PT101867B - Composicao que compreende um polimero organico sintetico em combinacao com um agente estabilizador e respectivo processo - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE UM POLÍMERO ORGÂNICO SINTÉTICO EM COMBINAÇÃO COM UM AGENTE ESTABILIZADOR E RESPECTIVO PROCESSO

Esta invenção refere-se a um polímero orgânico sintético, especialmente uma poliolefina ou copolímero de olefina, estabilizado com uma combinação de uma hidroxilamina estericamente estorvada ou um seu éter ou éster e um composto que contém um grupo oxo e./ou hidroxilo ligado a um átomo de metal, especial-mente películas estabilizadas em contacto com um pesticida e ainda a um processo para estabilizar um polímero orgânico sintético com uma combinação de uma hidroxilamina estericamente estorvada ou um seu éter ou éster, e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal, e à correspondente utilização desta combinação estabilizadora.

Hidroxilaminas estericamente estorvadas ou os seus éteres ou ésteres, como agentes estabilizadores de polímeros orgânicos sintéticos foram propostas num certo número de publicações incluindo T. Kurumada et al., J. Polym. Science, Polym. Chem. Ed. 22, 277 (1984); US-A-4 590 231; US-A-5 300 647; US--A-4 831 134; US-A-5 204 473; US-A-5 004 770;US-A-5 096 950. A utilização de aminas estericamente estorvadas convencionais em combinação com uma hidrotalcite ou com óxidos metálicos escolhidos foi proposta para conseguir-se melhor estabilidade à luz (EP-A-500 073, C.A.109:151118q, C.A.112:37706S, C.A.lll: :7955lx, EP-A-429 731, US-A-5 037 870, US-A-5 134 181, US- -A- 5 180 762) .

Verificou-se agora que, surpreendentemente, a estabilidade à luz de um polímero orgânico sintético pode ser bastante melhorada por uma combinação de uma hidroxilamina estericamente estorvada ou pelo seu éter ou éster, e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico. Por consequência, é objecto da presente invenção uma composição que compreende um polímero orgânico sintético e, como agente esta- 1

J bilizador contra os efeitos prejudiciais da luz, oxigénio e/cu do calor, urua combinação de A) uma hidroxilamina estericamente estorvada ou um seu éter ou éster, B) um composto que contém pelo menos um grupo oxo e/ou hidroxi-lo ligado a um átomo metálico. A composição da invenção pode conter um único composto como componente A e componente B respectivamente, ou cada componente pode consistir numa mistura de compostos. 0 composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico a ser utilizado como componente B contém um ou mais 0 e/ou OH ligados exclusivamente a um ou mais elementos metálicos; estes elementos metálicos são preferivelmente os elementos dos grupos lia ou Ilb ou Illb do sistema periódico (grupos principais II e III e grupo II dos metais de transição) . Os metais mais preferidos são magnésio, cálcio, zinco e alumínio. 0 composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico é preferivelmente inorgânico, que ou não contém átomos de carbono ou que contém apenas átomos de carbono como carbonato inorgânico (HC03-, C032').

Estes compostos incluem principalmente óxidos simples ou complexos, hidróxidos ou óxidos/hidróxidos mistos de metais dos grupos lia ou Ilb ou Illb do sistema periódico, assim como zeo-litos e hidrotalcites . Preferem-se compostos que reagem neutral ou basicamente em contacto com água.

Hidrotalcites apropriadas incluem as da fórmula M2+i-x*M3V(OH)2*(A“-)x * pH20

(D n 2 Μ·

na qual M2* é Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Sn e/ou Ni, M3* é AI, B ou Bi,

An é um anião com a valência n, n é um número desde 1 a 4, x é um número de 0 a 0,5, p é um número de 0 a 2, e

COO- COO-, (CHOHCOO)22\ (CHOH)4CH2OHCOO-, C2H4(COO)22-, (CH2COO)22ú CH3CHOHCOO-, S1O32-, Si044-, BO33-, PO33- or HP042-. São preferidas hidrotalcites da fórmula I acima, em que M2* representa Ca2*, Mg2* ou uma mistura de Mg:* e Zn2*, An' representa COO' BO33- ou PO33-, x é um número de0a0,5epéum número de 0 a 2.

Outras hidrotalcites, que podem ser adicionadas vantajosamente são compostos de fórmula Ia

(Ia) em que, na fórmula Ia, M2* representa Mg ou Zn, preferivelmente Mg, A·"1" significa um anião, por exemplo, um anião escolhido do

grupo que consiste em OH" e S2", em que n é a valência do anião, p representa um número positivo, preferivelmente compreendido entre 0 e 5, por exemplo, entre 0,5 e 5, e x e z são números positivos, estando x preferivelmente compreendido entre 2 e 6 e sendo z menor do que 2. 3 c'0 J·

O

As hidrotalcites mais preferidas são as que correspondem às fórmulas Ib-Ià

Al203-6Mg0C0212 H20, (Ib) Mg4-5Al2(0H)13-C03-3,5 H20, (Ic) 4Mg0-Al203 C02-9 H20, (Id) 4Mg0Al203C02-6 H20, (Ie) Zn0-3Mg0Al203 C02-8-9 H20, (10 Zn0-3Mg0-AI203 C02-5-6 H20 , dg) Mg45aí2(OH) l3co3. (Ih)

Na realização prática da presente invenção, também é possível utilizar como componente B zeolitos da fórmula geral (II)

Mx/n[(A102)x(Si02)y]-wH20 (II), em que n é a carga do catião M e M é um elemento do primeiro ou do segundo grupo principal, em particular, Na, K, Mg e/ou Ca, y : x é um número compreendido entre 0,8 e 1,2 e w é um número compreendido entre 0,5 e 10.

Preferem-se zeolitos básicos.

Os exemplos típicos de zeolitos apropriados são compostos das seguintes fórmulas empíricas 4

CO -CJj

Na12[(Al02)12(Si02)12]· 12Η20

Ca45Na3[(AlO2)l2(SiO2)l2]-30H2O K9Na3[(A102)12(Si02)12]-27H20

Outros compostos apropriados como componente B incluem os da fórmula {Mt,0)!Il. (A1203) a. Z0 . ρΚ,Ο} (I), na qual Mt é H, Na, K, Mg1/2, Ca1/2, Sr1/2 ou Zn1/2; Z0 é C02, B40s ou C20, (oxalato) ; m é, se Mt for Mgl/2 ou Ca1/2, um número compreendido entre 1 e 2, em todos os outros casos, um número compreendido entre 1 e 3 ; n é um número compreendido entre 1 e 4; o é um número compreendido entre 2 e 4 ,· e p é um número compreendido entre 0 e 30.

De especial interesse como componente B são os óxidos simples ou hidróxidos de zinco, alumínio, cálcio ou magnésio, especial-mente óxido de zinco, hidróxido de zinco, orto e/ou meta hidróxido de alumínio, a- e/ou γ -A1,03, MgO, Mg(OH)2, e as hidrotal-cites das fórmulas acima mencionadas Ib-Ih. Os preferidos são hidrotalcite de fórmula Ic, óxido de zinco e hidróxido de zinco,· os mais preferidos são óxido de zinco e hidrotalcite de fórmula Ic .

Tem de realçar-se o facto de que pode alcançar-se uma estabilização especialmente vantajosa se se empregar uma hidrotalcite em adição a um ou mais óxidos simples ou hidróxi dos de metais dos grupos lia ou Ilb ou Illb do sistema periódico, por exemplo, uma hidrotalcite e um ou mais dos compostos óxido de zinco, hidróxido de zinco, orto e/ou meta hidróxido de alumínio, a- e/ou -A12 0 2, MgO, Mg(OH),. 5 0 polímero orgânico sintético preferido é uma poliolefina ou copolímero de olefina. Essas policlefinas ou copolímeros de olefina são principalmente os materiais indicados na seguinte lista: 1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, poli-propileno, poli-isobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metil-pent--1-eno, poli-isopreno ou polibutadieno, assim como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo, ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que, opcionalmente, pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de elevada densidade e de peso molecular ultra-elevado (HDPE--UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de baixa densidade ramificado (BLDPE) .

As poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificados no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem preparar-se por diferentes métodos, especialmente os seguintes: a) polimerização por radicais (normalmemte sob alta pressão e a elevada temperatura); b) polimerização catalítica utilizando um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um dos grupos metálicos ivb, Vb, Vlb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais têm geralmente um ou mais do que um ligando, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, al-quilos, alcenilos e/ou arilos que podem ser ou π-coordenados ou σ-coordenados. Estes complexos metálicos podem estar sob a forma livre ou fixados em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio activado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. 6 ,-Λ V ·:ί '1. Λ Λ ί

Os catalisadores podem ser utilizados em si próprios na polimerização ou podem ser utilizados ulteriores activado-res, tipicamente metal alquiles, hidretos metálicos, hale-tos de metal alquilo, óxidos de metal alquilo ou alquilo-xanos metálicos, sendo os referidos metais elementos dos grupos Ia, lia e/ou Illa da Tabela Periódica. Os activado-res podem ser modificados convenientemente com ulteriores grupos éster, éter, amina ou silil-éter. Estes sistemas de catalisador são usualmente designados por Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Dupont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC). 2. Misturas dos polímeros mencionados em 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, de polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE). 3 . Copolímeros de monoolefinas e de diolefinas uns com os outros e com outros monómeros vinílicos, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e as suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros propileno/but-l-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno,copolímeros de etileno/metil-penteno, copolímeros de etileno/hepteno,copolímeros de etileno/ /octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo e os seus copolímeros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e os seus sais (ionómeros), assim como terpolímeros de etileno com propi-leno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etileno/norborneno; e misturas destes copolímeros uns com os outros e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/eti 7 leno-ácido acrílico (EAÂ), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternantes ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono, e as suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliami-das . São do maior interesse polímeros de monoolefinas, especialmente α’-monoolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, assim como polímeros de cicloolefinas, polietileno (que, opcionalmente, pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de elevada densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno dlinear de baixa densidade (LLDPE), polietileno ramificado de baixa densidade (BLDPE) e copolímeros destes monómeros ou com acetato de vinilo. Os preferidos são polietileno, copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acetato de vinilo e polipropileno; especialmente polietileno que muitas vezes é LDPE .

