JPH08304974A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 環状アゾールマゼンタ色素生成カプラーから
得られる色素の光安定性を改良した写真要素を提供す
る。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀乳剤層及びピラゾロ
アゾール色素生成カプラーを有するハロゲン化銀写真要
素から調製される写真画像の色素退色を、下記の化合物
Ｒ，Ｓ及びＬの安定化剤組合せを用いて少なくする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真要素の処理時
にマゼンタ色素生成カプラーから形成される色素の退色
を少なくする化合物を関連して有する特定のマゼンタ色
素生成カプラーを含有する写真要素に関連する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素では、その要素を
露光し、一次芳香族アミン現像主薬を用いて発色現像に
かけると、カラー画像を生成する。発色現像によりハロ
ゲン化銀の像様還元及び酸化された現像主薬の生成が起
きる。酸化された現像主薬は、一種以上の組み込まれて
いる色素生成カプラーと反応して色素の像様分布を形成
する。

【０００３】処理時にカラーカプラーによって生成され
る色素は、光、熱及び湿度に曝される結果として時間の
経過と共に退色する傾向がある。典型的なカラー要素の
三種類の画像色素全部が退色するので、これにより時間
の経過と共に画像の全体的な退色が生じる。更に、三種
類の画像色素は同じ割合で退色しないであろうから、画
像色において明かな変化が生じる。マゼンタ画像色素退
色の場合では、そのような変化は特に顕著である。

【０００４】写真材料では、多種多様のマゼンタ色素生
成カプラーのタイプが用いられている。とりわけ知られ
ているマゼンタ色素生成カプラーは、ピラゾロトリアゾ
ール類、ピラゾロベンゾイミダゾール類、及びイミダゾ
ピラゾール類等の環状アゾール類である。これらのカプ
ラーは、橋頭窒素５，５縮合環系を有し、ピローロ
［１，２−ｂ］ピラゾール類、ピラゾロ［３，２−ｃ］
［１，２，４］トリアゾール類、ピラゾロ［２，３−
ｂ］［１，２，４］トリアゾール類、イミダゾ［１，２
−ｂ］ピラゾール類、イミダゾ［１，５−ｂ］ピラゾー
ル類、イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール類、イミダ
ゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール類、イミ
ダゾ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール類、イ
ミダゾ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール類及
び［１，２，４］トリアゾーロ［３，４−ｃ］［１，
２，４］トリアゾール等のカプラーを含む。

【０００５】ピラゾロアゾールカプラーの著しい欠点
は、低レベルの光に長期に曝されることにより、写真処
理によってそれらのカプラーから生成された色素が退色
することである。画像色素退色を少なくするために写真
要素に含まれている化合物は安定化剤として知られてい
る。カラー写真材料に安定化剤を入れると、光、熱もし
くは湿度の作用の結果として長期に渡って生じる色素画
像の劣化を少なくすることができる。このことは、ピラ
ゾロアゾールカプラーから生成される色素の場合、本当
である。米国特許第５，２３６，８１９号及び同５，０
８２，７６６号には、その色素安定性を改良するために
ピラゾロアゾールカプラーと共にある種の安定化剤を用
いることが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】環状アゾールマゼンタ
色素生成カプラーから得られる色素の光安定性を更に改
良し、より長期間に渡って画像の演色性を維持すること
が望ましい。

【０００７】

【課題を解決するための手段】我々は、カプラーと関連
する組合せ安定剤化合物Ｒ、Ｓ及びＬ（以下に示す）が
ある場合に、非常に安定な、環状アゾールマゼンタカプ
ラーから生成されるマゼンタ色素画像を得ることができ
ることを見出した。従って、本発明は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層、並びに ｉ）次式Ｒを有する化合物：

