JPH08301819A - ３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法 - Google Patents
３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法Info
- Publication number
- JPH08301819A JPH08301819A JP7146701A JP14670195A JPH08301819A JP H08301819 A JPH08301819 A JP H08301819A JP 7146701 A JP7146701 A JP 7146701A JP 14670195 A JP14670195 A JP 14670195A JP H08301819 A JPH08301819 A JP H08301819A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- monoalkylaminophenol
- producing
- resorcin
- dialkylaminophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２（式中Ｒ１は
低級アルコキシ基を有することもある炭素数１〜６のア
ルキル基又はシクロヘキシル基を意味する）で表される
アルキルアミンとを反応させる３−Ｎ−モノアルキルア
ミノフェノールの製造法において、触媒としてオクチル
酸金属塩を使用する３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールの製造法。 【効果】高収率で３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ル又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造
できる。
低級アルコキシ基を有することもある炭素数１〜６のア
ルキル基又はシクロヘキシル基を意味する）で表される
アルキルアミンとを反応させる３−Ｎ−モノアルキルア
ミノフェノールの製造法において、触媒としてオクチル
酸金属塩を使用する３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールの製造法。 【効果】高収率で３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ル又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録紙用色素等の
中間体として重要な３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ール又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製
造法に関するものである。
中間体として重要な３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ール又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製
造法に関するものである。
【０００２】
【従来技術と発明が解決しようとする課題】３−Ｎ−モ
ノアルキルアミノフェノールの製造法については、各種
報告されており、このうち、レゾルシンとアルキルアミ
ンとを反応させて３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルを製造する方法のみに限っても、例えば特開平３−２
０２４８号、特開平３−７２４４７号、特開平３−９９
０４２号、特開平４−３００８５６号、特開平５−８５
９９３号、特開平５−１４００５３号、特開平５−１８
６４０７号、特開平５−２３８９９４号、特開平５−２
６２７０２号等の公報にみられる通り数多くの報告があ
る。
ノアルキルアミノフェノールの製造法については、各種
報告されており、このうち、レゾルシンとアルキルアミ
ンとを反応させて３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルを製造する方法のみに限っても、例えば特開平３−２
０２４８号、特開平３−７２４４７号、特開平３−９９
０４２号、特開平４−３００８５６号、特開平５−８５
９９３号、特開平５−１４００５３号、特開平５−１８
６４０７号、特開平５−２３８９９４号、特開平５−２
６２７０２号等の公報にみられる通り数多くの報告があ
る。
【０００３】周知の様にレゾルシンとアルキルアミンと
の反応で得られる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルは、これを感熱記録用色素の製造に利用する場合、更
にアルキル化し、Ｎ位に互いに異なるアルキル基を有す
る３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールとすること
が多い。上記の様に、中間生成物である３−Ｎ−モノア
ルキルアミノフェノールを得、この中間生成物を更に反
応させて目的とする化合物を製造する方法の場合に、中
間生成物を反応系から単離することなく次の反応に使用
することは通常よくなす試みであり、前記した公開特許
公報中、特開平４−３００８５６号、特開平５−１４０
０５３号、特開平５−１８６４０７号などに、その具体
的な提案がある。また、特開平５−２３８９９４号、特
開平５−２６２７０２号公報などにも関連する提案があ
る。
の反応で得られる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルは、これを感熱記録用色素の製造に利用する場合、更
にアルキル化し、Ｎ位に互いに異なるアルキル基を有す
る３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールとすること
が多い。上記の様に、中間生成物である３−Ｎ−モノア
ルキルアミノフェノールを得、この中間生成物を更に反
応させて目的とする化合物を製造する方法の場合に、中
間生成物を反応系から単離することなく次の反応に使用
することは通常よくなす試みであり、前記した公開特許
公報中、特開平４−３００８５６号、特開平５−１４０