As referidas poliolefinas ou copolímeros de olefina são muitas vezes películas poliméricas, por exemplo, película de polietileno, especialmente para fins agrícolas.

Outros polímeros orgânicos sintéticos a ser vantajosamente estabilizados de acordo com a presente invenção incluem os materiais da lista que se segue: 4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5-C9) , incluindo as suas modificações hidrogenadas (por exemplo, agentes viscosos) e misturas de polialquilenos e amido. 5. Polistireno, poli (p-metilestireno) , poli-(or- metilestire-no) . 6. Copolímeros de estireno ou a-metilestireno com dienos ou derivados acrílicos, por exemplo, estireno/butadieno,estireno/ /acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/bu- 8 tadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacriato de alquilo, estireno/anidrido maleico, estireno/acrilonitrilo/a-crilato de metilo; misturas de copolímeros de estireno de elevada resistência ao choque e outro polímero,por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etile-no/propileno/dieno;e copolímeros em bloco de estireno tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno,estireno/ e til eno/butileno/ est ir eno ou estireno/etileno,/propileno/es-tireno. 7. Copolímeros de enxerto de estireno ou 0!-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo,· estireno e acrilonitrilo (ou metacrilonitrilo) em polibutadieno ,-estireno, acrilonitrilo e metacrilato de metilo em polibutadieno,· estireno e anidrido maleico em polibutadieno,· estireno, acrilonitrilo e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno,· estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquilo em polibutadieno; estireno e acrilonitrilo em terpolímeros de etileno/propileno/dieno,- estireno e acrinolitrilo em acrilatos de polialquilo ou metacrilatos de polialquilo, estireno e acrilonitrilo em copolímeros de acrila-co/butadieno, assim como as suas misturas com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES. 8. Polímeros contendo halogéneo tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutile-no-isopreno (borracha de halobutilo) , polietileno clorado ou sulfodorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homopo-límeros e copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compostos vinilicos contendo halogéneo, por exemplo, cloreto de polivinilo, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinilo, fluoreto de polivinilideno, assim como os seus copolímeros de cloreto de vinilo/cloreto de vinilideno, cloreto de vinilo/acetato de vinilo ou cloreto de vinilideno/acetato 9

:aD ae vinilo. 3. Polímeros derivados de ácidos a,β-insaturados e seus derivados tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacri-latos de polimetilo, poliacrilamidas e poliacrilonitrilos, modificados na sua resistência ao choque com acrilato de but ilo. 10. Copolímeros dos monómeros mencionados em 9) uns com os outros ou com outros monómeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilo-nitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acri-lato de alcoxialquilo ou de acrilonitrilo/haleto de vinilo ou terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno. 11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou derivados de acilo ou os seus acetais, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbuti-ral, ftalato de polialilo ou polialil-melamina ,· assim como os seus copolímeros com as olefinas mencionadas em 1) acima. 12 . Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como polialquilenoglicóis, polióxido de etileno, polióxido de propi-leno ou os seus copolímeros com éteres bisglicidílicos. 13. Poliacetais tais como polioximetileno e os polioximetile-nos que contêm óxido de etileno como um comonómero ,· poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS. 14. Polióxidos e poli-sulfuretos de fenileno e misturas de polióxidos de fenileno com polímeros de estireno ou poliamidas. 15 . Poliuretanos derivados de poliéteres terminados por hidro-xilo, poliésteres ou polibutadienos, por um lado, e poliisocia-natos alifáticos ou aromáticos, por outro lado, assim como os 10 Λ< ι 0'í'c9 ρος .....'“D « / ί seus precursores . 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e de ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou das correspondentes lactamas, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xileno diami-na e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexameti-leno-diamina e de ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem um elastómero como agente modificador, por exemplo, poli--2,4,4-trimetil-hexametilenotereftalamida ou poli-m-fenileno-isoftalamida; e também copolímeros em bloco das poliamidas anteriormente mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros ou elastómeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno-glicol, polipropilenoglicol ou politetrametilenoglicol ,· assim como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS ,· e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM). 17. Poliureias, poliamidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoínas e polibenzimidazóis. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e de dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as correspondentes lacto-nas, por exemplo, politereftalato de etileno, politereftalato de butileno, politereftalato-1,4-dimetilol-ciclo-hexano e poli-hidroxibenzoatos, assim como copoliéter-ésteres em bloco derivados de poliéteres terminados por hidroxilo; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. 19. Policarbonatos e poliéster-carbonatos. 20. Polissulfonas, poliéter-sulfonas e poliéter-cetonas. 21. Polímeros reticulados derivados de aldeídos, por um lado, 11 <: o. e4; e fenóis, ureias e melaminas, por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído. 22. Resinas alquídicas sicativas e não sicativas. 23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoli ésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois polihídricos e compostos de vinilo como agentes reticulan-tes e também com as suas modificações contendo halogéneo para pequena inflamabilidade. 24. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos ou poliéster-acrilatos. 25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuláveis com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxido. 26. Resinas de epóxido reticuladas derivadas de compostos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de éteres de diglicidilo de bisfe-nol A e bisfenol F, que são reticulados com os endurecedores habituais tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores . 27. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e os seus derivados homólogos quimicamente modificados, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e buti-ratos de celulose ou os éteres de celulose tais como metilcelu-lose,· assim como rosinas e os seus derivados. 28. Misturas dos polímeros acima mencionados (polimisturas), por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, 12 PVC/MBS, PC/A3S, PBTP/A3S, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acri-latos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrila-to, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. A hidroxilamina estericamente estorvada ou o seu éter ou éster (componente A) usualmente é um derivado de uma amina cíclica estericamente estorvada, mais particularmente um composto da série dos derivados de polialquilpiperidinas ou polialquilpi-perazinas, compreendendo pelo menos um grupo de fórmula III ou 11 Ia

ch3 g, (III) G-CH2 Γ 1^2

— 0-G-CH

N / CH3 (IHa) em que G é hidrogénio ou metilo e G: e G, são hidrogénio, meti-lo ou, considerados conjuntamente, são =0. Os grupos de polial-quilpiperidina de fórmula III ou IHa estão preferivelmente ligados na posição 4 a um ou dois substituintes polares ou a um sistema de anel espiro polar.

Podem encontrar-se exemplos deste compostos nas patentes US N°s 4 590 231, 5 300 647, 4 831 134, 5 204 473 , 5 004 770, 5 096 950, 5 021 478 , 5 118 736, 5 021 480, 5 015 683 , 5 021 481, 5 019 613, 5 021 486, 5 021 483 , 5 145 893, 5 286 865 , 5 359 069, 4 983 737 , 5 047 489 , 5 077 340 , 5 021 577 , 5 189 086, 5 015 682 , 5 015 678 , 5 051 511, 13

2 ο 1-X'U 5 140 031, 5 204 422, 5 026 750, 5 185 448, 5 180 829, 5 262 538, 5 371 125, 5 216 156 e 5 300 544.

Entre as hidroxilaminas estericamente estorvadas ou os seus éteres ou ésteres úteis como componente A, éteres ou éteres de hidroxilaminas especialmente éteres, são de interesse técnico particular. A utilização de derivados de 2,2,6,6-tetrametil-piperidina (fórmula III) como componente A é a preferida,· particularmente a utilização de compostos contendo um grupo da fórmula

em que G é hidrogénio,· e G, são como se definiu acima e G11 é hidrogénio, alquilo em Cl-C18, alcenilo em C;-C13, alcinilo em C3-C13, cicloalquilo em C5-Ci;, bicicloalquilo em C5-C;0, ci-clo-alcenilo em Cs-C8, fenilo, naftilo, fenialquilo em C7-C1;, fenilo ou fenilalquilo substituído por alquilo ou fenilo de 7 -14 átomos de carbono,

O ou um grupo de fórmula _£_q, , em que D' é alquilo em C^C^, alcoxi em C^-C^, fenilo ou fenilo substituído por hidroxi, alquilo em C,-C8, alcoxi em C^Cg, amino ou amino mono-substituído ou di-substituido por alquilo em C^C, ou fenilo. G11 é especialmente alquilo em C^C,^, alcenilo em C3-C9, alcinilo em C3-Ca, cicloalquilo em Cs-Ca, fenialquilo em C--C9, alcanoílo em C;-Cia, alcenoílo em C3-Ce, por exemplo, alquilo em 14

Ci -Ci3, cicloalquilo em C5-C3 ou fenil - alquilo em C,-C9.

Mais preferivelmente, G" é alquilo em C1-C12, benzilo ou cicloalquilo em C5-C,; mais preferivelmente ainda, alquilo em Cç-Cia ou ciclo-hexilo. A utilização das classes de derivados de amina estericamente estorvadas descritas na presente memória descritiva mais abaixo sob (a) a (h) e que possuem pelo menos um grupo de fórmula III ou Illa como se indicou acima, é de particular interesse:

(a) compostos de fórmula IV

(IV), L gch2 CH3 j n em que n é um número compreendido entre 1 e 4, G e Gl são, cada um independentemente do outro, hidrogénio ou metilo, G11 é como se definiu acima e G12, se n = 1, é hidrogénio, alquilo em C;-C1S que pode ser interrompido por um ou mais do que um átomo de oxigénio, ciano-etilo, benzilo, glicidilo, um radical monovalente de um ácido carboxílico alifático, cicloalifático, aralifático, insaturado ou aromático, ácido carbamínico ou ácido contendo fósforo, ou um radical sililo monovalente,preferivelmente um radical de um ácido carboxílico alifático com 2 a 18 átomos de carbono, de um ácido carboxílico cicloalifático com 7 a 15 átomos de carbono, de um ácido carboxílico or, β-insaturado com 3 a 5 átomos de carbono ou de ácido carboxílico aromático com 7 a 15 átomos de carbono e o ácido carboxílico pode em cada caso ser substituído no agrupamento alifático, cicloalifático ou aromático por 1 até 3 grupos -C00Z12, em que Z12 é H, alquilo em C^-C,,, alcenilo em C,-C,;, cicloalquilo em Cs-C7, fenilo ou benzilo, se n = 2, é alquileno em Ci-C^, alcenileno em C4-C12, xilileno, 15 c o u*jr 'ϋυΟ y c o u*jr 'ϋυΟ y

ií um radical bivalente de um ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático, aralifático ou aromático, ácido dicarbâmico ou ácido contendo fósforo, ou um radical sililo bivalente, preferivelmente um radical de um ácido dicarboxílico alifático com 2 a 36 átomos de carbono, de um ácido dicarboxílico cicloa-lifático ou aromático com 8 a 14 átomos de carbono, ou de um ácido dicarbâmico alifático, cicloalifático ou aromático com 8 a 14 átomos de carbono e, em cada caso, o ácido dicarboxílico pode ser substituído no agrupamento alifático, cicloalifático ou aromático por um ou dois grupos -C00Z", se n = 3, é um radical trivalente de um ácido tricarboxílico alifático, cicloalifático ou aromático, radical esse que pode ser substituído no agrupamento alifático, cicloalifático ou aromático por -C00Z12 ou é um radical trivalente de um ácido tricarbâmico aromático ou de um ácido que contém fósforo ou é um radical sililo trivalente, e se n = 4, é um radical tetravalente de um ácido tetracarboxíli-co alifático, cicloalifático ou aromático.