【０００８】

【化４】

【０００９】ｉｉ）次式Ｓを有する化合物：

【００１０】

【化５】

【００１１】、及び ｉｉｉ）次式Ｌを有する化合物：

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、各Ｒ₁ は、独立して、水素原子、
アルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、
各Ｒ₂ は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基もしくは
ヒドロキシ基を表し、各ｍは、独立して、０〜４の整数
であり、Ａは、その直鎖構造に炭素数１〜６を有するア
ルキレン基を表し、Ｒ₃ は、アリール基もしくは複素環
式基を表し、Ｚ₁ 及びＺ₂ は、それぞれ炭素数１〜３の
アルキレン基を表すが、環の炭素数の合計は３〜６であ
り、ｎは、１もしくは２の整数であり、Ｒ₄ 及びＲ₅
は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜３２のアルキ
ル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数２〜３２のアシ
ルもしくはアシルアミノであるが、Ｒ₄ 及びＲ₅ は両方
ともに水素ではなく、又はＲ₄ 及びＲ₅ は一緒になって
環系を形成し、ＬＩＮＫは、その直鎖構造に炭素数１〜
６を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基であり、
そしてＥＷＧは、電子求引性基である）を含む安定化剤
組合せを関連して有する環状アゾールマゼンタ色素生成
カプラーを有する支持体を含んで成るハロゲン化銀写真
要素を提供する。

【００１４】本発明の写真要素は、光に曝した場合に退
色が少ないマゼンタ色素画像を生成する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本明細書で用いる場合、特に断ら
ない限り、アルキル及びアリール基、並びにそれぞれの
基のアルキル及びアリール部分は、非置換となることが
でき、あるいは非妨害置換基で置換されることができ
る。典型的なアルキル基は炭素数１〜３２であり、典型
的なアリール基は炭素数６〜３２である。その基の位置
によって、好ましいアルキル基は炭素数１〜２０、１〜
１２、もしくは１〜４となることができ、好ましいアリ
ール基は炭素数６〜２０もしくは６〜１０となることが
できる。置換可能な水素原子を有する以下に示すその他
の基は、所望される特定の構造及び性質しだいで置換さ
れることができもしくは非置換となることができる。

【００１６】本発明のマゼンタ色素生成カプラーは、上
記の橋頭窒素５，５縮合環系のいずれにも基づくことが
できる。好ましいカプラーは式ＩＩによって表されるピ
ラゾロトリアゾール類である：

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｒ₆ は、水素もしくは置換基であ
り；Ｒ₇ は、バラスト基であり；Ｘは、水素もしくはカ
ップリング離脱基であり、そしてＺ_a 、Ｚ_b 、及びＺ_c
は、独立して、置換もしくは非置換のメチン基、＝Ｎ
−、

【００１９】

【化８】

【００２０】もしくは−ＮＨ−であるが、Ｚ_a −Ｚ_b 結
合もしくはＺ_b −Ｚ_c 結合のいずれか一方は二重結合で
あり、他方は単結合であり、そしてＺ_b −Ｚ_c 結合が炭
素−炭素二重結合である場合は、それは芳香環の一部と
なることができ、Ｚ_a 、Ｚ_b 、及びＺ_c の少なくとも一
つはＲ₇ に結合したメチン基を表す）。本発明の好まし
いピラゾロトリアゾールカプラーは、式ＩＩＩによって
表される１Ｈ−ピラゾロ［２，３−ｂ］［１，２，４］
トリアゾールである：

【００２１】

【化９】

【００２２】（式中、Ｘ、Ｒ₆ 及びＲ₇ は前に定義した
ものと同じである）。適切なＲ₆ 基の例は、アルキル
（直鎖もしくは分枝鎖となることができ、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
トリフルオロメチル、トリデシルもしくは３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）；アルコキシ
（例えば、メトキシもしくはエトキシ）；アルキルチオ
（例えば、メチルチオもしくはオクチルチオ）；アリー
ル、アリールオキシもしくはアリールチオ（例えば、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、フ
ェニルチオもしくは２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ）；ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ
もしくはヘテロシクリルチオ（それぞれ、炭素原子並び
に酸素、窒素及びイオウから選ばれる少なくとも一つの
ヘテロ原子からなる３員〜７員の複素環を有し、例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリ
ルオキシもしくは２−ベンゾチアゾリル）；シアノ；ア
シルオキシ（例えば、アセトキシもしくはヘキサデカノ
イルオキシ）；カルバモイルオキシ（例えば、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシもしくはＮ−エチルカルバモイ
ルオキシ）；シリルオキシ（例えば、トリメチルシリル
オキシ）；スルホニルオキシ（例えば、ドデシルスルホ
ニルオキシ）；アシルアミノ（例えば、アセトアミドも
しくはベンズアミド）；アニリノ（例えば、フェニルア
ニリノもしくは２−クロロアニリノ）；ウレイド（例え
ば、フェニルウレイドもしくはメチルウレイド）；イミ
ド（例えば、Ｎ−スクシンイミドもしくは３−ベンジル
ヒダントイニル）；スルファモイルアミノ（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノもしくはＮ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）；カルバ
モイルアミノ（例えば、Ｎ−ブチルカルバモイルアミノ
もしくはＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ）；アル
コキシカルボニルアミノ（例えば、メトキシカルボニル
アミノもしくはテトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）；アリールオキシカルボニルアミノ（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド（例えば、
メタンスルホンアミドもしくはヘキサデカンスルホンア
ミド）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イルもしくはＮ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；アシル
（例えば、アセチルもしくは（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）アセチル）；スルファモイル（例えば、Ｎ
−エチルスルファモイルもしくはＮ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル）；スルホニル（例えば、メタンスルホニ
ルもしくはオクタンスルホニル）；スルフィニル（例え
ば、オクタンスルフィニルもしくはドデシルスルフィニ
ル）；アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボ
ニルもしくはブチルオキシカルボニル）；アリールオキ
シカルボニル（例えば、フェニルオキシカルボニルもし
くは３−ペンタデシルオキシカルボニル）；アルケニ
ル；ヒドロキシル；アミノ；並びにカルボンアミド基で
ある。