０５３号、特開平５−１８６４０７号などに、その具体
的な提案がある。また、特開平５−２３８９９４号、特
開平５−２６２７０２号公報などにも関連する提案があ
る。
【０００４】しかしながら、中間生成物を単離すること
なくこれを次の反応に利用する場合、反応系中に中間生
成物が高率で生成し、また次段階で反応系中に目的物が
高率で生成しても、反応系から現実に分離した形態での
目的物は、必ずしも反応系中に生成する中間生成物や目
的物に対応して高率で得られる訳ではない。目的物とと
もに最終の反応系中に存在する副生成物等の種類や量に
よって目的物分離の容易性が異なり、当該分離の過程で
相当量の目的物のロスを覚悟しなければならない場合が
あるからである。本発明は、レゾルシンとアルキルアミ
ンとから３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを製造
する方法、並びにここで得た３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールを単離することなくアルキル化して３−
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールと製造する方法を
改良せんと研究の結果到達したものである。
なくこれを次の反応に利用する場合、反応系中に中間生
成物が高率で生成し、また次段階で反応系中に目的物が
高率で生成しても、反応系から現実に分離した形態での
目的物は、必ずしも反応系中に生成する中間生成物や目
的物に対応して高率で得られる訳ではない。目的物とと
もに最終の反応系中に存在する副生成物等の種類や量に
よって目的物分離の容易性が異なり、当該分離の過程で
相当量の目的物のロスを覚悟しなければならない場合が
あるからである。本発明は、レゾルシンとアルキルアミ
ンとから３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを製造
する方法、並びにここで得た３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールを単離することなくアルキル化して３−
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールと製造する方法を
改良せんと研究の結果到達したものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段と作用】即ち本発明は下記
及びの方法に係るものである。 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２で表されるアルキル
アミンとを反応させる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェ
ノールの製造法において、触媒としてオクチル酸金属塩
を使用することを特徴とする３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールの製造法。 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２で表されるアルキル
アミンとを反応させる第１工程と、この工程で得た一般
式（１）で表される３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールを単離することなくアルキル化剤でアルキル化する
第２工程からなる一般式（２）で表される３−Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノフェノールの製造方法において、第１
工程の反応で触媒としてオクチル酸金属塩を使用するこ
とを特徴とする３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノー
ルの製造法。
及びの方法に係るものである。 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２で表されるアルキル
アミンとを反応させる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェ
ノールの製造法において、触媒としてオクチル酸金属塩
を使用することを特徴とする３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールの製造法。 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２で表されるアルキル
アミンとを反応させる第１工程と、この工程で得た一般
式（１）で表される３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールを単離することなくアルキル化剤でアルキル化する
第２工程からなる一般式（２）で表される３−Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノフェノールの製造方法において、第１
工程の反応で触媒としてオクチル酸金属塩を使用するこ
とを特徴とする３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノー
ルの製造法。
【０００６】
【化３】
【０００７】式中Ｒ１は低級アルコキシ基を有すること
もある炭素数１〜６のアルキル基又はシクロヘキシル基
を意味し、Ｒ２はＲ１とは異なる炭素数１〜６のアルキ
ル基を意味する。低級アルコキシ基を有することもある
炭素数１〜６のアルキル基の具体的な例は、前述した従
来の公報に記載のものと同様であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
メトキシエチル基、エトキシプロピル基等である。
もある炭素数１〜６のアルキル基又はシクロヘキシル基
を意味し、Ｒ２はＲ１とは異なる炭素数１〜６のアルキ
ル基を意味する。低級アルコキシ基を有することもある
炭素数１〜６のアルキル基の具体的な例は、前述した従
来の公報に記載のものと同様であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
メトキシエチル基、エトキシプロピル基等である。
【０００８】本発明では触媒としてオクチル酸錫、オク
チル酸亜鉛、オクチル酸コバルトなどのオクチル酸金属