Os radicais dos ácidos carboxílicos indicados em cada caso compreendem radicais de fórmula (-C0)nR, em que a significação de n é como se indicou acima e a significação de R deduz-se da definição dada.

Os substituintes alquilo em C^-C^ são tipicamente metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, tércio butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo ou n-dodecilo.

Gi; ou G12 são definidos como alquilo em C.-Cia, podem tipicamente ser os grupos indicados acima e, além disso, por exemplo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo ou n-octadecilo. G11 definido como alcenilo em C3-C8 pode ser, por exemplo, 1- 16 ά'ο ÍC3 ά'ο ÍC3 \.ν ί / -propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexe-nilo, 2-octenilo, 4-tércio butil-2-butenilo. G1: definido como alcinilo em C3-C3 é preferivelmente propargi-lo. G1L definido como fenilalquilo em C--C12 é preferivelmente fenetilo, mais particularmente benzilo.

Gu definido como alcanoílo em Cj-Cl3 é tipicamente propionilo, butirilo, octanoílo, mas preferivelmente acetilo e, como alce-noílo em C3-Cs, é preferivelmente acriloílo ou metacriloílo. G22 definido como um radical monovalente de um ácido carboxíli-co é tipicamente o radical de ácido acético, ácido hexanóico, ácido esteárico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido ben-zóico ou ácido β- (3 , 5-di-tércio butil-4 -hidroxif enil) propióni-co; é preferido ácido esteárico, ácido acrílico, ácido metacrílico . G12 definido como um radical sililo monovalente é tipicamente um radical de fórmula - (CjH^) -Si (Z' ) ,Z" , em que j é um número inteiro de 2 a 5 e Z' e Z", cada um independentemente do outro, e alquilo em CL-C4 ou alcoxi em C^-C,. GL: definido como um radical bivalente de um ácido dicarboxíli-co é tipicamente o radical de ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subárico, ácido sebácico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido ftálico, ácido dibutilma-lónico, ácido dibenzil-malónico, ácido butil-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxi-benzil)malónico ou ácido biciclo-hepteno-dicarboxílico. G12 definido como um radical trivalente de um ácido tricarbo-xílico é tipicamente o radical de ácido trimelítico, ácido cítrico ou ácido nitrilotriacético. 17 G12 definido como um radical tetravalente de um ácido tetra-carboxílico é tipicamente um radical tetravalente de ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico ou de ácido piromelítico. G12 definido como um radical bivalente de um ácido dicarbâmico é tipicamente um radical do ácido hexametilenodicarbâmico ou um radical do ácido 2,4-toluilenodicarbâmico.

Os compostos preferidos são os de fórmula IV em que G e G1 são hidrogénio, Gn é alquilo em Cs-C10 ou ciclo-hexilo, n é 1 ou 2, e G12 é o radical acilo de um ácido monocarboxílico alifático com 12 a 18 átomos de carbono ou o radical de diacilo de um ácido dicarboxílico alifático com 4 a 12 átomos de carbono.

Exemplos importantes para compostos de polialquilpiperidina desta classe são: 1) l-octiloxi-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2) l -ciclo-hexiloxi-4-hidroxi-2,2,6,6-tretrametilpiperidina, 3 ) l-ciclo-hexiloxi-4-esteraroiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4) bis- (l-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) --succinato, 5) bis- (l-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6 - tetrametiipiperidin-4 - il) --adipato, 6) bis- (l-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) -sebaça-to. (b) ConxDostos de fórmula (V)

18 (V), em que n é 1 ou 2 e G, G1 e G11 têm as significações referidas em (a), G13 é hidrogénio, alquilo em C1-C1,, hidroxialquilo em C2-Cs, cicloalquilo em Cs-C7( aralquilo em C7-C3, alcanoilo em C,-Cia, alcenoilo em C,-C;, benzoílo ou um grupo de fórmula Va

(Va), e G14 se n = 1, é hidrogénio, alquilo em C,-C13, alcenilo em C,-C3, cicloalquilo em C5-C7; alquilo em C^C, que é substituido por um grupo hidroxi, ciano,alcoxicarbonilo cu carbamida,-glicidilo; um grupo de fórmula -CH2-CH (OH)-Z ou de fórmula -CONH-Z, em que Z é hidrogénio, metilo ou fenilo; se n = 2, é alquileno em C2-C12, arileno em Cs-C12, xilileno, um grupo -CH2-CH (OH)-CH2- ou um grupo -CH,-CH (OH) -CK,-0-D-0-, em que D é alquileno em C,-C10, arileno em CS-C1S, cicloalquileno em Cç-C12; ou, com a condição de que G~3 não seja alcanoilo, alcenoilo nem benzoilo, G14 pode também ser 1-oxo-alquileno em C,-C12, um radical bivalente de um ácido dicarboxílico alifáti-co, cicloalifático ou aromático ou ácido dicarbâmico ou também o grupo -C0-; ou se n = 1, G13 e G14, considerados conjuntamente, podem ser o radical bivalente de um ácido 1,2-dicarboxílico ou 1,3-dicar-boxílico alifático, cicloalifático ou aromático.

Os substituintes alquilo em C^-C^, ou os substituintes alquilo em CL-C13 têm as significações indicadas na alínea (a) .

Os substituintes cicloalquilo em C5-C7 são preferivelmente ciclo -hexilo . G13 definido como aralquilo em C,-Ca é preferivelmente fenileti 19 - ·"* lo ou, mais particularmente, benzilo. G13 definido como hi-droxialquilo em C2-C5 é preferivelmente 2-hidroxietilo ou 2--hidroxipropilo. GL: definido como alcanoílo em C2-C18 é tipicamente propionilo, butirilo, octanoílo, dodecanoílo, hexadecanoílo, octadecanoílo, mas preferivelmente acetilo e, como alcenoilo em C,-C5, é preferivelmente acriloílo. G14 definido como alcenilo em C2-Ca é tipicamente alilo, metali-lo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo ou 2-octenilo. G14 definido como alquilo em Cj^-C., que é substituído por um grupo hidroxi, ciano, alcoxi-carbonilo ou carbamida pode ser tipicamente 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-cianoetilo, metoxicarbonilmet.ilo, 2-etoxi-carboniletilo, 2-aminocarbonil-propilo ou 2-(dimetilaminocarbonil)etilo.

Os substituintes alquileno em C,-C12 são tipicamente etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno ou dodecametileno.

Os substituintes Cs-C15 são tipicamente o-fenileno, m-fenileno ou p-fenileno, 1,4-naftileno ou 4,4'-difenileno.

Cicloalquileno em C6-C12 é preferivelmente ciclo-hexileno.

Compostos preferidos são os de fórmula V em que n é 1 ou 2, G é hidrogénio, G11 é alquilo em C6-C10 ou ciclo-hexilo, G13 é hidrogénio, alquilo em Cl-Ci;! ou um grupo de fórmula Va e, se n = 1, G14 é hidrogénio ou alquilo em C1-C12 e, se n = 2, é alquileno em C2-C3 ou 1-oxo-alquileno em C2-Ce. (c) Compostos de fórmula (VI) 20

GCH, 11 y- -O-N GCH. ^

CH

3 G

O \ 15 (VI), CH, O' em que n é 1 ou 2 e G, G' e G11 têm as significações indicadas em (a) e G13, se η = 1, é alquileno em C,-C3, hidroxialquileno em C,-C3 ou aciloxialquileno em C4-C22; se n = 2, é o grupo (-CH2),C(CH2-):. G’·3 definido como alquileno em C2-Cg ou hidroxialquileno em C,--Cs é tipicamente etileno, 1-metiletileno, prcpileno, 2--etilpropileno ou 2-etil-2-hidroximetilpropileno. G13 definido como aciloxi-alquileno em C4-C22 é tipicamente 2-- etil- 2-acetoximetilpropileno. (d) Compostos de fórmulas VIIA, VIIB e VIIC, preferivelmente compostos de fórmula VIIC, Γ gch2 ch3g

iG 16 Ύ- G1 — O - ti gch2/^ch3 .N —C = 0 'C — N- .17 (VIIA),

Jn

GCH? CH3 G

G11—O-N \/ / O — C —T0 Λ ‘N — C = 0 (VDB), gch2 ch3 h 21

.17 (ΥΠΟ. em que n é 1 ou 2 e G, G1 e G11 têm as significações indicadas em (a) , G15 é hidrogénio, alquilo em C^C,,, alilo, benzilo, gli-cidilo ou alcoxialquilo em C2-C6 e G17, se n = 1, é hidrogénio, alquilo em 0:-012, alcenilo em C3-Cs/ aralquilo em C7-C9, ciclo-alquilo em C5-C7, hidroxialquilo em C,-C.,, alcoxialquilo em C2 --Cs, arilo em Ce-C10, glicidilo ou um grupo de fórmula - (CH,) p-COO-Q ou de fórmula - (CH2) p-O-CO-Q, em que p é 1 ou 2, e Q é alquilo em C^-C., ou fenilo; se n = 2, é alquileno em C2--C12, alcenileno em C4-C12, arileno em Cs-C12, um grupo -CH:-CH (OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH (OH)-CH2-, em que D é alquileno em C,-C10, arileno em CS-C1S, cicloalquileno em Cç-C12 ou um grupo -CK2CH(OZ' )CH2- (OCH2-CH(OZ' )CH2)2-, em que Z' é hidrogénio, alquilo em C-Cia, alilo, benzilo, alcanoílo em C,-C,, ou benzoí-lo, T7 e T, são, cada um independentemente do outro, hidrogénio, alquilo em Ci-C,,, ou arilo em Cs-C10 ou aralquilo em C7-C9, cada um dos quais pode ser substituído por halogéneo ou alquilo em C^-Ci ou T. e T:, em conjunto com o átomo de carbono de ligação, formam um anel de cicloalcano em C5-C14.