【００２３】好ましいＲ₆ は、炭素数４〜１２のｔ−ア
ルキル基である。最も好ましいものはｔ−ブチルであ
る。Ｒ₇ で表されるバラスト基は、分子の残部と組合わ
さって、それが塗布された写真要素の層から実質的に非
拡散性となる十分な大きさを有する、カプラー及びそれ
から形成される色素を提供するようなサイズと構成の基
である。典型的なバラスト基には、炭素数６〜３２のア
ルキルもしくはアリール基が含まれる。その他のバラス
ト基には、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、
カルボンアミド、カルバモイル、アルキルカルボニル、
アリールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル、スルファモイル、スルフェナモイル、アルキ
ルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルキルホス
ホニル、アリールホスホニル、アルコキシホスホニル、
及びアリールホスホニルが含まれる。好ましいＲ₇ は、
炭素数６〜３２のアルキル基である。

【００２４】Ｒ₆ 及びＲ₇ の可能な置換基には、ハロゲ
ン、アルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロシク
リル、シアノ、アルコキシ、アシルオキシ、カルバモイ
ルオキシ、シリルオキシ、スルホニルオキシ、アシルア
ミノ、アニリノ、ウレイド、イミド、スルホニルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、アルキルチオ、アリールチ
オ、ヘテロシクリルチオ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、スルホンアミ
ド、カルバモイル、アシル、スルファモイル、スルホニ
ル、スルフィニル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、アルケニル、カルボキシル、スルホ、
ヒドロキシル、アミノ及びカルボンアミド基が含まれ
る。

【００２５】Ｘによって表されるカップリング離脱基
は、水素原子もしくは当該技術分野で公知のカップリン
グ離脱基のいずれにもなることができる。カップリング
離脱基は、カプラーの化学当量を決定することができ、
カプラーの反応性を変えることができ、又はカプラーか
ら放出された後、例えば、現像抑制、現像促進、漂白抑
制、漂白促進、色補正等の作用を果たすことによって、
カプラーを塗布した層、もしくは要素のその他の層に有
利な効果を与えることができる。

【００２６】カップリング離脱基の代表的なクラスに
は、ハロゲン（特に、塩素、臭素、もしくはフッ素）、
アルコキシ、アリールオキシ、へテロシクリルオキシ、
複素環（例えば、ヒダントイン及びピラゾロン基）、ス
ルホニルオキシ、アシルオキシ、カルボンアミド、イミ
ド、アシル、ヘテロシクリルチオ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、ホスホニルオキシ、及びア
リールアゾが含まれる。

【００２７】好ましいＸは、水素もしくはハロゲンであ
る。最も好ましいＸは、水素もしくは塩素である。本発
明の範囲内の特定のカプラーは次の構造を有する：

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】上記式Ｒを有する安定化剤が、遊離基を掃
去することによって色素画像を安定にすると信じられ
る。この式では、Ａによって表される基は、直鎖部分が
炭素数１〜６であり、一つ以上の、アリール、シアノ、
ハロゲン、ヘテロシクリル、シクロアルキル、アルコキ
シ、ヒドロキシ、及びアリールオキシ基で置換されるこ
とができる、直鎖、分枝鎖もしくは環状アルキレン基で
ある。このアルキレン基は、次式：

