をこえると、写真感光材料の品質を劣
化させ、カブリや感光度の増減等の故障となる。さらに
着色成形品に銀条や発泡等の故障が発生する。

そして、このようなカーボンブラックは５〜70重量％
含まれている。

５重量％未満では製品着色成形品がコスト高になり、
70重量％をこえるとカーボンブラックの分散性が悪化し
ブツの発生が多くなる。又マスターバッチ用樹脂組成物
の流動性が大巾に低下する。

国内のカーボンブラックの代表的供給メーカーを示す
と、三菱化成工業KK（MITSUBISHI CHEMICAL INDUSTRIES
LTD）、旭カーボンKK（ASAHI CARBON CO,LTD）、東海
カーボンKK（TOKAI CARBON CO,LTD）、昭和キャボットK
K（SHOWACABOT−KK）、電気化学工業KK（DENKI KAGAKU
KOCYDKK）、北炭カーボンKK（HOKUTAN CARBON CO,LT
D）、日鉄化学工業KK（NITTETSU CHEMICAL INDUSTRIAL
CO,LTD）、東洋コンチネンタルカーボン有限会社（TOYO
CONTINENTAL CARBON LTD）等がある。

本発明のマスターバッチ用樹脂組成物には、変性ポリ
オレフィン樹脂の他に各種の熱可塑性樹脂や、ベースレ
ジンと同一の樹脂を含めることができる。

このベースレジンとは、マスターバッチ用樹脂組成物
とブレンドして着色される着色成形品の主成分となる熱
可塑性樹脂で、特開昭63−186740号公報等に記載されて
いる。例えば、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、LDPE樹
脂、EVA樹脂、EEA樹脂、EAA樹脂、変性ポリエチレン樹
脂、変性ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ホモ
ポリプロピレン樹脂、プロピレン−αオレフィンランダ
ム共重合体樹脂、プロピレン−αオレフィンブロック共
重合体樹脂、超低密度ポリエチレン樹脂、MDPE樹脂、HD
PE樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ABS樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、等従来感
光材料用包装材料に用いられている樹脂を選択して使用
することができる。特に各種直鎖状ポリエチレン樹脂、
LDPE樹脂、HDPE樹脂、EEA樹脂、各種ポリプロピレン樹
脂、各種ポリスチレン樹脂が写真感光材料用として多く
用いられている。

各種ポリプロピレン樹脂の代表例を以下に示す。

（１）プロピレンホモポリマー（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂（３）プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（４）プロピレン−αオレフィンブロック共重合体樹脂（５）プロピレン−αオレフィンランダム共重合体樹脂上記各種ポリプロピレン樹脂と他の代表的ブレンド樹
脂（６）各種ポリエチレン樹脂とのブレンド樹脂（７）各種の無機フィラーとのブレンド樹脂（８）各種無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸等によ
り１部あるいは全部を変性した樹脂（９）各種造核剤とのブレンド樹脂（10）各種遮光性物質とのブレンド樹脂（11）各種ゴム（EPR、EPDM等）とのブレンド樹脂（12）上記以外の各種熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂（13）上記以外の各種添加剤（滑剤、分散剤等）とのブ
レンド樹脂このようなベースレジンと同一の樹脂は、90重量％以
内含まれることが好ましい。90重量％を越えると、ベー
スレジンが変性ポリオレフィン樹脂でないかぎり、カー
ボンブラックの分散性の良好な変性ポリオレフィン樹脂
量が５重量％未満になるため、カーボンブラックの分散
性が悪化しブツが発生したりピンホールが発生して、イ
ンフレーションフィルム成形等では製造が困難になる。
さらにカーボンブラックの分散性が悪化した結果、遮光
性が完全に確保できなくなったり、外観を悪化させて商
品価値を低下させる。

カーボンブラックの分散性を良くするために、マスタ
ーバッチ用樹脂組成物中にポリオレフィンワックスを含
有させる。

ポリオレフィンワックスとしては、直鎖状低密度ポリ
エチレンワックス、分岐状低密度ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス、ポ
リイソブチレンワックス、カルボン酸含有ポリオレフィ
ンワックス等でその数平均分子量が500〜20,000のもの
を用いる。

このようなポリオレフィンワックスは70重量％以内に
含まれるようにする。70重量％を越えると、カーボンブ
ラックを高濃度に含むマスターバッチ用樹脂のペレット
化が困難になる。

成形性向上、着色成形品の良好な離形性、カーボンブ
ラックのベースレジンへの均一な分散性付与、金型の腐
蝕防止等の為に、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合
物を含有することが好ましい。