Os substituintes alquilo em C1-C12 tipicamente são metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, tércio butilo, n-he-xilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo ou n-dodecilo.

Os substituintes definidos como alquilo em C,-C.3 podem tipicamente ser os grupos acima indicados e também, por exemplo, n--tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo ou n-octadecilo. 22 / υ / 2ο*£."

Substituintes alcoxialquilo em C2-Cç são tipicamente metoxime-tilo, etoximetilo, propoximetilo, tércio butoxi-metilo, etoxie-tilo, etoxipropilo, n-butoxietilo, tércio butoxietilo, isopro-poxietilo ou propoxipropilo. G’-~ definido como alcenilo em C3-C5 é tipicamente i-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo ou 2-pentenilo. G'-7, Ί\ e T, definidos como aralquilo em C,-C5 são preferivelmente fenetilo ou, mais particularmente, benzilo. Se T3 e T,, em conjunto com o átomo de carbono, formam um anel de cicloalcano, então o mencionado anel pode tipicamente ser um anel de ciclo-pentano, ciclo-hexano, ciclooctano ou ciclododecano. G1" definido como hidroxialquilo em C:-C3 é tipicamente 2-hidro-xietilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo ou 4-hidroxibutilo. G17, T, e T2 definidos como arilo em C6-C.0 são preferivelmente fenilo, a-naftilo ou β-naftilo, cada um dos quais pode ser substituído por halogéneo ou alquilo em C^-C.,. G1' definido como alquileno em (2,-C12 é tipicamente etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno ou dodecametileno.

Gl~ definido como alcenileno em C4-C12 é preferivelmente 2--butenileno, 2-pentenileno ou 2-hexenileno.

Gl definido como arileno em C6-Cl2 é tipicamente o-fenileno, m--fenileno ou p-fenileno, 1,4-naftileno ou 4,4'-difenileno. Z' definido como alcanoílo em C2-C12 é tipicamente propionilo, butirilo, octanoílo, dodecanoílo, mas é preferivelmente aceti- lo . D definido como alquileno em C2-C10, arileno em Cs-C.5 ou ciclo- 23

alquileno em Ce-C12 é definido na alínea (b) . (e) Compostos de fórmula VIII, que são igualmente preferidos,

N

G

G20 (VIU), em que n é 1 ou 2 e G13 é um grupo de uma das fórmulas

11 or

E-(A)-N

,G1 CH,l>H*G

N — O — G 11

Ti ch,ch2g em que G e G11 são como se definiu em (a) , sendo G mais preferivelmente hidrogénio e sendo G11 mais preferivelmente alquilo em C^C-o ou ciclo-hexilo e G1 e G2 são hidrogénio, metilo ou, tomados em conjunto, são um substituinte =0,- S é -0- ou -NG13-, A é alquileno em C2-Cs ou -(CH2):-0- e x é 0 OU 1 ; G13 é hidrogénio, alquilo em 0Χ-012, hidroxialquilo em C2-C5 ou cicloalquilo em C5-C7; G29 é idêntico a Gia ou é um dos grupos -NG21G22, -OG23, -NHCHjOG23 ou -N(CH2OG23) 2; G20, se n = 1, é idêntico a G18 ou G19 e, se n = 2,é um grupo -Ε-Β-Ξ-, em que B é alquileno em C2-C8 ou alquileno em C2-C3 crue é interrompido por um ou dois grupos -N(G21)-; G21 é alquilo em C^C^, ciclo-hexilo, benzilo ou hidroxialquilo em C-C, ou um grupo de fórmula (Va) 24

£ i C.O

(Va), G:- é alquile em C^C^, ciclo-hexilo, bencilo, hidroxialquilo em C.-C. e G:; é hidrogénio, alquilo em C._-Ci; ou fenilo, ou G:i e G", considerados em conjunto, são alquileno em C4-c5 ou oxaalquileno em C4-Cs, tipicamente -CH2CH2 -ch2ch2 \ 0 / ’ -ch2ch2 ou um grupo de fórmula Λ

N-G 1 1 -CH2CH2 ou G-1 é um grupo de fórmula /

c4h9 I N N~if *r

N

N

C4Hg - N

CH3 ch3

Os substituintes alquilo em CL-C12 são tipicamente metilo, etilo, n-propiio, n-butilo, sec-butilo, tárcio butilo, n-he- 25 lio. úc.'.. 1333 :c:Io, n-octiio, 2-etil-hexilo, n-nonilo, n-deciio, n-undecilo ou n-dodecilc.

Os substituintes hidroxialquilo em C-C. são tipicamente 2-hi-droxietilo, 2-hidroxiprcpilo, 3-nidroxi-propilo, 2-hidroxibuti-1c ou 4 -hidrcxibutilo. A definido como alquileno em C,-Ce é tipicamente etileno, pro-pileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno ou hexametileno. G:i e G" definidos conjuntamente como alquileno em Ci-Ci ou cxaalquileno são tipicamente tetrametileno, pentametileno ou 3 -oxapentamecileno.

Exemplos importantes para compostos de polialquiipiperidina desta classe são os compostos das seguintes fórmulas:

em crue R

26

i V ✓

D J s \ í Á

hUC '0

H CH2-CH2-OH N""

27

* Á udB (f) Compostos oligoméricos ou poliméricos cuja unidade estrutural que se repete contém um radical de 2,2,6,6-tetraalquilpi-peridina N substituído de fórmula III, preferivelmente poliés-teres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos, poliu-reias, poliaminotriazinas, poli -(met)-acrilatos, poli-(met)--acrilamidas e os seus copolímeros que contêm tais radicais.

Os compostos e resíduos aromáticos mencionados, tais como ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos carbâmicos aromáticos ou agrupamentos aralifáticos ou aralquilo, caracterizam-se por conterem um agrupamento aromático que é uma estrutura de anel com um sistema de ligação contendo (4i + 2) electrões tt, em que i é um número inteiro. Agrupamentos aromáticos são preferivelmente carbocíclicos; tipicamente são fenilo ou naftilo. Por consequência, exemplos típicos para agrupamentos aralifáticos ou aralquílicos são benzilo, metilbenzilo, tolilo ou xililo. Ácidos carboxílicos aromáticos típicos incluem ácido benzóico, assim como benzeno com dois ou mais grupos COOH, tal como ácido ftálico.

Resíduos designados como alquilo sem ulterior especificação são preferivelmente n-alquilo,- por exemplo, octilo (o radical CaH1T) são preferivelmente n-octilo (o radical [CH2]T-CH3) .

Como componente A preferido numa composição da invenção, é um derivado de amina estericamente estorvada de fórmula IV ou VIII (grupos a e e).

Geralmente, o polímero orgânico sintético estabilizado de acordo com a invenção contém entre 0,01 e 5% em peso do derivado de amina estericamente estorvada e entre 0,005 e 6% em peso do composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal, relativamente ao peso do polímero a ser estabilizado. Os intervalos vantajosos para ambos os componentes estabilizadores são de 0,025 a 2%, especialmente de 0,05 a 1% em peso do derivado de amina estericamente estorvada, e de 28 ?s ;=S5 0. 005 a 3%, por exemplo, de 0,005 e 1%, especialmente de 0,025 a 0,5% em peso do composto de metal contendo oxo e/ou hidroxi-lo. A hidroxilamina estericamente estorvada ou o seu éter ou éster pode ser um composto individual ou uma mistura de compostos. No caso de uma mistura de compostos, as quantidades referidas referem-se, em cada caso, à quantidade total dos derivados de amina estericamente estorvada utilizados.

Se se emprega uma hidrotalcite em adição a um óxido metálico simples ou a um hidróxido, pode ser vantajosamente empregada numa quantidade compreendida entre 0,005 e 3%, especialmente entre 0,2 e 3% em peso do polímero a ser estabilizado, de tal modo que a dosagem total do composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal acima referido pode ser desde cerca de 0,01 até 6%. A composição da invenção pode conter outros aditivos além dos componentes acima descritos, tais como os seguintes: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-tércio butil-4- metilfenol, 2-tércio butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tércio bu-til-4-etilfenol, 2,6-di-tércio butil-4-n-butilfenol, 2,6-di- -tércio butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metil-ciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4- -metil-fenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-tércio butil--4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfe-nol, 2,4-dimetil- 6 -(1'-metil-undec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1' -metil-heptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tri-dec-1'-il)-fenol e as suas misturas. 1.2. Alguiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6- 29