【００３５】

【化１６】

【００３６】のようなシクロアルキル環を形成すること
ができる。式Ｒでは、各Ｒ₁ は、式ＩＩＩのＲ₆ もしく
はＲ₇ の場合の上記定義のような基となることができ
る。これらには、ハロゲン、アルキル、シクロアルキ
ル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル、アシルアミ
ノ、スルホニル及びスルホンアミドが含まれる。

【００３７】式Ｒで表される好ましい化合物は：各Ｒ₁
が、独立して、水素、炭素数１〜８のアルキルもしくは
シクロアルキルであり、各Ｒ₂ が、独立して、水素、ヒ
ドロキシ、炭素数１〜８のアルキルもしくはアルコキシ
であり、各ｍが、０〜２の整数であり、そしてＡが、炭
素数１〜１０のアルキレン基である、化合物である。

【００３８】式Ｒを満たす安定化剤化合物の典型例は次
のものである：

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】上記式Ｓを有する安定化剤が、一重項酸素
クエンチャーとして作用することによって安定にすると
信じられる。この式で、Ｒ₃ によって表されるアリール
及び複素環式基には、フェニル、１−ナフチル、２−フ
リル及び２−チエニルが含まれる。それらは、上記式Ｉ
ＩＩのＲ₆ に記載した基で置換されることができ、同様
にＺ₁ 及びＺ₂ で表されるアルキレン基で置換されるこ
とができる。

【００４２】式Ｓによって表される好ましい安定化剤
は、次式Ｓ１を有するものである：

【００４３】

【化１９】

【００４４】（式中、Ｒ₈ は、アルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、アミド、ウレイド、もしくはハロゲンで
あり、Ｒ₉ は、アルキルであり、ｒは、１もしくは２の
整数であり、そしてｓは、０〜４の整数である）。

【００４５】式Ｓを満たす安定化剤の典型例は次のもの
である：

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】上記式Ｎの安定化剤は公知の化合物である
が、写真要素のカプラーから得られる色素、特に、環状
アゾールカプラーから生成されるマゼンタ色素の安定化
剤として作用するとは知られていない。式Ｌの安定化剤
では、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ、独立して、水素、ア
ルキル、上記のアリールであり、又はそれらが結合する
窒素と一緒に複素環式窒素環もしくは［３．２．１］環
系のような環系を完成する原子団を表し、ＬＩＮＫは、
上記Ａに規定するような炭素数１〜６アルキレン基を表
し、そしてＥＷＧは、０より大きなハメットシグマｐ値
を有する電子吸引性基、例えば、シアノ、カルボキシ、
スルホキシ、ケト、等を表す。

【００４９】化合物Ｌの特定の好ましい態様では、Ｒ₄
及びＲ₅ の一方は、水素であり、もう一方は炭素数６〜
３２のアルキルであり、ＬＩＮＫは、炭素数２〜６アル
キレン基であり、、そしてＥＷＧは、シアノ、アルコキ
シカルボニルもしくはアルキルカルボニルであり、アル
キル部分は炭素数１〜６を有する。

【００５０】式Ｌの安定化剤の典型例には、次のものが
含まれる：

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】一般的に、関連するカプラーと安定化剤
を、カプラー溶剤として当該技術分野で公知の高沸点有
機化合物を用いて写真要素の同じ層に分散する。代表的
なカプラー溶剤には、フタル酸アルキルエステル（例え
ば、フタル酸ジブチル及びフタル酸ジオクチル）、燐酸
エステル（例えば、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ル、燐酸トリス−２−エチルヘキシル、及び燐酸トリス
−３，５，５−トリメチルヘキシル）、クエン酸エステ
ル（例えば、アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（例えば、安息香酸オクチル）、脂肪族アミド
類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド）、並びにア
ルキルフェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）が含まれる。