高級脂肪酸としては、特に好ましい代表例をあげる
と、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ベヘン
酸、ラウリン酸、リノレン酸、エルカ酸、等の炭素数が
６〜34個、好ましくは10〜23個の飽和脂肪酸や不飽和脂
肪酸がある。

高級脂肪酸の化合物（金属石けん等）としては上記高
級脂肪酸とマグネシウム、亜鉛、カルシウム、ナトリウ
ム、バリウム、アルミニウム等の化合物、及び脂肪酸ア
ミド等の滑性効果の優れた高級脂肪酸化合物、例えばオ
レイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、エチレン・ビス・ステアロアミド、ビス脂肪酸アミ
ド等がある。

このような高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物
は、着色成形品中に10重量％以内含まれることが好まし
い。10重量％を越えると、ブリードアウトして写真感光
材料や食品や医薬品等被包装物に付着して種々のトラブ
ルを発生させる（例えば、写真感光材料では現像阻害等
を起こす。）。

さらにスクリューと樹脂間でスリップが発生し一定量
の樹脂の押出しが不可能になる。滑性の優れているオレ
イン酸アミド等は１重量％以下が好ましい。

本発明のマスターバッチ用樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、以下に記載する各種添加剤を
加えてもよい。

本発明のマスターバッチ用樹脂組成物は、全量をバン
バリーミキサー、ニーダー、２本ロール、又は３本ロー
ル等の混練機で混練した後、単軸又は２軸押出機等でペ
レット化する方法や、カーボンブラックとポリオレフィ
ンワックスと高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物を
上記混練機で混練した後、変性ポリオレフィン樹脂とベ
ースレジンを加えてペレット化する方法等従来公知の各
種の方法により製造される。

本発明の感光材料用包装材料の製造に用いるマスター
バッチ用樹脂組成物は、前記ベースレジンと配合され、
各種の溶融成形法、例えば射出成形法、圧縮成形法、回
転成形法、押出成形法（Ｔ−ダイ法、中空成形法、パイ
プ押出法、異形ダイ押出法、インフレーションフィルム
成形法等）により、各種の着色された感光材料用包装材
料、特に写真感光材料用包装材料に用いられる。

この感光材料用包装材料の代表例を以下に示すが本発
明は、これらに限定されず各種の用途に有効に用いられ
る。

1.マガジン、インスタントフィルムパック、プラスチッ
クパトローネ、カセット、カートリッジ 2.スプール、リール、コア、巻芯、巻芯補強キャップ 3.遮光紙、リーダーペーパー、顔料塗工紙、中性紙、無
塵紙、合成紙、不織布 4.インスタントフィルムユニット（感材組立物） 5.紙箱（インロー型、身蓋嵌合型、etc）、段ボール箱 6.遮光袋（平袋、自立袋、ガゼット袋、etc） 7.緩衝材（挟紙、発泡シート、エアキャップ、保護あて
紙） 8.接着剤、粘着剤、ホットメルト、接合剤、粘着テープ 9.防湿材、防水材 10.マーキング材（インク、ラベル、etc） 11.イフレーションフィルム、Ｔダイフィルム、キャス
テングフィルム、エクストルージョンコートフィルム、
ストレッチフィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィ
ルム 12.積層フィルム、共押出しフィルム、ブロッキング積
層フィルム、クロスラミネートフィルム 13.段ボール 14.遮光材（リボン、カーテン、遮光フィルム、遮光パ
ッド） 15.プラスチックケース（フィルムパトローネ用容器
とキャップ、マイクロフィルム用ヒンジ付ケース、映画
用プラスチックケース）その他、特開昭63−186740号公報記載の磁気材料用成
形品、電気製品用成形品等の包装材料にも適用可能であ
る。

〔作用〕

本発明の感光材料用包装材料の製造に用いるマスター
バッチ用樹脂組成物では、カーボンブラックの濃度を高
くしてもマスターバッチ用樹脂組成物の流動性が良く、
ベースレジンと短時間で均一に分散し、カーボンブラッ
クによる均一な着色が行なわれる。