-tércio butilfenol, 2,4-dioctiltiometii - 6-metilfenol, 2,4-di-ocr il tiomet il - 5-etilfenol, 2, 6 -di-dodecil -tionetii-4-nonilfe-nol . 1.3. Hidrocrulnonas e hidrocruinonas alquiladas, por exenplo, 2,6-di-tércio butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tércio butil-hidro-quinona, 2 , 5-di - tércio amil-hidroquinona, 2 , 6-dif er.il-4-octade-ciloxifenol, 2,6-di-tércio butil-hidroquinona, 2,5-di-tércio butii-4-hidroxi-anisol, 3,5-di-tércio butil-4-hidroxi-anisol, estearaco de 3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis - ( 3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenilo) . 1.4. Tocoferóis , por exemplo, a-tocoferol, β-cocoferol, y -tccoferol, õ-tocoferol e as suas misturas (vitamina E). 1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo, 2,2'-cio --bis - ( 6 -tércio butil- 4-metilfenol) , 2,2' - tio-bis-(4-octilfe-nol), 4,4'-tio-bis-(6-tércio butil-3-metil-fenol; , 4,4'-tio--bis-(6-tércio butil-2-metilfenol), 4,4' - tio-bis-(3,5-di-sec-- amil f enol) ,4,4' -bis - (2,6-dimetil-4-hidroxifer.il) - dissulíu reto . 1.6. Alauilider.o-bisf enóis , por exemplo, 2 , 2 '-metileno-bis-( 6-tércio butil - 4 - metil f enol) , 2, 2' -metileno-bis - (6-cércio butil-4-etilfenol) , 2,2' -metileno-bis- [4-metil-6 - (o;-me til-ciclone- xil) -fenol] , 2,2' -metileno-bis-(4-metil-6-ciclchexilfenol) , 2,2'-metileno-bis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metileno-bis- - (4, S-di-tércio butilfenol) , 2,2'-etilideno-bis-(4 , 5-di-tércio butilfenol), 2,2' - etilideno-bis- ( 6 - tércio butil-4 -isobutilfοποί ) , 2,2'-metileno-bis-[6 -(a-metilbenzil) -4 -nonilfenol] , 2,2'--metileno-bis-[5-(a, a-dimetil-benzil)-4-nonilfeno1 ] , 4,4'-meti-leno-bis-(2,6-di-térciobutilfenol) , 4,4' -metileno-bis - (6 -tércio bucil-2-mecilfenol) , 1,1-bis-(5-tércio butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -butano, 2,6-bis -(3-térciobutil-5-mecil-2-hidroxi-benzil) -4-metilfenol, 1,1, 3-tris-(5-tércio butil-hidroxi-2 me-t ii fer.il) but aro , l,l-bis-(5 - tércio butil -4 - hidroxi - 2- me til fe 30 26.4SS. 1355 nil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilenoglicol-bis-[3,3-bis - (3' --tércio butil-4' -hidroxif enil) -butirato] , bis- (3-tércio butil--4-hidroxi-5-metilfenil)-di-ciclopentadieno,bis- [2 - (3' - tércio butil-2'-hidroxi-5'-metil-benzil)-6-tércio butil-4-metilfenil]--tereaftalato, 1,l-bis-(3,5-dimetil- 2-hidroxifenil)butano, 2,2--bis-(3,5-di-térciobutil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-tércicbutil-4-hidroxi- 2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobuta-no , 1,1,5,5-tetra-(5-térciobutil-4-hidroxi-2-metilfenil) -pen-tano . 1.7. Compostos de 0-, N- e S-benzilo, por exemplo, éter 3,5,-3',5'-tetra-tércio butil-4,4'-di-hidroxidibenzílico, octadecil--4-hidroxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato,tridecil-4-hidroxi - 3 , 5-di-tércio butilbenzil-mercapto-acetato, tris(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)amina, bis (4-tércio butil-3-hidroxi-2 , 6 -dimetilbenzi.1) ditioteref talato, bis - (3,5-di - tércio butil-4-hidroxibenzil)sulfureto, iso-octil-3,5-di-tércio butil-4-hi-droxibenzilmercaptoacetato. 1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil-2,2--bis-(3,5-di-térciobutil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octade-cil-2 -(3-tércio butil-4-hidroxi-5-metil-benzil)malonato, di--dodecil-mercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxi-benzil)malonato,bis- [4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil]-2,2 -bis-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)-malonato. 1.9. Compostos aromáticos de hidroxibenzilo, por exemplo, l,3,5-tris-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-tri- metilbenzeno, 1,4-bis-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)-2 , 3 , 5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)fenol. 1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis-(octil- mercapto)-6-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxianilino)-1,3,5--triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tércio butil-4- hidroxianilino)-1,3,5-triazina,2-octil-mercapto-4,6-bis - (3,5- 31 Λί33δ -di-tércio butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6 tris-(3 , 5-di-tércio butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5--tris-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil)-isocianurato, 1,3,-5 - tris - (4 - tércio butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenil-etil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenilpropio-nil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina,1,3,5-tris-(3,5-diciclo-nexil-4-hidroxibenzil)-isocianurato. 1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetil-2,5-di-tércio bu-til-4-hidroxibenzilfosfonato,dietil-3,5-di-tércio butil-4--hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tércio butil-hidro-xibenzilfosfonato, dioctadecil-5-tércio butil-4-hidroxi-3-me-tilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster de monoetilo do ácido 3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzil fosfónico. 1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo. 1.13. Ésteres do ácido β- (3 ,5-di-tércio butil-4-hidroxifenil)- prooiór.ico com álcoois monofuncionais ou polifuncionais, por exemplo, metanol, etanol, n-octanol i-octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tio-dietilenoglicol, dietilenoglicol, trieti-lenoglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N, N' -bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tia-undecanol, 3 -tia-pentade-canol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hi-droximetil-l-fosfa-2,6,7 -trioxabiciclo [2.2.2] -octano. 1.14. Ésteres do ácido β-(5-tércio butil-4-hidroxi-3-metil -fenil) -propiónico com álcoois monofuncionais ou polifuncionais, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol,i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-pro-panodiol, noepentilglicol,tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianu- 32 rato, N,Ν'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilol-propano, 4-hi-droximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2] octano. 1.15. Ésteres do ácido β-(3.5-diciclo-hexil-4-hidroxifanil)- -oroniónico com álcoois monofuncionais ou polifuncionais, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neo-pentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietileno-glicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N, N' -bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tia-undecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7 -trioxabiciclo-[2.2.2]octano. 1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenil-acético com álcoois monofuncionais e polifuncionais, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9--nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, tri-etilenoglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil ) -oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexa-nodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxa-biciclo-[2.2.2]-octano. 1.17. Amidas de ácido 13- (3.5-di-tércio butil-4-hidroxi- fenil) -orooiónico. por exemplo, N, N' -bis-(3,5-di- tércio butil-4-hidroxif enil-propionil)-hexametilenodiamina, N,Ν'-bis-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenil-propionil)-trimetilenodiamina, N,N'-bis--(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina. 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C) 1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, N,N'-di-isopropil-p--fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'--bis- (1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(l-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(1-metil-heptil),-p- 33

-fenilenodiamina, N,N'-diciclo-hexil-p-fenilenodiamina, N,N'--difenil-p-fenilenodiamina,N, N' -bis-(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina,N-ciclo-hexil-Ν'-fenil-p-fenileno diamina, 4- (p-tolueno-sulfamoil)-difenilamina, N, N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-l-naftilamina, N-(4-tércio oc-tilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-tércio octildifenil-amina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis-(4-metoxi-fenil)-amina, 2,6-di-tércio butil- 4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diamino-difenilmetano,4,4'-diaminodifenilmetano, N, N, -N' , N' -tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis-[(2-metil fenil)-amino]-etano, 1,2-bis-(fenilamino)-propano, (o- -tolil)-biguanida, Bis-[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina tércio octilada, uma mistura de tércio butil/tércio octil-difenilaminas monoalquiladas e dialquiladas , uma mistura de nonil-difenilaminas monoalquiladas e dialquiladas, uma mistura de dodecil-di-fenilaminas monoalquiladas e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isohexildifenilaminas monoalquiladas e dialquiladas, uma mistura de tércio butil-dif enilaminas monoalquiladas e dialquiladas , 2,3 - di -hidro- 3 , 3 -dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de tércio butil/tércio octilfenotiazinas monoalquiladas e dialquiladas, uma mistura de tércio octilfenotiazinas monoalquiladas e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut - 2-eno,N,N-bis - (2,2,6,6 - tetrametil - piperid- 4 - il -hexametilenodiamina, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) -sebaçato, 2,2,6,6-tetrametil-piperidino-4-ona, 2,2,6,6-tetrame-til-piperidin-4-ol. 2. Absorvedores de UV e estabilizadores à luz 2.1. 2 -(2'-Hidroxifenil)-benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'- 34 t. ν'