【００５４】特に好ましいカプラー溶剤はフタル酸エス
テルであり、単独もしくはお互いに組み合わせて、又は
別のカプラー溶剤と組み合わせて用いることができる。
カップリング時に生成される色素の色相並びにその安定
性の両方の作用を得るために、正しいカプラー溶剤の選
定が見出された。本明細書を通して、いずれの種類の
「基」も、記載した基の非置換形態及び置換形態の両方
を包含する。一般的に、特に断らない限りは、本明細書
の分子に使用可能な置換基は、写真の有用性に必要な特
性を損なわないいずれの基（置換もしくは非置換の基）
も包含する。また、本明細書を通して、特定の一般式の
化合物への言及には、具体的な式がその一般式の定義の
範囲に入る他のより具体的な式の化合物も包含すると理
解されるであろう。言及した基の置換基の例は、ハロゲ
ン（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード）；ア
ルコキシ、特に、炭素数１〜６を有するもの（例えば、
メトキシ、エトキシ）；置換もしくは非置換のアルキ
ル、特に低級アルキル（例えば、メチル、トリフルオロ
メチル）；アルケニルもしくはチオアルキル（例えば、
メチルチオ、もしくはエチルチオ）、特に炭素数１〜６
を有するもののいずれか；置換もしくは非置換のアリー
ル、特に炭素数６〜２０を有するもの（例えば、フェニ
ル）；及び置換もしくは非置換のヘテロアリール、特
に、Ｎ、Ｏ、もしくはＳから選ばれる１〜３個のヘテロ
原子を有する５員環もしくは６員環を有するもの（例え
ば、ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル）；並びに
当該技術分野で公知のその他のもののような公知の置換
基を包含することができる。

【００５５】アルキル置換基は、特に、炭素数１〜６の
「低級アルキル」（例えば、メチル、エチル、等）を含
むことができる。さらにいずれのアルキル基、アルキレ
ン基もしくはアルケニル基に関しても、それらは分枝を
有しても分枝を有しなくてもよく、そして環構造を含む
ことができると理解されるであろう。本発明のカプラー
及び安定化剤は既知の化合物であり、当該技術分野で公
知の技法によって調製することができる。マゼンタ色素
生成カプラーの調製を記載する文献は、これらの化合物
に関して引用した上記の特許明細書及び公報である。安
定化化合物Ｒ及びＳの調製は、米国特許第５，２３６，
８１９号明細書及びそこで引用された文献に記載されて
いる。安定化剤化合物Ｌの合成は、当業者に公知の方
法、例えば、適当に置換されたアミンを活性化アルケン
（例えば、アクリルにトリル）と反応させて容易に行う
ことができる。

【００５６】化合物Ｒ、化合物Ｓ及び化合物Ｌの一般的
な量は、それぞれカプラー１モル当たり安定化剤約０．
２〜約３．０モルの範囲であり、好ましくは、カプラー
１モル当たり安定化剤約０．５〜約１．５モルである。
ピラゾロアゾールカプラーを、一般的に、０．２５ミリ
モル／ｍ² 〜１．０１ミリモル／ｍ² 、好ましくは０．
４０ミリモル／ｍ² 〜０．７０ミリモル／ｍ²の被覆量
で写真要素に塗布する。カプラー溶剤を用いる場合、そ
れは一般的にカプラー１ｍｇ当たり０．５０〜５．０ｍ
ｇ、好ましくは１．０〜３．０ｍｇの量で存在する。

【００５７】本発明の写真要素は白黒要素（例えば、マ
ゼンタ、シアン及びイエロー色素生成カプラーを用い
て）、単色要素もしくは多色要素となることができる。
多色要素は、スペクトルの三原色のそれぞれの領域に対
し感度を有する色素生成単位を含む。各単位は、与えら
れたスペクトルの領域に感度を有する単一乳剤層もしく
は多重乳剤層からなることができる。前記要素の層（画
像生成層単位を含む）を、当該技術分野で公知の多種多
様の順序で配置することができる。別の構成では、スペ
クトルの三原色の領域のそれぞれに感度を有する乳剤
を、単一のセグメント化した層として分散することがで
きる。

【００５８】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャー、1995年2 月、アイテム37038 、79-114ページ
に記載される構造、成分、露光及び処理となることがで
きる。リサーチディスクロージャー（Research Disclos
ure ）は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley
Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10
7DQ, England によって出版されている。具体的な要素
は、リサーチディスクロージャーの96-98 ページにカラ
ーペーパー要素１及び２の項目として記載されているも
のとなることができ、そこに記載されている安定化剤の
代わりに本発明の安定化剤組合せをマゼンタ色素生成に
用いる。

【００５９】本発明の典型的な多色写真要素は、少なく
とも一つの組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少
なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る
シアン色素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさる
マゼンタ色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感
性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生
成単位及び少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生
成カプラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持す
る支持体を含んで成る。前記要素は、フィルター層、中
間層、上塗り層、下塗り層等の追加の層を含むことがで
きる。