塩を使用する。アルキルアミンとレゾルシンとを反応さ
せて３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを製造する
に当たっては従来、前記公報にみられるとおりアルキル
アミンとレゾルシンとをモル比で１：１となる様に用い
る場合のほか、前者を多く用いる場合、後者を多く用い
る場合など様々である。この種の反応に使用される触媒
として一般的な塩化亜鉛は、レゾルシンを多く用いても
それほど効果がなくアルキルアミンを多く用いる方が少
なく用いた原料当たりの収率を向上させることができ
る。これに対して本発明で使用するオクチル酸金属塩
は、アルキルアミンを多く用いる場合も塩化亜鉛以上に
３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールの収率を向上さ
せるが、どちらかといえばアルキルアミンよりもレゾル
シンを多く用いる場合の方が収率を向上させる傾向があ
る。
チル酸亜鉛、オクチル酸コバルトなどのオクチル酸金属
塩を使用する。アルキルアミンとレゾルシンとを反応さ
せて３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを製造する
に当たっては従来、前記公報にみられるとおりアルキル
アミンとレゾルシンとをモル比で１：１となる様に用い
る場合のほか、前者を多く用いる場合、後者を多く用い
る場合など様々である。この種の反応に使用される触媒
として一般的な塩化亜鉛は、レゾルシンを多く用いても
それほど効果がなくアルキルアミンを多く用いる方が少
なく用いた原料当たりの収率を向上させることができ
る。これに対して本発明で使用するオクチル酸金属塩
は、アルキルアミンを多く用いる場合も塩化亜鉛以上に
３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールの収率を向上さ
せるが、どちらかといえばアルキルアミンよりもレゾル
シンを多く用いる場合の方が収率を向上させる傾向があ
る。
【０００９】前述した特開平５−８５９９３号公報にも
記載されている様に、アルキルアミンをレゾルシンより
も過剰に用いる場合は触媒有無にかかわらず３−Ｎ−モ
ノアルキルアミノフェノール以外にフェニレンジアミン
類などが生成し易い。また、触媒として塩化亜鉛を用い
た場合には、これに起因する不純物も増加する傾向があ
る。従ってオクチル酸金属塩は、アルキルアミンに対し
てその等モル以上のレゾルシンを用いる場合の触媒とし
てより一層効果的である。オクチル酸金属塩の内でも特
にオクチル酸錫は３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルの収率向上に効果的であり、その他の面でも下記の様
な利点を発揮する。即ち、オクチル酸亜鉛を使用する場
合は主生成物である３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールの酸化によって生成する不純物や反応系中に生成す
る副生成物により反応系の液が黒味を帯びて透明度も低
下してくるのに対しオクチル酸錫は、第一錫による還元
作用の為かこの様なことがない。
記載されている様に、アルキルアミンをレゾルシンより
も過剰に用いる場合は触媒有無にかかわらず３−Ｎ−モ
ノアルキルアミノフェノール以外にフェニレンジアミン
類などが生成し易い。また、触媒として塩化亜鉛を用い
た場合には、これに起因する不純物も増加する傾向があ
る。従ってオクチル酸金属塩は、アルキルアミンに対し
てその等モル以上のレゾルシンを用いる場合の触媒とし
てより一層効果的である。オクチル酸金属塩の内でも特
にオクチル酸錫は３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノー
ルの収率向上に効果的であり、その他の面でも下記の様
な利点を発揮する。即ち、オクチル酸亜鉛を使用する場
合は主生成物である３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノ
ールの酸化によって生成する不純物や反応系中に生成す
る副生成物により反応系の液が黒味を帯びて透明度も低
下してくるのに対しオクチル酸錫は、第一錫による還元
作用の為かこの様なことがない。
【００１０】アルキルアミンとレゾルシンとを反応させ
る際の好ましい温度はアルキルアミンの種類によっても
異なるが概ね１３０℃〜２３０℃の範囲内であり、更に
好ましくは１５０℃〜１９０℃の範囲内である。アルキ
ルアミンとレゾルシンとを無溶媒下に反応させる場合、
反応の進行に伴い生成してくる水によって、ついには反
応系を高温に維持できなくなる。従って、常法により還
流下で反応をおこなう場合は、共沸してくるアルキルア
ミンと生成水との混液から余剰の生成水を系外へ除去す
ることが必要である。
る際の好ましい温度はアルキルアミンの種類によっても
異なるが概ね１３０℃〜２３０℃の範囲内であり、更に
好ましくは１５０℃〜１９０℃の範囲内である。アルキ
ルアミンとレゾルシンとを無溶媒下に反応させる場合、
反応の進行に伴い生成してくる水によって、ついには反
応系を高温に維持できなくなる。従って、常法により還
流下で反応をおこなう場合は、共沸してくるアルキルア
ミンと生成水との混液から余剰の生成水を系外へ除去す
ることが必要である。
【００１１】アルキルアミンとレゾルシンとを反応させ
て得られる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを更
にアルキル化剤でアルキル化して３−Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノフェノールを製造する場合は、３−Ｎ−モノア
ルキルアミノフェノールを蒸留などによって反応系から
単離した後、これにアルキル化剤を作用させる方法と、
反応系に直接アルキル化剤を作用させる方法が考えられ
る。後者の方法には、単離操作を省略できる、単離操作
による３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールのロスを
防止できるなどの利点があるが、反応系中に生成する副
生成物の量や種類によっては、最終の目的物の精製操作
が煩雑となったり、精製操作による目的物のロスが生じ