^-+ U hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tércio butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-tércio butil-2'-hidroxife-nil) -benzotriazol,2 - [2 ' - hidroxi-5 ' -(1,1,3,3 -tetrametilbutil) -fenil] -benzotriazol, 2 - (3 ' , 5 '-di-tércio butil-2'-hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tércio butil-2'-hidroxi-5'-metilfe-nil)-5-cloro-benzotrizol, 2-(3'sec.butil-5'-tércio butil-2'-hidroxif enil) -benzoatriazol ,2 - (2 ' -hidroxi -4 ' -octiloxifenil) benzotriazol, 2-(3'5'-di-tércio amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2- [3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil) - 2'-hidroxifenil]-benzotriazol, mistura de 2-[3'-tércio butil-2'-hidroxi-5-(2-octil-oxicarboniletil)-fenil]- 5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tércio butil-5'-[2-(2-(etil-hexiloxi)-carboniletil]- 2'hidroxifenil)- 5 -clorobenzotriazol, 2-[3'-tércio-butil-2'-hidroxi-5' (2-metoxi-carboniletil)-fenil]-5-cloro-benzotriazol,2-[3' -tercio-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil]-benzotriazol, 2 - -[3'-tércio butil-2'-hidroxi-5'-(2-octi-loxicarboniletil) -fe-nil ] -benzotriazol, 2-{3'- tércio butil-5'-[2 -(2-etil-hexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil}-benzotriazol,2- (3 ' -dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol e 2-[3'-tércio butil-2'--hidroxi-5 ' -(2-isoocti-loxicarboniletil)-fenil-benzotriazol, 2,2'- metileno-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol--2-ilfenol],· o produto da trans-esterificação de 2-[3'-tércio butil - 5 ' - (2 -metoxicarboniletil) - 2 ' -hidroxifenil] -2H-benzotria-zol com polietilenoglicol 300 ; [R-CH,CH,-COO (CH,) 5+3-;— em que R = 3' -tércio butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo. 2.2 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4-hi-droxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-ben-ziloxi, 4,2' , 4'-tri-hidroxi e 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi. 2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos , como por exemplo, salicilato de 4-tércio butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil-resorcinol, bis-(4-tércio butilbenzoil)resorcinol, benzoil-resorcinol, 3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tércio butilfenilo, 3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzoato de octadeci 35 lo, 3,5-di-tércio butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tércio butilfenilo. 2.4. Acrilatos. por exemplo, (y-ciano-β, β-dif enilacrilato de etilo, a-ciano-Ê,β-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxi-cinamato de metilo, a-ciano-E-metil-p-metoxicinamato de metilo, of-ciano-E-metil-p-metoxi-cinamato de butilo, ar-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo e N-(β-carbometoxi-β-cianovinil)-2 -metilindolina. 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2 '-tio-bis-[4 -(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol] tais como o complexo 1:2 ou 1:2, com ou sem ligandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos éteres de monoalquilo, por exemplo, o éster de metilo ou de etilo do ácido 4-hidroxi-3,5-di-tércio butilbenzilfosfónico, complexos de niquel de cetóximas, por exemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenil-undecilcetóxima, complexos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol com ou sem ligandos adicionais. 2.6. Aminas estericamente estorvadas, por exemplo, bis-(2,2,-5 , 6 -tetrametil-4-piperidil)-sebaçato, bis-(2,2,6,6,-tetrametil --4-piperidil)-succinato, bis-(l,2,2,6,6,-pentametí1-4-piperi-dil)- sebaçato, bis - (1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)-sebaçato,bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3, 5-di-tércio butil-4-hidroxibenzilmalonato, o produto de condensação de 1-(2-hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipi-peridina e ácido succínico, o produto da condensação de N,N'--bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-ppiperidil)-hexametilenodiamina e 4 -tércio octilamino-2,6 -dicloro-1,3,5 -triazina,tris -(2,2,6,6--tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetráquis-(2,2,6,6--tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato, 1,1'--(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5, -tetrametilpiperazinona) ,4-ben-zoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2 , 6,6-tetramet ilpiperidina , bis -(1,2,2,6,6-pentametilpíperidil)-2-n-butil- 36 2- (2-hidroxi-3,5-di-tércio butil-benzil)-malonato, 3-n-octil--7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4,5]decano-2,4-diona, bis-(l-octiloxi-2,2,6,6 -tetrametilpiperidil)-sebaçato ,bis-(1 --octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, o produto da condensação de N, N' -bis - (2,2,6,6 - tetrametil -4 -piperidil) -hexa-metileno-diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o produto da condensação de 2-cloro-4,6-bis-(4-n-butilamino-2, 2, -6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-amino-pro-pilamino)-etano, o produto da condensação de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6, 6-pentametil-pipe-ridil) -1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,-9,9- tetrametil -1,3,8 - triaza-espiro- [4,5] decano-2,4-diona, 3 -do-decil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidino-2,5-diona, 3- dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidino-2,5 -diona, uma mistura de 4-hexa-deciloxi-2,2,6,6 -tetrametilpiperi-dina e de 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperida, o produto da condensação de N, Ν'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametile-nodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5 -triazina, um produto da condensação de 1,2-bis-(3-amino-pro-pilamino)-etano e 2,4,6-tricloro-l,3,5-triazina assim como 4--butil-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (N°. de Registo de CAS[l36504-96-6];N-(2,2,6,6 -tetrametil-4-piperidil-n-dodecil-succinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-η-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]-decano, um produto da reacção de 7,7,9,9- -tetrametil-2-ciclo-undecil-l-oxa-3,8-diaza-4-οχο-espiro [4,5] -decano e epliclorohidrina, éster de (4-metoxifenil)-metileno--bis-(1,2,2,6,6,-pentametil-4-piperidilo) do ácido propanodiói-co,N,N'-bis-formil-N,Ν' -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilenodiamina, poli-[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil--4-piperidil)]-siloxano, um produto da reacção do copolímero do ácido maleico-a-olefina e 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperi-dina ou 1,2,2,6,6-penta-metil-4-aminopiperidina. 2.7 Oxamidas. por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida,2,2'-di-etoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'di-tércio butoxanilida, 37 / 23X11336 j ..- / \ L/ í 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tércio butoxanilida, 2-etoxi-2'- etiloxianilida, N,N'-bis-(3-dimetilaminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-tércio butil-2'-etoxanilida e as suas misturas com 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tércio butoxanilida e misturas de oxanilidas orto- e para-metoxi-dissubstituidas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxidissubstituidas. 2.8 2 - (2-Hidroxifenil) -1,3,5-triazinas. por exemplo, 2,4,6- - tris -(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-l,3,5-triazina, 2 -(2-hidroxi-4 -oct iloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2- - (2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-l,3,5-triazi-na,2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil) - 6 -(2,4-dimetilfenil) -1,3,5 -triazina,2 -(2-hidroxi-4-octilo-xifenil)-4,6-bis-(4-metil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis -(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2-(2-hidroxi-4-trideciloxife-nil) - 4 , 6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi- 3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,- 3.5- triazina, 2- [2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/-/1 rideciloxi - 2 -hidroxipropoxi) - 2 -hidroxif enil ] -4,6-bis - (2,4 -dimetil fenil) -1,3,5 - triazina, 2 - [2 - hidroxi-4 - (2 - hidroxi - 3 -dode-ciloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-tri-azina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)-fenil-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil) ,4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,- 4.6- tris-[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-1,3, -5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-l,3,5-triazina. 3. Desactivadores de metais, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina,N, N' -bis-(saliciloil)-hi-drazina, N,N'-bis-(3,5-di-tércio butil-4-hidroxifenilpropio-nil) -hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis- (benzili-deno)-oxalil-di-hidrazida, oxanilida,isoftaloil-di-hidrazida, sebaçoil-bis-fenil-hidrazida, N,N'-diacetila-dipoil-di-hidrazi-da, N,N'-bis-(saliciloil)-oxalil-di-hidrazida, N,N'-bis-(sali- 38 26.^33 ciloil) -tiopropionil-di-hidrazida. 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenilo, alquil-fosfitos de difenilo, dialquil-fosfitos de fenilo, fosfito de tris-(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, pentaeritritol-di-fosfito de diestearilo, fosfito de trio-(2,4-di-tércio butil-fenilo), difosfito de pentaeritritol -diisodecilo , difosfito de pentaeritritolbis-(2,4-di --tércio butilfenilo), difosfito de pentaeritritolbis-(2,6-di--tércio butil-4-metilfenilo), difosfito de di-isodeciloxi pentaeritritol , difosfito de bis-(2,4,-di-tércio butil-6-metilfe-nil)-pentaeritritol, difos-fito de bis-(2,4,6-tris-(tércio bu-tilfenil)-pentaeritritol, trifosfito de triestearil-sorbitol, difosfonito de tetraquis-(2,4-di-tércio butilfenil) 4-4'-bi-f enileno, 6 - isooctiloxi- 2,4,8,10-tetra - tércio butil - l2H-diben-zo[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tércio butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,bis-(2,4-di-tércio butil-6-metilfenil)-metil-fosfito, bis -(2,4-di-tércio butil- 6-metilfenil)-etil-fosfito. 5. Hidroxilaminas, por exemplo, N, N' -dibenzil-hidroxilamina, N, N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilau-ril-hidroxilamina, N, N-di-tetradecil-hidroxila-mina, N,N-di-hexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexa-decil-N-octadecil-hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hi-droxilamina, N,N-dialquil-hidroxilamina derivada da amina de sebo hidrogenado. 6 . Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenil-nitrona, N-etil--alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril--alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N--hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptade-cil-nitrona-N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-hepta-decil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil-hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada. 39 ' Ί

7. Tio derivados sinéraicos, por exemplo, tio-dipropionato de dilaurilo ou tio-dipropionato de diestearilo. 8. Agentes de eliminação de oeróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiónico, por exemplo, os ésteres de laurilo, estearilo, miristilo ou tridecilo, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfureto de dioctadecilo, propionato de pentaeri-tritol-tetraquis (β-dodecilmercapto). 9. Agentes estabilizadores de poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fós-foro e sais de manganês bivalente. 10. Agentes co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialilo, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino-terrosos de ácidos gordos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimónio ou pirocatecolato de estanho. 11. Agentes de nucleacão, por exemplo, substâncias inorgânicas tais como, talco, óxidos metálicos tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalino-terrosos; compostos orgânicos tais como ácidos mono- ou poli-carboxílicos e os seus sais, por exemplo, ácido 4-tércio butil-benzóico, ácido adípico, ácido dif enilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio,· compostos poliméricos tais como copolímeros iónicos ("ionóme-ros"). 12. Carcras e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, esferas de vidro, amianto, talco, caulino, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos 40 metálicos, negro-de-fumo, grafite, serradura de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas . 13. Outros aditivos, por exemplo, agentes plastificantes, lubrificantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos biológicos, catalisadores, agentes de controlo do escoamento, branqueadores ópticos, agentes de inibição da propagação das chamas, agentes antiestáticos e agentes espumificantes. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, as descritas em US-A-4 325 863, US-A-4 388 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102 ou 3 - [4 - (2-acetoxietoxi) --fenil]-5,7-di-tércio butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-tércio bu-til-3-[4-(2-estearoiloxi-etoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'--bis-{5,7-di-tércio butil-3-[4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-benzofuran-2 -ona}, 5,7-di-térciobutil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2--ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tércio butil-benzo-furan-2-ona, 3- (3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tércio butil-benzofuran-2-ona.

Em muitos casos, o polímero orgânico sintético da invenção contém como agente estabilizador adicional um sal de um ácido carboxílico (carboxilato metálico), especialmente de um ácido carboxílico em C8-C22(- são da máxima importância os sais de um ácido carboxílico em Ca-C13. Os carboxilatos metálicos que opcionalmente podem ser adicionados são principalmente sais de Al, Ba, Ca, Mg, Sr ou Zn. Os preferidos são os sais de alumínio, cálcio, magnésio ou zinco, especialmente de ácidos carbo-xílicos em C12-C18. Os mais preferidos são sais de cálcio, por exemplo, estearato de cálcio.