【００６０】これらの全ての層を、透明もしくは反射
（例えば、紙支持体）となることができる支持体に塗布
することができる。また、本発明の写真要素は、リサー
チディスクロージャー、アイテム34390 、1992年11月、
に記載される磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２
７９，９４５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に
記載される、透明支持体の裏面に磁気粒子を含有するよ
うな透明磁気記録層も有効に含むことができる。

【００６１】この要素は、典型的に、総厚５〜３０μｍ
（支持体を除く）を有する。これらの色感性層の順序は
変えることができるが、透明支持体上の順序では、通
常、赤感性、緑感性及び青感性であり（即ち、青感性層
が支持体から最も遠い）、反射支持体上では、反対であ
るのが一般的である。本発明は、使い捨てカメラ（即
ち、レンズ付きフィルムユニット）と呼ばれる本発明の
写真要素の使用も企図する。これらのカメラはその中に
予め装填されたフィルと共に販売され、カメラ内部に残
した露光済みフィルムと共にカメラ全体が現像業者まで
戻される。そのようなカメラはそれを介して本発明の写
真要素を露光するガラスレンズもしくはプラスチックレ
ンズを有することができる。

【００６２】本発明の安定化剤を、例えば米国特許第
５，３２４，６２４号明細書に記載される、現像液／増
強液を用いる、増強処理で処理しようとする写真要素に
用いることができる。この方法で処理する場合、米国特
許出願第０８／２２１，７１１号（1994年3 月31日出
願）明細書に記載される低容量、薄肉タンク処理システ
ム及び装置を用いる。

【００６３】

【実施例】次の例により本発明をさらに詳しく説明す
る。例１ 写真評価 カプラー及び安定化剤の分散体を次のように調製した。
第一の容器に混合したカプラー、カプラー溶剤、安定化
剤（複数でもよい）、及び酢酸エチルをいれ、この混合
物を温めて溶解した。第二の容器で、ゼラチン、界面活
性剤（AlkanolXC（商標）、E. I. duPont Co.）及び水
を混合し、三回ゴーリンコロイドミルにかけた。酢酸エ
チルを蒸発させて除去し、水を加えて混練後の最初の重
量にした。

【００６４】樹脂コートペーパー支持体に記載した順に
次の層を塗布して写真要素を調製した。

【００６５】 第１層 ゼラチン ３．２３ｇ／ｍ² 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ² カプラー Ｍ−９ ０．２２ｇ／ｍ² フタル酸ジブチルカプラー溶剤 ０．１６ｇ／ｍ² フタル酸ジエチルヘキシルカプラー溶剤 ０．１６ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｒ−４ ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｓ−８ ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｌ−１ ０．０９ｇ／ｍ² 緑増感ＡｇＣｌ乳剤 ０．１７ｇ／ｍ² 第３層 ゼラチン １．３４ｇ／ｍ² ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）− ４，６−ビス− （１，１−ジメチルプロピル）フェノール ０．７３ｇ／ｍ² Tinuvin 326 (Ciba-Geigy)（商標） ０．１３ｇ／ｍ² 第４層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ０．１４ｇ／ｍ²

【００６６】この写真要素に緑光に対してステップ露光
を与え、３５℃で次のように処理した： 現像液 ４５秒 漂白−定着 ４５秒 洗浄（流水） １分３０秒

【００６７】現像液及び漂白−定着は次の組成を有し
た： 現像液 水 ７００．００ｍｌ トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REU (Mobay Corp.)（商標） ２．３０ｇ スルホン酸リチウムポリスチレン （３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ Ｎ−｛２−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ］ エチル｝メタンスルホンアミドセスキ硫酸塩 ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−二ホスホン酸 (60%) ０．８１ｇ 炭酸カリウム、無水物 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｍｇ 水を加えて全量を１リットルとし、２６．７℃でｐＨを １０．０４＋／−０．０５に調整した。

【００６８】 漂白−定着 水 ７００．００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（５４．４％） ＋亜硫酸アンモニウム（４％）の溶液 １２７．４０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 氷酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム（４４％） ＋エチレンジアミン四酢酸（３．５％） １１０．４０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、２６．７℃でｐＨを ５．５＋／−０．１に調整した。