〔実施例〕

実施例１（１）変性ポリオレフィン樹脂（三井石油化学工業KK製
変性EVA樹脂「ADMER VE 300」MI9.0g/10分、密度0.95g/
cm³） 39.7重量％（２）平均粒子径21mμ、pH8.0、吸油量76ml/100g、揮
発分0.8重量％のファーネスカーボンブラック「三菱カ
ラー用カーボンブラック＃44」 40重量％（３）Ｌ−LDPEワックス（数平均分子量約2,000） 20重
量％（４）ステアリン酸カルシウム 0.3重量％上記（１）〜（４）を高速混合機で十分混合した後、
得られた混合物を池貝鉄工製二軸押出機（POM30）でス
トランド状に押出し、ペレタイザーにより粒状（ペレッ
ト）化し、カーボンブラック含有量40重量％のカーボン
ブラックマスターバッチ用樹脂組成物を得た。

このマスターバッチ用樹脂組成物ペレット7.5重量％
と、MIが2.1g/10分、密度が0.920g/cm³のＬ−LDPE樹脂
ペレット（「ウルトゼックス2021L」三井石油化学製）9
2.5重量％をよく混合した樹脂ペレットをインフレーシ
ョンフィルム成形機（プラコー製100mmφリングダイ）
を用いてカーボン濃度３重量％の厚さ50μｍの遮光フィ
ルムを成形した。その結果カーボンブラックの分散がよ
く、均一に着色された各種写真感光材料に悪影響を及ぼ
さない遮光性、物理強度、ヒートシール適性、フィルム
成形性の優れた、ブツやフィッシュアイ、ピンホールの
少ない、帯電防止性も有する防湿・遮光袋用として最適
の遮光性インフレーションフィルムが得られた。

実施例２実施例１と同一のカーボンブラックマスターバッチ用
樹脂組成物ペレット0.5重量％と、MIが25g/10分、密度
が0.926g/cm³のLDPE樹脂ペレット99.5重量％をよく混合
した樹脂ペレットを用い、東芝機械（株）製成形機は
「IS 75E」型締圧75t、金型は取り数２個のホットラン
ナータイプで写真フィルムパトローネ用容器キャップ
（特開昭63−193143号公報の第２図相当）を射出成形し
た。その結果カーボンブラックの分散がよく、均一に着
色された射出成形性の優れた、パトローネ入撮影用ネガ
写真フィルム（フジカラーHR 100）にカブリ等の悪影響
を及ぼさない黒色写真フィルムパトローネ用容器キャッ
プが得られた。

実施例３実施例１と同一のカーボンブラックマスターバッチ用
樹脂組成物ペレット2.5重量％と、MIが40g/10分、密度
が0.900g/cm³、エチレン含有量が２重量％のプロピレン
−エチレンランダム共重合体樹脂97.3重量％と有機造核
剤（ジベンジリデンソルビトール化合物）0.2重量％を
よく混合した樹脂ペレットを用い、成形機として住友重
機製「ネスタール」、型締圧150t、金型は取り数24個の
ホットランナータイプで円筒状の側壁の平均厚さが0.7m
m、カーボンブラック含有量が0.4重量％の写真フィルム
パトローネ用容器本体（特開昭63−204252号公報の第１
図相当）を射出成形した。その結果均一に着色された、
ウェルドラインの発生が少ない、ショートショット、糸
ヒキ、ゲート跡の発生が少ないパトローネ入撮影用ネガ
写真フィルム（フジカラーHR 100）にカブリ等の悪影響
を及ぼさない黒色写真フィルムパトローネ用容器本体が
得られた。

実施例４実施例１と同一のカーボンブラックマスターバッチ用
樹脂組成物ペレット2.5重量％と実施例３と同じMIが40g
/10分、密度が0.900g/cm³、エチレン含有量が２重量％
のプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂87.3重量
％と、MIが10g/10分、密度が0.925g/cm³のエチレン−４
メチルペンテン−１共重合体樹脂よりなる直鎖状低密度
ポリエチレン（三井石油化学製UZ 25100J）10重量％と
有機造核剤（ジベンジリテンソルビトール化合物）0.2
重量％をよく混合した樹脂ペレットを用い成形機として
住友重機「ネスタール」、型締圧150t、金型は取り数２
個のゴールドランナータイプでマイクロフィルム収納ケ
ース（実開昭54−100617号公報の第３図相当）を射出成
形法で成形した。その結果ソリ、ウェルドライン、ヒケ
の少ない、ショートショットが発生しない、均一に着色
された遮光性と密封嵌合性の優れた離型性のよい商品価
値の高い、マイクロフィルムやインスタントフィルム等
の写真感光材料収納に最適のヒンジ付遮光性収納ケース
が得られた。