Da máxima importância são composições de acordo com a invenção em que o componente A é um dos compostos acima mencionados Números 3,5,6 e/ou 7, o componente B é ZnO, uma hidrotalcite ti o. izi .-od-) ou uma mistura de ambos, e opcionalmente se adiciona estearato de cálcio, especialmente aqueles em que o polímero orgânico sintético é polietileno. Exemplos dessas composições estabilizadoras são composto N° . 7 e ZnO e estearato de cálcio, composto Nr; . 7 e hidrotalcite ou composto N” . 7 e hidrotalcite e ZnO. É preferida uma composição em que o polímero orgânico sintético contém, além dos componentes A e B, um ou mais componentes ulteriores escolhidos de ulteriores agentes estabilizantes, cargas, agentes de reforço, pigmentos, corantes, plastifican-tes, dissolventes, lubrificantes, agentes de controlo de escoamento, branqueadores fluorescentes, agentes de nucleação, agentes antiestáticos ou agentes de retardamento da propagação de chamas. São especialmente preferidos outros componentes escolhidos de sais de metais alcalino-terrosos, sais de zinco e sais de alumínio de um ácido carboxílico como o estearato de cálcio acima mencionado e agentes absorvedores de UV.

Exemplos de misturas estabilizantes preferidas são as seguintes (todas as percentagens indicadas são em peso em relação ao polímero) ·. a) 0,25% de éter de hidroxilamina N° 7) , 0,20% de ZnO, 0,20% de estearato de Ca,· b) 0,15% de éter de hidroxilamina N° 6) , 0,20% de ZnO, 0,20% de estearato de Ca; c) 0, 15% de éter de hidroxilamina N° 7) , 0,20% de ZnO, 0,20 de estearato de Ca,· d) 0,40% de éter de hidroxilamina N° 7) , 0,20% de ZnO, 0,20 de estearato de Ca.

Os agentes absorvedores de UV a serem opcionalmente adicionados são frequentemente escolhidos de 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazóis, 2-hidroxibenzofenonas, oxamidas e/ou 2-(2-hidro-xifenil)-1,3,5-triazinas. São preferidos agentes absorvedores de UV de 2 - (2' -hidroxifenil) -benzotriazol ,· são exemplos desses 42 1 »

-, Ί i 1 { ' compostos 2 -(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3', 5' -di-tércio butil- 2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-tércio butil- 2-hidroxifenil)-benzotriazol,2 -[2'-hidroxi-5'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tércio butil-2' - hidroxifenil)- 5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tércio butil-2'--hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2(3'-sec-butil--5'-tércio butil-2'-hidro-xifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi--4'-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'di-tércio amil-2'-hidroxif enil )benzotriazol, 2-[3', 5'bis-(a,a,-dimetilbenzil)-2 ' --hidroxifenil]-benzotriazol, mistura de 2-[3'-tércio butil-2'--hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) -fenil] -5-cloro-benzotria-zol, 2-{3'-térciobutil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)-carboniletil] -2'-hidroxifenil}-5-cloro-benzotriazol, 2-[3'-tércio butil-2'--hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil]-5-cloro-benzotriazol, 2- [3' -tércio butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil]-benzotriazol, 2-(3'-tércio butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicar-boniletil)-fenil)-benzotriazol, 2 -{3'-tércio butil-5 ' [2 -(2 - - et il - hexiloxi) - carboniletil] -2 ' -hidroxifenil} -benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil) -benzotriazol e 2-[3'--tércio butil-2'-hidroxi-5' (2-isooctiloxicarbonil-etil)-fenil] -benzotriazol, 2,2'-metileno-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6--benzotriazol-2-il-fenol]; o produto da trans-esterificação de 2- [3' -tércicbutil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil] --2H-benzotriazol com polietilenoglicol 300; [R-CH,CH,-C00 (CH,) 3-h-;— em que R = 3 '- tércio butil-4 '-hidro xi-5 '-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.

Os carboxilatos metálicos são vantajosamente empregados numa quantidade compreendida entre 0,05 e 2%, especialmente entre 0,1 e 1% em peso do polímero.

Os agentes absorvedores de UV são vantajosamente empregados numa quantidade compreendida entre 0,01 e 5%, especialmente entre 0,05 e 2% em peso do polímero a ser estabilizado.

Para composições de acordo com a invenção, prefere-se de uma 43

maneira particular a adição dos derivados de aminas esterica-mente estorvadas cujo peso molecular ou peso molecular médio (M.J está compreendido no intervalo de 300 a 10 000, em particular no intervalo de 1 000 a 10 000. Destes, os derivados de aminas estericamente estorvadas cujo peso molecular ou peso molecular médio está compreendido no intervalo de 15 000 a 10 000, por exemplo no intervalo de 2 000 a 7 500 podem igualmente ser mencionados de maneira particular.

Todos os componentes da composição estabilizadora de acordo com a invenção mencionados, são compostos conhecidos; muitos deles são comercialmente disponíveis. A incorporação dos estabilizadores no polímero pode efectuar-se adicionando os estabilizadores de acordo com a invenção e, caso assim se pretenda, outros aditivos, pelos métodos convencionais utilizados na indústria. A incorpora^ção pode efectuar-se vantajosamente antes ou durante a formação, por exemplo, misturando os componentes sob a forma de pó ou adicionando o estabilizador à massa fundida ou à solução do polímero, ou aplicando os estabilizadores dissolvidos ou dispersos ao polímero, seguindo-se, caso assim se pretenda, a evaporação do solvente. Uma outra possibilidade para incorporar os estabilizadores, de acordo com a invenção, nos polímeros, consiste na sua adição, antes ou durante a polimerização dos correspondentes monómeros ou antes da reticulação. À invenção também pertence um processo para a estabilização de um polímero orgânico sintético, contra os efeitos prejudiciais da luz, oxigénio e/ou calor, compreendendo a incorporação de uma hidroxilamina estericamente estorvada, ou de um seu éter ou éster, e de um composto contendo um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico no polímero e uma correspondente utilização deste sistema estabilizador.

Os estabilizadores de acordo com a invenção ou as suas misturas 44

25.iBi.133S podem também ser adicionados ao polímero a ser estabilizado sob a forma de uma massa de reserva que contém estabilizadores numa concentração, por exemplo, compreen-dida entre 2,5 e 25% em peso .

Os estabilizadores de acordo com a invenção são vantajosamente incorporados pelos seguintes métodos possíveis: como emulsão ou dispersão (por exemplo, a látices ou polímeros em emulsão) como uma mistura seca durante a mistura de componentes adicionais ou misturas de polímeros. por adição directa ao dispositivo de processamento (por exemplo, máquina de extrusão, máquina de calandragem, etc . ) como solução ou massa fundida.

Deve realçar-se o facto de que uma composição de poliolefina ou de copolímero de olefina da invenção, em que a poliolefina ou o copolímero de olefina se encontram sob a forma de uma película, apresenta uma resistência melhorada, não só contra a degradação provocada por luz actinica, oxigénio e/ou calor, mas também contra os efeitos prejudiciais de pesticidas que venham a estar em contacto com a película de poliolefina ou de copolímero de olefina. Por consequência, outro objecto da invenção é uma película de poliolefina ou de copolímero de olefina em contacto com um pesticida e estabilizada contra a fotodegradação, caracterizada por a película de poliolefina ou de copolímero de olefina conter uma hidroxilamina estericamente estorvada ou um seu éter ou um seu éster e o composto contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal.

Preferivelmente, as películas de poliolefina ou de copolímero de olefina estabilizadas de acordo com a invenção são empregadas com aplicações agrícolas, especialmente em estufas. 45 "3 S I0H9

Ao âmbito da invenção pertence também uma composição que compreende um pesticida e uma película de poliolefina ou de copolímero de olefina estabilizada com uma hidroxilamina estericamente estorvada, ou um seu éter ou éster, e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico; um processo para a estabilização de uma película de poliolefina ou de copolímero de olefina contra os efeitos prejudiciais de luz, oxigénio, calor e/ou pesticidas, que compreende a incorporação de uma hidroxilamina estericamente estorvada, ou de um seu éter ou éster e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico na película polimérica; e uma correspondente utilização deste sistema estabilizador em aplicações agrí-colas, especialmente em estufas.

Os pesticidas que podem contribuir para uma fotodegradação mais rápida, muitas vezes são os que contêm átomos de halogéneo e/ou átomos de enxofre. Pesticidas que contêm halogéneo geralmente compreendem compostos que contêm flúor, cloro ou bromo, especialmente cloro. As classes de compostos cujos efeitos prejudiciais sobre a fotoestabilidade das películas de poliolefina ou de copolímero de olefina podem ser mais efectivamente evitadas pela presente invenção, incluem piretróides do tipo de perme-trina e de fenvalerato, tio-ureias, ditiocarbamatos, tio- e isotio-cianatos e compostos que originam estes compostos, espe-cialmente compostos do tipo da permetrina que contêm cloro e ditio-carbamatos tais como derivados de dicloreto de vinilideno e sais de metais de ácido alquilditiocarbâmico. É também objecto da invenção uma composição estabilizadora para películas de poliolefinas ou de copolímeros de olefina em contacto com pesticidas compreendendo uma hidroxilamina estericamente estorvada, ou um seu éter ou éster, e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico. A composição polimérica estabilizada resultante, especialmente 46 ?5 ÍS11336 uma composição de poliolefina ou de copolímero de olefina, pode ser transformada em películas pelos métodos convencionais. A. invenção, portanto, refere-se também a um processo para a estabilização de películas de poliolefina ou de copolímero de olefina para aplicações agrícolas, especialmente para aplicações em estufas, tendo esta película de poliolefina ou de copolímero de poliolefina uma estabilidade à luz e uma resistência a pesticidas aperfeiçoadas, compreendendo a incorporação de uma hidroxilamina estericamente estorvada de um seu éter ou éster, e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico na poliolefina ou copolímero de olefina. Um outro objecto da invenção é uma estufa, caracterizada por ser coberta por uma película de poliolefina ou de copolímero de olefina tendo estabilidade à luz e resistência a pesticidas melhoradas e estabilizada com uma hidroxilamina estericamente estorvada, ou um seu éter ou éster, e um composto contendo um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo metálico.