【００６９】処理をしてマゼンタ色素を生成した。次の
写真特性を測定した：Ｄ_max （緑光に対する最大濃
度）、スピード（緑光に対する濃度１．０を生じるのに
要する相対的対数露光量）、コントラスト［比（Ｓ−
Ｔ）／０．６、Ｓはスピード値よりも０．３対数露光量
単位高いところの濃度であり、Ｔはスピード値よりも
０．３対数露光量単位低いところの濃度である］。

【００７０】１．０及び１．７のステータスＡ緑濃度を
与えるために、露光して処理した要素を、５０ｋルクス
高照度デーライト（ＨＩＤ）で３週間照射した。照射の
結果生じた濃度変化を、３週間目もしくは２週間目そし
て再度３週間目に測定した。このデータは、本発明の安
定化剤組合せが、安定化剤Ｌを含有しない組合せと比べ
て光安定性を改良したことを示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】例２ 用いたカプラーがＭ−１１であり、第２層の組成が次の
通りであった以外は、例１を繰り返した：

【００７３】 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ² カプラー Ｍ−１１ ０．３６ｇ／ｍ² フタル酸ジブチルカプラー溶剤 ０．３６ｇ／ｍ² フタル酸ジエチルヘキシルカプラー溶剤 ０．３６ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｒ−４ ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｓ−８ ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 ｌ−１ ０．０９ｇ／ｍ² 緑増感ＡｇＣｌ乳剤 ０．１７ｇ／ｍ²

【００７４】光退色データを表ＩＩに示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】例３ 第２層の組成が次の通りであった以外は、例１を繰り返
した：

【００７７】 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ² カプラー Ｍ−９ ０．２９ｇ／ｍ² フタル酸ジブチルカプラー溶剤 ０．２４ｇ／ｍ² フタル酸ジエチルヘキシルカプラー溶剤 ０．２４ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｒ−４（表参照） ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｓ−８（表参照） ０．１８ｇ／ｍ² 安定化剤 Ｌ−１ ０．０９ｇ／ｍ² 緑増感ＡｇＣｌ乳剤 ０．１７ｇ／ｍ²

【００７８】光退色データを表ＩＩＩに示す。

【００７９】

【表３】

【００８０】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において次ぎに記載する。但し態様１は請求項１と同
じである。 （態様１）感光性ハロゲン化銀乳剤層、並びにｉ）次式
Ｒを有する化合物：

【００８１】

【化２４】

【００８２】ｉｉ）次式Ｓを有する化合物：

【００８３】

【化２５】

【００８４】、及び ｉｉｉ）次式Ｌを有する化合物：

【００８５】

【化２６】

【００８６】（式中、各Ｒ₁ は、独立して、水素原子、
アルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、
各Ｒ₂ は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基もしくは
ヒドロキシ基を表し、各ｍは、独立して、０〜４の整数
であり、Ａは、その直鎖構造に炭素数１〜６を有するア
ルキレン基を表し、Ｒ₃ は、アリール基もしくは複素環
式基を表し、Ｚ₁ 及びＺ₂ は、それぞれ炭素数１〜３の
アルキレン基を表すが、環の炭素数の合計は３〜６であ
り、ｎは、１もしくは２の整数であり、Ｒ₄ 及びＲ₅
は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜３２のアルキ
ル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数２〜３２のアシ
ルもしくはアシルアミノであるが、Ｒ₄ 及びＲ₅ は両方
ともに水素ではなく、又はＲ₄ 及びＲ₅ は一緒になって
環系を形成し、ＬＩＮＫは、その直鎖構造に炭素数１〜
６を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン基であり、
そしてＥＷＧは、電子求引性基である）を含む安定化剤
組合せを関連して有する環状アゾールマゼンタ色素生成
カプラーを有する支持体を含んで成るハロゲン化銀写真
要素。

【００８７】（態様２）前記マゼンタ色素生成カプラー
が次の構造を有する態様１に記載の写真要素：

【００８８】

【化２７】

【００８９】（式中、Ｒ₆ は、水素もしくは置換基であ
り；Ｒ₇ は、バラスト基であり；Ｘは、水素もしくはカ
ップリング離脱基であり、そしてＺ_a 、Ｚ_b 、及びＺ_c
は、独立して、置換もしくは非置換の、メチン基、＝Ｎ
−、