るなどの不利もある。この点、オクチル酸金属塩を使用
してアルキルアミンとレゾルシンとを反応させる場合
は、前者の方法によるよりも後者の方法による方が効率
よく３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造す
ることが可能である。特に、触媒としてオクチル酸錫を
使用すると共にレゾルシンを過剰にしてアルキルアミン
と反応させる場合は、中間の３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールを反応系から単離することなく高収率で３
−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造すること
ができる。アルキル化は、ジアルキル硫酸やハロゲン化
アルキルなどのアルキル化剤を使用する周知の方法によ
りおこなうことができる。
て得られる３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールを更
にアルキル化剤でアルキル化して３−Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノフェノールを製造する場合は、３−Ｎ−モノア
ルキルアミノフェノールを蒸留などによって反応系から
単離した後、これにアルキル化剤を作用させる方法と、
反応系に直接アルキル化剤を作用させる方法が考えられ
る。後者の方法には、単離操作を省略できる、単離操作
による３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノールのロスを
防止できるなどの利点があるが、反応系中に生成する副
生成物の量や種類によっては、最終の目的物の精製操作
が煩雑となったり、精製操作による目的物のロスが生じ
るなどの不利もある。この点、オクチル酸金属塩を使用
してアルキルアミンとレゾルシンとを反応させる場合
は、前者の方法によるよりも後者の方法による方が効率
よく３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造す
ることが可能である。特に、触媒としてオクチル酸錫を
使用すると共にレゾルシンを過剰にしてアルキルアミン
と反応させる場合は、中間の３−Ｎ−モノアルキルアミ
ノフェノールを反応系から単離することなく高収率で３
−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールを製造すること
ができる。アルキル化は、ジアルキル硫酸やハロゲン化
アルキルなどのアルキル化剤を使用する周知の方法によ
りおこなうことができる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ 反応器にイソペンチルアミン０．７モル（６０．９
ｇ）、レゾルシン１．１５モル（１２６．５ｇ）、オク
チル酸錫７ｇを仕込み昇温した。１６０℃でイソペンチ
ルアミン０．３モル（２６．１ｇ）を３時間で徐々に滴
下し、同温度で更に１時間反応をおこなった（この様に
イソペンチルアミンを分割投入したのは同物質の溜出を
できるだけ防止する為である）。次いで、それまでに溜
出したイソペンチルアミン水溶液（この第１溜出液はイ
ソペンチルアミン１２ｇと水１３．１ｇを含み、分液す
ることなく互いに溶解しあっている。）を反応液中に約
５時間で滴下し、その後３０分をかけて１６５℃まで昇
温した。更に、第１溜出液の滴下を完了した時点から計
算して４時間反応をおこない、反応液中にイソペンチル
アミンが認められないことを確認して反応を終えた。
する。 実施例１ 反応器にイソペンチルアミン０．７モル（６０．９
ｇ）、レゾルシン１．１５モル（１２６．５ｇ）、オク
チル酸錫７ｇを仕込み昇温した。１６０℃でイソペンチ
ルアミン０．３モル（２６．１ｇ）を３時間で徐々に滴
下し、同温度で更に１時間反応をおこなった（この様に
イソペンチルアミンを分割投入したのは同物質の溜出を
できるだけ防止する為である）。次いで、それまでに溜
出したイソペンチルアミン水溶液（この第１溜出液はイ
ソペンチルアミン１２ｇと水１３．１ｇを含み、分液す
ることなく互いに溶解しあっている。）を反応液中に約
５時間で滴下し、その後３０分をかけて１６５℃まで昇
温した。更に、第１溜出液の滴下を完了した時点から計
算して４時間反応をおこない、反応液中にイソペンチル
アミンが認められないことを確認して反応を終えた。
【００１３】この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中
に生成した３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノール量を
求め、これが１モルのイソペンチルアミンから得られた
と仮定して収率を計算したところ８７％であった。ま
た、反応液中には、仕込量１２６．５ｇの１６％に相当
するレゾルシンが残存していた。尚、第１溜出液の反応
液中への滴下後に溜出した第２溜出液は、８ｇの黒色オ
イル層からなる上層（イソペンチルアミン約３２重量％
を含む）と１４．４ｇの水層からなる下層（イソペンチ
ルアミン約１．３ｇを含む）に分離する。そして、この
上層は反応系にもどして再使用することが可能である
が、上記収率にはこの再使用による３−Ｎ−イソペンチ
ルアミノフェノール量の増加分は算入していない。
に生成した３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノール量を
求め、これが１モルのイソペンチルアミンから得られた
と仮定して収率を計算したところ８７％であった。ま
た、反応液中には、仕込量１２６．５ｇの１６％に相当
するレゾルシンが残存していた。尚、第１溜出液の反応
液中への滴下後に溜出した第２溜出液は、８ｇの黒色オ
イル層からなる上層（イソペンチルアミン約３２重量％
を含む）と１４．４ｇの水層からなる下層（イソペンチ
ルアミン約１．３ｇを含む）に分離する。そして、この
上層は反応系にもどして再使用することが可能である
が、上記収率にはこの再使用による３−Ｎ−イソペンチ
ルアミノフェノール量の増加分は算入していない。
【００１４】前述の様にして得た０．８７モルの３−Ｎ
−イソペンチルアミノフェノールを含有する反応液約２
２０ｍｌに、水２０ｍｌを加え、５０〜５５℃でジエチ
ル硫酸１０７．２ｇを３時間で滴下した。次いで同温度