実施例５実施例１のカーボンブラックマスターバッチ用樹脂組
成物中の（１）の変性ポリオレフィン樹脂として無水マ
レイン酸グラフト変性ポリエチレン樹脂（MIが10g/10
分、密度が0.92g/cm³）を用いた他は同一の樹脂組成
物、同一インフレーションフィルム成形機を用いてカー
ボンブラック濃度３重量％、厚さ50μｍの遮光フィルム
を成形した。その結果カーボンブラックの分散がよく、
均一に着色された各種写真感光材料にカブリ等の悪影響
を及ぼさない、遮光性、物理強度、フィルム成形性、ヒ
ートシール適性の優れた、ブツの発生が少ない、フィッ
シュアイやピンホールの発生しない、帯電防止性も有す
る防湿・遮光袋用として最適の遮光性インフレーション
フィルムが得られた。このマスターバッチ樹脂組成物を
前記実施例２〜４の各種着色成形品に適用した結果、成
形性、写真性、遮光性、均一着色性、物理強度、外観の
優れた感光材料用包装材料が得られた。

実施例６実施例１のカーボンブラックマスターバッチ用樹脂組
成物中に（１）の変性ポリオレフィン樹脂として変性Ｌ
−LDPE樹脂（三井石油化学工業KK製「ADMER NE 050」MI
が3.5g/10分、密度が0.93g/cm³）を用いた他は同一の樹
脂組成物、同一インフレーションフィルム成形機を用い
てカーボンブラック濃度３重量％、厚さ50μｍの遮光性
フィルムを成形した。その結果カーボンブラックの分散
性がよく、均一に着色された各種写真感光材料に悪影響
を及ぼさない遮光性、物理強度、フィルム成形性、ヒー
トシール適性の優れた、ブツの発生が少ない、フィッシ
ュアイやピンホールの発生しない、帯電防止性も有する
防湿・遮光袋用として最適の遮光性インフレーションフ
ィルムが得られた。このマスターバッチ樹脂組成物を前
記実施例２〜４の各種着色成形品に適用した結果、成形
性、写真性、遮光性、均一着色性、物理強度、外観の優
れた感光材料用包装材料が得られた。

実施例７（１）変性ポリオレフィン樹脂として、三菱油化KK製変
性PP樹脂（「MODIC P−300M」MIが10g/10分、密度が0.8
9g/cm³） 29.5重量％（２）平均粒子径が20mμ、pHが8.0、吸油量が110ml/10
0g、揮発分が0.8重量％のファーネスカーボンブラック
「三菱カラー用カーボンブラック＃40」 40重量％（３）三井石油化学KK製低密度ポリエチレンワックス
「ハイワックス4400G」（数平均分子量約4,000） 20重量％（４）ステアリン酸亜鉛 0.3重量％オレイン酸アミド 0.2重量％上記（１）〜（４）を高速混合機で十分混合した後得
られた混合物を池貝鉄工製二軸押出機「POM30」でスト
ランド状に押出し、ペレタイザーにより粒状（ペレッ
ト）化し、カーボンブラック含有量40重量％のペレット
状のカーボンブラックマスターバッチ用樹脂組成物を得
た。

このマスターバッチ用樹脂組成物ペレットの他は実施
例４と同一のプロピレン−エチレン共重合体樹脂とＬ−
LDPE樹脂と有機造核剤を混合した樹脂ペレットを用い実
施例４と同一の射出成形機で同一のヒンジ付遮光性マイ
クロフィルム収納ケースを成形した。その結果実施例４
よりもさらに優れた品質のヒンジ付遮光性収納ケースが
得られた。

この変性PP樹脂を含むマスターバッチ用樹脂組成物を
実施例１〜３の各種着色成形品に適用した結果、成形
性、写真性、遮光性、均一着色性、物理強度、外観の優
れた感光材料用包装材料が得られた。

〔発明の効果〕本発明は以上のような構成とすることにより、カーボ
ンブラックを高濃度で含有させたものであっても、成形
時にカーボンブラックの分散性が良く、着色むら、ブツ
等が発生することなく、物理強度や遮光性等が非常に優
れ、常に良好な外観の感光材料用包装材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メルトインデックスが1g/10分以上のポリ
オレフィン樹脂100重量部に対して0.01〜５重量部の不
飽和カルボン酸又はその誘導体で変性した変性ポリオレ
フィン樹脂を５〜90重量％、数平均分子量が500〜20000
のポリオレフィンワックスを70重量％以内、平均粒子径
が15〜120mμ、吸油量が50ml/100g以上、揮発成分が3.5
％以下のカーボンブラックを５〜70重量％含有するマス
ターバッチ用樹脂組成物を用いたことを特徴とする感光
材料用包装材料