【００９０】

【化２８】

【００９１】もしくは−ＮＨ−であるが、Ｚ_a −Ｚ_b 結
合もしくはＺ_b −Ｚ_c 結合のいずれか一方は二重結合で
あり、他方は単結合であり、そしてＺ_b −Ｚ_c 結合が炭
素−炭素二重結合である場合は、それは芳香環の一部と
なることができ、Ｚ_a 、Ｚ_b 、及びＺ_c の少なくとも一
つはＲ₇ に結合したメチン基を表す）。 （態様３）前記マゼンタ色素生成カプラーが次の構造を
有する態様２に記載の写真要素：

【００９２】

【化２９】

【００９３】（式中、Ｒ₆ は、水素もしくは置換基であ
り；Ｒ₇ は、バラスト基であり；そしてＸは、水素もし
くはカップリング離脱基である）。 （態様４）Ｒ₆ が、ｔ−アルキル基である態様３に記載
の写真要素。 （態様５）化合物Ｌにおいて、Ｒ４及びＲ５の一方が、
水素、そして他方が炭素数６〜３２のアルキルであり、
ＬＩＮＫが、炭素数２〜６のアルキレン基であり、そし
てＥＷＧが、シアノ、アルキル部分が炭素数１〜６であ
る、アルコキシカルボニルもしくはアルキルカルボニル
である態様１に記載の写真要素。

【００９４】（態様６）化合物Ｌが次式から選ばれる構
造を有する態様１に記載の写真要素：

【００９５】

【化３０】

【００９６】（態様７）化合物Ｓが次の構造：

【００９７】

【化３１】

【００９８】（式中、Ｒ₈ は、アルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、アミド、ウレイド、もしくはハロゲンで
あり、Ｒ₉ は、アルキルであり、ｒは、１もしくは２の
整数であり、そしてｓは、０〜４の整数である）、そし
て、化合物Ｒが次の構造：

【００９９】

【化３２】

【０１００】（式中、各Ｒ₁ は、独立して、水素原子、
炭素数１〜８のアルキルもしくはシクロアルキルを表
し、各Ｒ₂ は、独立して、水素、ヒドロキシ、炭素数１
〜８のアルキルもしくはアルコキシを表し、各ｍは、０
〜２の整数であり、そしてＡは、炭素数１〜１０のアル
キレン基である）を有する態様１に記載の写真要素。

【０１０１】（態様８）化合物Ｒ、Ｓ及びＬが、それぞ
れマゼンタ色素生成カプラー１モル当たり化合物約０．
２〜２．０モルの範囲で存在する態様１に記載の写真要
素。 （態様９）フタレートエステルカプラー溶剤をさらに含
んでなる態様９に記載の写真要素。 （態様１０）前記支持体が不透明である態様１に記載の
写真要素。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の写真要素は、光に曝した場合に
退色が少ないマゼンタ色素画像を生成する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀乳剤層、並びに ｉ）次式Ｒを有する化合物： 【化１】 ｉｉ）次式Ｓを有する化合物： 【化２】 、及び ｉｉｉ）次式Ｌを有する化合物： 【化３】 （式中、各Ｒ₁ は、独立して、水素原子、アルキル基、
   アルケニル基もしくはアリール基を表し、 各Ｒ₂ は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   ケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシ
   ルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基もしくは
   ヒドロキシ基を表し、 各ｍは、独立して、０〜４の整数であり、 Ａは、その直鎖構造に炭素数１〜６を有するアルキレン
   基を表し、 Ｒ₃ は、アリール基もしくは複素環式基を表し、 Ｚ₁ 及びＺ₂ は、それぞれ炭素数１〜３のアルキレン基
   を表すが、環の炭素数の合計は３〜６であり、 ｎは、１もしくは２の整数であり、 Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜
   ３２のアルキル、炭素数６〜１０のアリール、炭素数２
   〜３２のアシルもしくはアシルアミノであるが、Ｒ₄ 及
   びＲ₅ は両方ともに水素ではなく、又はＲ₄ 及びＲ₅ は
   一緒になって環系を形成し、 ＬＩＮＫは、その直鎖構造に炭素数１〜６を有する直鎖
   もしくは分枝鎖のアルキレン基であり、そしてＥＷＧ
   は、電子求引性基である）を含む安定化剤組合せを関連
   して有する環状アゾールマゼンタ色素生成カプラーを含
   む支持体を含んで成るハロゲン化銀写真要素。