で１時間反応後ＮａＯＨ４０．６ｇを１時間かけて滴
下、中和した。更にジエチル硫酸４６．９ｇ（先に添加
したものと合算して０．８７モルとなる）を同温度で１
〜２時間かけて滴下した後、６０℃に昇温し７時間反応
をおこない、反応液中に未反応の３−Ｎ−イソペンチル
アミノフェノールが認められないことを確認して反応を
終えた。反応液に水３５０ｍｌを加え、ＮａＯＨ３１．
９ｇを１時間で滴下し中和（ｐＨ５〜６）した後、しば
らく攪拌した後静置して上層のオイル層と下層の水層に
に分離させた。オイル層を分液した後、これに更に水３
５０ｍｌを加え、８０℃で少量のＮａＯＨを加えてｐＨ
を９〜１０に調製した。
−イソペンチルアミノフェノールを含有する反応液約２
２０ｍｌに、水２０ｍｌを加え、５０〜５５℃でジエチ
ル硫酸１０７．２ｇを３時間で滴下した。次いで同温度
で１時間反応後ＮａＯＨ４０．６ｇを１時間かけて滴
下、中和した。更にジエチル硫酸４６．９ｇ（先に添加
したものと合算して０．８７モルとなる）を同温度で１
〜２時間かけて滴下した後、６０℃に昇温し７時間反応
をおこない、反応液中に未反応の３−Ｎ−イソペンチル
アミノフェノールが認められないことを確認して反応を
終えた。反応液に水３５０ｍｌを加え、ＮａＯＨ３１．
９ｇを１時間で滴下し中和（ｐＨ５〜６）した後、しば
らく攪拌した後静置して上層のオイル層と下層の水層に
に分離させた。オイル層を分液した後、これに更に水３
５０ｍｌを加え、８０℃で少量のＮａＯＨを加えてｐＨ
を９〜１０に調製した。
【００１５】反応液を完全に中和後、過酸化水素水を投
入し若干の空気を吹き込んでオクチル酸錫を酸化する。
反応液色が黒褐色となり、多量の白色沈澱及びオイルが
分離してくるのを待ち、再び上層のオイル層と下層の水
層（酸化錫の白色沈澱を含む）とに分液し、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェノールを含むオ
イル層を得た。このオイル層中の３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）フェノールの量をＧＣ分析によ
り求め、３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノールからの
収率を計算したところ９４％であった。
入し若干の空気を吹き込んでオクチル酸錫を酸化する。
反応液色が黒褐色となり、多量の白色沈澱及びオイルが
分離してくるのを待ち、再び上層のオイル層と下層の水
層（酸化錫の白色沈澱を含む）とに分液し、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェノールを含むオ
イル層を得た。このオイル層中の３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）フェノールの量をＧＣ分析によ
り求め、３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノールからの
収率を計算したところ９４％であった。
【００１６】比較例１＜実施例１の触媒を省略した例＞ 実施例１のオクチル酸錫８ｇを使用しないこととした以
外は、実施例１と同様にして、イソペンチルアミンとレ
ゾルシンの反応をおこない、反応液中にイソペンチルア
ミンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノール量を求め、こ
れが１モルのイソペンチルアミンから得られたと仮定し
て収率を計算したところ７７．５％であった。
外は、実施例１と同様にして、イソペンチルアミンとレ
ゾルシンの反応をおこない、反応液中にイソペンチルア
ミンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−イソペンチルアミノフェノール量を求め、こ
れが１モルのイソペンチルアミンから得られたと仮定し
て収率を計算したところ７７．５％であった。
【００１７】上記で得た反応液に実施例１と同様にして
ジエチル硫酸を作用させ、反応液中に未反応の３−Ｎ−
イソペンチルアミノフェノールが認められないことを確
認して反応を終えた。この反応終了後、ＧＣ分析により
反応液中に生成した３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フェノール量を求め、３−Ｎ−イソペンチル
アミノフェノールからの収率を計算したところ９２％で
あった。
ジエチル硫酸を作用させ、反応液中に未反応の３−Ｎ−
イソペンチルアミノフェノールが認められないことを確
認して反応を終えた。この反応終了後、ＧＣ分析により
反応液中に生成した３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フェノール量を求め、３−Ｎ−イソペンチル
アミノフェノールからの収率を計算したところ９２％で
あった。
【００１８】実施例２＜実施例１のイソペンチルアミン
をヘキシルアミンに変え反応をおこなった例＞ 実施例１のイソペンチルアミンをヘキシルアミンに変え
た以外は実施例１と同様にして反応をおこない、反応液
中にヘキシルアミンが認められないことを確認して前半
の反応を終了した。この反応終了後、ＧＣ分析により反
応液中に生成した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量
を求め、これが１モルのヘキシルアミンから得られたと
仮定して収率を計算したところ９０％であった。上記で
得た反応液に実施例１と同様にしてジエチル硫酸を作用
させ、反応液中に未反応の３−Ｎ−ヘキシルアミノフェ
ノールが認められないことを確認して反応を終えた。そ
の後も実施例１と同様に中和、分液を繰り返した後、オ
イル層中の３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）フ
ェノールの量をＧＣ分析により求め、３−Ｎ−ヘキシル
アミノフェノールからの収率を計算したところ９４％で
あった。
をヘキシルアミンに変え反応をおこなった例＞ 実施例１のイソペンチルアミンをヘキシルアミンに変え
た以外は実施例１と同様にして反応をおこない、反応液
中にヘキシルアミンが認められないことを確認して前半
の反応を終了した。この反応終了後、ＧＣ分析により反