Outros objectos da invenção são a utilização de uma película de poliolefina ou de copolímero de olefina estabilizada com uma hidroxilamina estericamente estorvada ou um seu éter ou éster e um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal para aplicações agrícolas que envolvem pesticidas, especialmente aplicações em estufas e o uso de uma hidroxilamina estericamente estorvada ou de um seu éter ou éster, em combinação com um composto que contém um grupo oxo e/ou hidroxilo ligado a um átomo de metal para a estabilização de películas de poliolefina ou de copolímero de olefina em contacto com pesticidas contra a fotodegradação e a danificação por pesticidas.

Os seguintes exemplos ilustram, além disso, as formas de realização da presente invenção. Todas as partes indicadas são partes em peso a não ser que se indique de outra maneira. Nos exemplos são utilizados os seguintes compostos de amina 47 estorvada (componente A):

Composto >P Composto N° Composto N3 Composto N3 3) : '35^7 5! :

O

H.C

R R-NH-(CH2)3-^-(CH2)2-fi-(CH2)3-NH-R ,

em que R LDPE signifj Exemplo 1: í Misturam-se mente com 1 g de monoeti- .ca polietileno de baixa densidade.

Istabilização à luz, de fibras de polipropileno os compostos indicados na Tabela 1 abaixo, junta-g de tris -(2,4-di-tércio butilfenil'-fosfito, 0,5 .-3, 5-di-tércio butil-4-hidroxibenzii-fosfonato de 48 *- ο· * -o..

cálcio e 1 g de estearato de cálcio com 1 000 g de pó de poli-propileno (índice de escoamento de fusão 12 g/10 min, medido a 2 3 0 °C e 2,16 Kg) num tubo misturador.

Submetem-se as misturas a extrusao a 200-230°c para originar grânulos; estes são subsequentemente transformados em fibras )Leonard-Sumirago (VA), 200-230°C 23 5°C 1:3,5 11 dtex por filamento utilizando uma instalação piloto Itália) nas seguintes condições: Temperatura da máquina de extrusão: Temperatura da cabeça:

Proporção de estiramento:

Contagem:

As fibras produzidas desta maneira foram expostas de encontro a um cartão branco num Weather-O-Meter, Tipo 65WR com uma temperatura do painel negro igual a 63°C de acordo com ASTM D 2565-85. Depois de vários tempos de exposição, mede-se a resistência à tracção residual das amostras por meio dum tensómetro de velocidade constante. Calcula-se em seguida o tempo de exposição T50 necessário para a resistência à tracção inicial ser igual a metade.

Experimentaram-se algumas fibras antes de exposição durante 20 minutos a 120°C numa estufa de ar de circulação f orçada. 0 tempo de exposição T50 necessário para reduzir para metade a resistência à tracção inicial destas fibras é em seguida calculado como se descreveu acima.

Os resultados são mostrados na Tabela 1 seguinte. Os dados das quantidades baseiam-se no peso do polipropileno empregado. Os estabilizadores A e B correspondem aos componentes A e B acima descritos; o estabilizador C é um componente adicional opcional a ser adicionado.

Tabela 1: Duração da exposição (T50/h;T' 50/h para amostras experimentadas) para a resistência à traccão diminuir para metade 49

Estabilizador A B C T„/li T\,/h 0.25% dc composto 7) nada nada 1420 i no u.25''i> dc composto 7) 0.2% dc ZnO 0,2% dc cstcarato dc Ca 1680 1520 50

partes por volume) sem contacto directo com a solução em WOM, e submetidas subsequentemente a exposição WOM; *3* as películas são mergulhadas antes da exposição em WOM durante 24 horas em solução aquosa 0,1 normal de H,S03 VAPAiM'· (BSLINI SpA, Treviglio/BG, Itália) é uma solução aquosa de 382 g por litro de metam-sódio que tem a fórmula CH, -NH-CS-SNa.

Depois do tratamento acima mencionado, as amostras de película são expostas contra um cartão branco num Weather-O-Meter Tipo 65WR com uma temperatura do painel negro de 63°C. 0 processo de degradação é seguido medindo o aumento de carbonilo na amostra com um Espectrofotómetro de Infravermelhos de Transformada de Fourier. Um grande aumento de carbonilo indica uma grande degradação. Os resultados estão reunidos na seguinte tabela 2 (unidades arbitrárias).

Os dados das quantidades baseiam-se no peso do polietileno empregado. Os estabilizadores A e B correspondem aos componentes A e B acima descritos; o estabilizador C é um componente adicional opcional a ser adicionado.

Tabela 2: Aumento da concentração de carbonilo (iCO) depois de 740 horas de exposição iCO depois do tratamento

Estabilizador A B C nada *2* *5* *2W* ().15% dc composto 6) nada nada 0.46 o. 15% dc composto 6) 0.2% dc ZnO 0.2% dc Ca-s 0.12 0.15% dc composto 7) nada nada 0.50 ο. 15% dc composto 7) o.2% dc ZnO 0.2% dc Ca-s 0.28 Ca-s é estearato de cálcio 51 ά ο. ίζΛ. Idijcj s‘ É evidente que a adição de uma combinação estabilizadora da invenção, proporciona uma estabilização muito ma is eficaz do que a adição de éter de hidrcxilamina sozinho.

Exemplo 3: Estabilização de películas de estufas

Misturam-se os compostos indicados na Tabela 3 por intermédio de uma mistura de base com grânulos de LDPE (polietileno de baixa densidade) (RibleneR FF29 V, fornecido por ENICHEM, Milão, Itália), caracterizados por uma densidade de 0,921 g/cm3 e um índice de escoamento de fusão (190°C/2,16 kg) de 0,60 g/10 minutos, num misturador lento.

As cargas de base tinham sido previamente preparadas submetendo a extrusão LDPE pulverizado e 10% em peso do éter de hidroxila-mina estericamente estorvada (componente A) e as concentrações relevantes de componentes B (= composto metálico contendo oxo e/ou grupo hidroxilo) e C (no caso presente: sal de ácido carboxílico).

As misturas são submetidas a extrusão por sopragem a 200°C e obtêm-se películas com 150 micra de espessura.

As películas são expostas no telhado voltado para sul de uma estufa em Pontecchio Marconi (Bolonha, Itália).

Ma estufa aplicaram-se os seguintes pesticidas: VAPAFf (BASLINI SpA, Treviglio/BG, Itália) que é uma solução aquosa de 382 g por litro de metam-sódio que tem a fórmula CH,-NH-CS-SNa; SEMESTRIN* (BIMEX SpA, Isola/VI, Itália) que é uma solução aquosa a 23,75% (% em peso/peso) de permetrina que tem a fórmula 52

A estufa é tratada com uma solução de 4 litros de VAPAM em 10 litros de água cada 6 meses e com SESMETRIN (5g em 5 litros de água) todos os meses.

Durante a exposição, o comportamento é periodicamente avaliado medindo o aumento da concentração de carbonilo na amostra com o Espectrofotómetro de Infravermelhos de Transformada de Fou-rier. Um grande aumento de carbonilo indica uma grande degradação .

Os resultados são indicados na seguinte tabela 3. A exposição é medida em quilolangley ((kilolanglev) (Klys., energia por unidade de área) ) ; 100 Klys. correspondem a 1 ano de exposição. Todas as concentrações indicadas são em percentagem em peso do polímero.

Tabela 3: Aumento da concentração de carbonilo (iCO) depois da exposição % de Componente iCO depois da exposição A B1 C2 10« Klvs. 0.4% de composto 7) nada nada 0.060 0.4% de composto 7) (0.2) 0.2 0.038 53 1

componente B é ZnO 2 componente C é estearato de cálcio ίο (01:333

Exemplo 4: Estabilização de películas de polietileno

Misturam-se os compostos indicados na tabela 4 com LDPE moído (polietileno de baixa densidade; RibleneR FF 29 fornecido por ENICHEM, Milão, Itália), caracterizado por uma densidade de 0,921 g/crtr e um índice de escoamento por fusão (190DC/2,16 Kg) = 0,60 g/10 min., num turbomisturador.

As misturas são submetidas a extrusão a 200°C e subsequentemente obtêm-se películas moldadas por prensagem com a espessura de 150 micra depois de 3 minutos a 1703C.

As películas são submetidas durante 20 dias a 30°C a vapor de uma solução de água e de VAPAMR (1:1 em volume) . VAPAMR (BASLINI SpA, Treviglio/BG, Itália) é uma solução aquosa de 382g por litro de metam-sódio tendo a fórmula CH,-NH-CS-SNa.

Subsequentemente, as amostras de película são expostas de encontro a um cartão branco num Weather-O-Meter do Tipo 65WR com uma temperatura do painel preto de 63 °C. O processo de degradação é seguido medindo o aumento de carbonilo na amostra com um Espectrofotómetro de Infravermelhos de Transformada de Fourir. Um grande aumento de carbonilo indica uma grande degradação. Os resultados depois de 500 h de exposição são apresentados na seguinte tabela 4 (unidades arbitrárias). Todas as concentrações indicadas são em percentagem em peso de polímero.

Tabela 4: Aumento da concentração de carbonilo (iCO) depois de 500h de exposição 54 i % <1Ό ±

% de componente iCO depois de 500 h de εχρι^ίςίο A B* B** 0.15% de composto 7) nada nada 0,42 0.15% de composto 7) nada (0,5) 0,15 0. 15% de composto 7) (0,2) (0,5) 0,07 (j, 1 5% de composto 6) nada nada 0,39 0.1 5° o de composto 6) (0,2) nada 0,1 1 0.1 5% de composto 6) nada (0,5) 0,08 0.1 5% de composto 6) (0,2) (0,5) 0,04 0.1 5% de composto 5) nada nada 0,37 0.1 5° o de composto 5) (0,2) (0,5) 0,04 0.1 5% de composto 3) nada nada 0,38 0. i 5% de composto 3) (0,2) nada 0,16 0, i 5% de composto 3) (0,2) (0,5) 0,07

B* é ZnO * é hidrotalcite de fórmula Mg4i SA1, (OH) .3CO, . 3 , 5H, A superioridade das películas estabilizadas de acordo com a invenção, contendo um óxido metálico e/ou hidroxido e outros componentes opcionais é evidente.

Lisboa, 25.4BR. t33ti Por CIBA-GEIGY AG.

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