応液中に生成した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量
を求め、これが１モルのヘキシルアミンから得られたと
仮定して収率を計算したところ９０％であった。上記で
得た反応液に実施例１と同様にしてジエチル硫酸を作用
させ、反応液中に未反応の３−Ｎ−ヘキシルアミノフェ
ノールが認められないことを確認して反応を終えた。そ
の後も実施例１と同様に中和、分液を繰り返した後、オ
イル層中の３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）フ
ェノールの量をＧＣ分析により求め、３−Ｎ−ヘキシル
アミノフェノールからの収率を計算したところ９４％で
あった。
【００１９】比較例２＜実施例２の触媒を塩化錫に変え
前半の反応をおこなった例＞ 実施例２の触媒を塩化錫４．５ｇに変えた以外は実施例
２と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシルア
ミンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが
１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収率を
計算したところ７９．９％であった。
前半の反応をおこなった例＞ 実施例２の触媒を塩化錫４．５ｇに変えた以外は実施例
２と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシルア
ミンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが
１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収率を
計算したところ７９．９％であった。
【００２０】実施例３＜実施例２の触媒をオクチル酸亜
鉛に変えた例＞ 実施例２の触媒をオクチル酸亜鉛８ｇに変えた以外は実
施例２と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシ
ルアミンが認められないことを確認して前半の反応を終
了した。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生
成した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、こ
れが１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収
率を計算したところ８３．７％であった。
鉛に変えた例＞ 実施例２の触媒をオクチル酸亜鉛８ｇに変えた以外は実
施例２と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシ
ルアミンが認められないことを確認して前半の反応を終
了した。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生
成した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、こ
れが１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収
率を計算したところ８３．７％であった。
【００２１】比較例３＜実施例２の触媒を塩化亜鉛に変
えた例＞ 実施例２の触媒を塩化亜鉛８ｇに変えた以外は実施例２
と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシルアミ
ンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが
１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収率を
計算したところ７４．５％であった。
えた例＞ 実施例２の触媒を塩化亜鉛８ｇに変えた以外は実施例２
と同様にして反応をおこない、反応液中にヘキシルアミ
ンが認められないことを確認して前半の反応を終了し
た。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成し
た３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが
１モルのヘキシルアミンから得られたと仮定して収率を
計算したところ７４．５％であった。
【００２２】実施例４＜実施例２の原料モル比を変えた
例＞ 総量でレゾルシン１モルに対しヘキシルアミン１．２モ
ルを使用することとした以外は実施例２と同様にして反
応をおこない、反応液中にレゾルシンが認められないこ
とを確認して前半の反応を終了した。この反応終了後、
ＧＣ分析により反応液中に生成した３−Ｎ−ヘキシルア
ミノフェノール量を求め、これが１モルのレゾルシンか
ら得られたと仮定して収率を計算したところ８６．１％
であった。
例＞ 総量でレゾルシン１モルに対しヘキシルアミン１．２モ
ルを使用することとした以外は実施例２と同様にして反
応をおこない、反応液中にレゾルシンが認められないこ
とを確認して前半の反応を終了した。この反応終了後、
ＧＣ分析により反応液中に生成した３−Ｎ−ヘキシルア
ミノフェノール量を求め、これが１モルのレゾルシンか
ら得られたと仮定して収率を計算したところ８６．１％
であった。
【００２３】比較例４＜実施例４の触媒を塩化亜鉛に変
えた例＞ 実施例４の触媒を塩化亜鉛８ｇに変えた以外は実施例４
と同様にして反応をおこない、反応液中にレゾルシンが
認められないことを確認して前半の反応を終了した。こ
の反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成した３−
Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが１モル
のレゾルシンから得られたと仮定して収率を計算したと
ころ８３．８％であった。
えた例＞ 実施例４の触媒を塩化亜鉛８ｇに変えた以外は実施例４
と同様にして反応をおこない、反応液中にレゾルシンが
認められないことを確認して前半の反応を終了した。こ
の反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成した３−
Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これが１モル
のレゾルシンから得られたと仮定して収率を計算したと
ころ８３．８％であった。
【００２４】実施例５＜実施例１のイソペンチルアミン
をシクロヘキシルアミンに変え前半の反応をおこなった
例＞ 実施例１のイソペンチルアミンをシクロヘキシルアミン
に変えた以外は実施例１と同様にして反応をおこない、
反応液中にシクロヘキシルアミンが認められないことを
確認して前半の反応を終了した。この反応終了後、ＧＣ
分析により反応液中に生成した３−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフェノール量を求め、これが１モルのシクロヘキ
シルアミンから得られたと仮定して収率を計算したとこ
ろ８３．８％であった。
をシクロヘキシルアミンに変え前半の反応をおこなった
例＞ 実施例１のイソペンチルアミンをシクロヘキシルアミン
に変えた以外は実施例１と同様にして反応をおこない、
反応液中にシクロヘキシルアミンが認められないことを
確認して前半の反応を終了した。この反応終了後、ＧＣ
分析により反応液中に生成した３−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフェノール量を求め、これが１モルのシクロヘキ
シルアミンから得られたと仮定して収率を計算したとこ
ろ８３．８％であった。
【００２５】比較例５＜実施例５の触媒を塩化錫に変え
た例＞ 実施例５の触媒を塩化錫４ｇに変えた以外は実施例５と
同様にして反応をおこない、反応液中にシクロヘキシル
アミンが認められないことを確認して前半の反応を終了
した。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成
した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これ
が１モルのシクロヘキシルアミンから得られたと仮定し
て収率を計算したところ７５．６％であった。
た例＞ 実施例５の触媒を塩化錫４ｇに変えた以外は実施例５と
同様にして反応をおこない、反応液中にシクロヘキシル
アミンが認められないことを確認して前半の反応を終了
した。この反応終了後、ＧＣ分析により反応液中に生成
した３−Ｎ−ヘキシルアミノフェノール量を求め、これ
が１モルのシクロヘキシルアミンから得られたと仮定し
て収率を計算したところ７５．６％であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、高収率で３−Ｎ−モノ
アルキルアミノフェノール又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノフェノールを製造することができる。
アルキルアミノフェノール又は３−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノフェノールを製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２（式中
Ｒ１は低級アルコキシ基を有することもある炭素数１〜
６のアルキル基又はシクロヘキシル基を意味する）で表
されるアルキルアミンとを反応させる３−Ｎ−モノアル
キルアミノフェノールの製造法において、触媒としてオ
クチル酸金属塩を使用することを特徴とする３−Ｎ−モ
ノアルキルアミノフェノールの製造法。 - 【請求項２】 レゾルシンと一般式Ｒ１−ＮＨ２（式中
Ｒ１は低級アルコキシ基を有することもある炭素数１〜
６のアルキル基又はシクロヘキシル基を意味する）で表
されるアルキルアミンとを反応させる第１工程と、この
工程で得た一般式（１）で表される３−Ｎ−モノアルキ
ルアミノフェノールを単離することなくアルキル化剤で
アルキル化する第２工程からなる一般式（２）で表され
る３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造方法
において、第１工程の反応で触媒としてオクチル酸金属
塩を使用することを特徴とする３−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノフェノールの製造法。 【化１】 式中Ｒ２はＲ１とは異なる炭素数１〜６のアルキル基を
意味する。 【化２】 式中Ｒ１、Ｒ２は前記と同じ意味である。 - 【請求項３】 オクチル酸金属塩がオクチル酸錫である
請求項１記載の３−Ｎ−モノアルキルアミノフェノール
又は請求項２記載の３−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェ
ノールの製造法。 - 【請求項４】 レゾルシンに対しその等モル以下のアル
キルアミンを反応させる請求項１記載の３−Ｎ−モノア
ルキルアミノフェノール又は請求項２記載の３−Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14670195A JP3811819B2 (ja) | 1995-05-09 | 1995-05-09 | ３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14670195A JP3811819B2 (ja) | 1995-05-09 | 1995-05-09 | ３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301819A true JPH08301819A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3811819B2 JP3811819B2 (ja) | 2006-08-23 |
Family
ID=15413604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14670195A Expired - Lifetime JP3811819B2 (ja) | 1995-05-09 | 1995-05-09 | ３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3811819B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105669596A (zh) * | 2016-03-09 | 2016-06-15 | 四川大学 | 一种n,n-二烷基胺基酚的制备方法 |
| CN108727203A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-02 | 江南大学 | 一种固定床连续生产n-烷基间氨基苯酚的方法 |
-
1995
- 1995-05-09 JP JP14670195A patent/JP3811819B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105669596A (zh) * | 2016-03-09 | 2016-06-15 | 四川大学 | 一种n,n-二烷基胺基酚的制备方法 |
| CN108727203A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-02 | 江南大学 | 一种固定床连续生产n-烷基间氨基苯酚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3811819B2 (ja) | 2006-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1193005C (zh) | 酰胺的制备方法 | |
| JP2908510B2 (ja) | ベンジルアミン類の製造方法 | |
| JPH0135809B2 (ja) | ||
| JP3811819B2 (ja) | ３−ｎ−モノアルキルアミノフェノール又は３−ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフェノールの製造法 | |
| JP2976245B2 (ja) | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造方法 | |
| CA1256454A (en) | Preparation of amine derivatives | |
| JPH08157401A (ja) | トリメチロールプロパン及びジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| JPS5838242A (ja) | Ｎ−置換メタクリルアミド及びアクリルアミドの製造方法 | |
| JPH0920751A (ja) | ジスルフィド類の製造方法 | |
| US5519140A (en) | Process for the manufacture of 2-isopropyl-4-methyl-6-hydroxypyrimine | |
| JP2814941B2 (ja) | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 | |
| US20050080288A1 (en) | Process for the preparation of 1-[cyano(phenyl)methyl]cyclohexanol compounds | |
| JPH0353298B2 (ja) | ||
| JPH05163228A (ja) | Ｎ−アシル−ｏ−（３−クロロ−２−プロペニル）ヒドロキシルアミン及びその製造方法 | |
| JP4663105B2 (ja) | ２−スルホニル−４−オキシピリジン誘導体の製造方法 | |
| JP3569428B2 (ja) | ホモアリルアミン類の製造方法 | |
| JP3864648B2 (ja) | １，３−ビス（カルボキシアルキル）テトラアルキルジシロキサンの製造方法 | |
| JPH10114729A (ja) | アミノフェノールの製造 | |
| JP2988018B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸類の製造方法 | |
| KR950011104B1 (ko) | 불포화 캐톤의 신규한 제조방법 | |
| JP4205920B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシアクリル酸アルキルの製造方法 | |
| EP0163506B1 (en) | Process for the preparation of a pyridil-propanoic acid | |
| JPS5946255A (ja) | ２−アルコキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類の製法 | |
| JPH07258229A (ja) | ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 | |
| JPS63162674A (ja) | １−ドデシルアザシクロヘプタン−２−オンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050927 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060425 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060516 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090609 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100609 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110609 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120609 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120609 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120609 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130609 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |