JPH0769595B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH0769595B2 JPH0769595B2 JP31457586A JP31457586A JPH0769595B2 JP H0769595 B2 JPH0769595 B2 JP H0769595B2 JP 31457586 A JP31457586 A JP 31457586A JP 31457586 A JP31457586 A JP 31457586A JP H0769595 B2 JPH0769595 B2 JP H0769595B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
- G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/3924—Heterocyclic
- G03C7/39276—Heterocyclic the nucleus containing nitrogen and sulfur
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は形成される色素画像が熱や光に対して安定で、
しかもステインの発生が防止されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
しかもステインの発生が防止されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
ハロゲン化銀写真感光材料より得られる色素画像は、長
時間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれ、また、ハロゲン化銀写真感光材
料の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙステインと称
する）しないものが望まれている。
時間光に曝されても、高温、高湿下に保存されても変褪
色しないことが望まれ、また、ハロゲン化銀写真感光材
料の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙステインと称
する）しないものが望まれている。
マゼンタ色素画像形成用のカプラーとしては例えばピラ
ゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリア
ゾールまたはインダゾロン系カプラーが知られている。
ゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリア
ゾールまたはインダゾロン系カプラーが知られている。
しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹステイン、色素画像部の光による褪色がイエ
ローカプラーやシアンカプラーに較べて極めて大きくし
ばしば問題となっている。
熱によるＹステイン、色素画像部の光による褪色がイエ
ローカプラーやシアンカプラーに較べて極めて大きくし
ばしば問題となっている。
マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、1,2-ピラゾロ‐5-オン類である。この1,2-ピラ
ゾロ‐5-オン類のマゼンタカプラーから形成される色素
は550nm付近の主吸収以外に、430nm付近の副吸収を有し
ていることが大きな問題であり、これを解決するために
種々の研究がなされてきた。
ラーは、1,2-ピラゾロ‐5-オン類である。この1,2-ピラ
ゾロ‐5-オン類のマゼンタカプラーから形成される色素
は550nm付近の主吸収以外に、430nm付近の副吸収を有し
ていることが大きな問題であり、これを解決するために
種々の研究がなされてきた。
例えば米国特許2,343,703号、英国特許第1,059,994号等
に記載されている1,2-ピラゾロ‐5-オン類の３位にアニ
リノ基を有するマゼンタカプラーは上記副吸収が小さ
く、特にプリント用カラー画像を得るために有用であ
る。
に記載されている1,2-ピラゾロ‐5-オン類の３位にアニ
リノ基を有するマゼンタカプラーは上記副吸収が小さ
く、特にプリント用カラー画像を得るために有用であ
る。
しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−ステインが大きいという欠点を有している。
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−ステインが大きいという欠点を有している。
上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収を減少させ
るための別の手段として、英国特許1,047,612号に記載
されているピラゾロベンズイミダゾール類、米国特許3,
770,447号に記載のインダゾロン類、また同3,725,067
号、英国特許1,252,418号、同1,334,515号に記載の1H-
ピラゾロ［5,1-c］‐1,2,4-トリアゾール型カプラー、
特開昭59-171956号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24,531に記載の1H-ピラゾロ［1,5-b］‐1,2,4-トリアゾ
ール型カプラー、リサーチディスクロジャーNo.24,626
に記載の1H-ピラゾロ［1,5-c］‐1,2,3-トリアゾール型
カプラー、特開昭59-162548号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.24,531に記載の1H-イミダゾ［1,2-b］‐ピ
ラゾール型カプラー、特開昭60-43659号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24,230記載の1H-ピラゾロ［1,5-
b］ピラゾール型カプラー、特開昭60-33552号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.24,220記載の1H-ピラゾロ
［1,5-d］テトラゾール型カプラー等のマゼンタカプラ
ーが提案されている。これらの内、1H-ピラゾロ［5,1-
c］‐1,2,4-トリゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-
b］‐1,2,4-トリゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-
c］‐1,2,3-トリゾール型カプラー、1H-イミダゾ［1,2-
b］ピラゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-d］ピラ
ゾール型カプラーおよび1H-ピラゾ［1,5-d］テトラゾー
ル型カプラーから形成される色素は、430nm付近の副吸
収が前記の３位にアニリノ基を有する1,2-ピラゾロ‐5-
オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色再現
上好ましく、さらに光、熱、湿度に対する未発色部のＹ
−ステインの発生も極めて小さく好ましい利点を有する
ものである。
るための別の手段として、英国特許1,047,612号に記載
されているピラゾロベンズイミダゾール類、米国特許3,
770,447号に記載のインダゾロン類、また同3,725,067
号、英国特許1,252,418号、同1,334,515号に記載の1H-
ピラゾロ［5,1-c］‐1,2,4-トリアゾール型カプラー、
特開昭59-171956号、リサーチ・ディスクロージャーNo.
24,531に記載の1H-ピラゾロ［1,5-b］‐1,2,4-トリアゾ
ール型カプラー、リサーチディスクロジャーNo.24,626
に記載の1H-ピラゾロ［1,5-c］‐1,2,3-トリアゾール型
カプラー、特開昭59-162548号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.24,531に記載の1H-イミダゾ［1,2-b］‐ピ
ラゾール型カプラー、特開昭60-43659号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24,230記載の1H-ピラゾロ［1,5-
b］ピラゾール型カプラー、特開昭60-33552号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.24,220記載の1H-ピラゾロ
［1,5-d］テトラゾール型カプラー等のマゼンタカプラ
ーが提案されている。これらの内、1H-ピラゾロ［5,1-
c］‐1,2,4-トリゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-
b］‐1,2,4-トリゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-
c］‐1,2,3-トリゾール型カプラー、1H-イミダゾ［1,2-
b］ピラゾール型カプラー、1H-ピラゾロ［1,5-d］ピラ
ゾール型カプラーおよび1H-ピラゾ［1,5-d］テトラゾー
ル型カプラーから形成される色素は、430nm付近の副吸
収が前記の３位にアニリノ基を有する1,2-ピラゾロ‐5-
オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色再現
上好ましく、さらに光、熱、湿度に対する未発色部のＹ
−ステインの発生も極めて小さく好ましい利点を有する
ものである。
しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、特にプリント系ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系ハロゲン化銀カラー写真感光材料には実
用化されていない。
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、特にプリント系ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系ハロゲン化銀カラー写真感光材料には実
用化されていない。
また、特開昭59-125732号には、1H-ピラゾロ［5,1-c］
‐1,2,4-トリアゾール型マゼンタカプラーに、フェノー
ル系化合物、または、フェニルエーテル系化合物を併用
することにより、1H-ピラゾロ［5,1-c］‐1,2,4−トリ
アゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像の光に対する堅牢性を改良する技術が提案されてい
る。しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像
の光に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず、
しかも光に対する変色を防止することはほとんど不可能
であることが認められた。
‐1,2,4-トリアゾール型マゼンタカプラーに、フェノー
ル系化合物、または、フェニルエーテル系化合物を併用
することにより、1H-ピラゾロ［5,1-c］‐1,2,4−トリ
アゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像の光に対する堅牢性を改良する技術が提案されてい
る。しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像
の光に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず、
しかも光に対する変色を防止することはほとんど不可能
であることが認められた。
本発明の第１の目的は、形成されたマゼンタ色素の副吸
収がなく、マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性が著し
く改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。
収がなく、マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性が著し
く改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。
本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。
本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−ステインの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。
−ステインの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。
〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｍ−II〕又は一般式
〔Ｍ−III〕で表されるマゼンタ色画像形成カプラーの
少なくとも１つと、下記一般式〔Ａ〕で表される化合物
の少なくとも１つと、下記一般式〔Ｂ〕で表される化合
物の少なくとも１つとを含有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。
〔Ｍ−III〕で表されるマゼンタ色画像形成カプラーの
少なくとも１つと、下記一般式〔Ａ〕で表される化合物
の少なくとも１つと、下記一般式〔Ｂ〕で表される化合
物の少なくとも１つとを含有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。
式中、R1、R2及びR3は、それぞれ置換基を表し、Ｘは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を表す。
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を表す。
一般式〔Ａ〕 式中、R1はアリール基又は複素環基を表し、Z1およびZ2
はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を表す。但し、
Z1およびZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総和は３
〜６である。
はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を表す。但し、
Z1およびZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総和は３
〜６である。
ｎは１又は２を表す。
一般式〔Ｂ〕 式中、R2は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジン環
又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。
たは複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジン環
又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。
次に本発明を具体的に説明する。
本発明に係る前記一般式〔Ｍ−II〕又は一般式〔Ｍ−II
I〕で表されるマゼンタカプラーにおいて、R1，R2及びR
3は、それぞれ置換基を表し、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表
す。
I〕で表されるマゼンタカプラーにおいて、R1，R2及びR
3は、それぞれ置換基を表し、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基を表
す。
R1，R2及びR3の表す置換基としては特に制限はないが、
代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリイールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、
この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリイールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
R1，R2及びR3で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
R1，R2及びR3で表されるアリール基としては、フェニル
基が好ましい。
基が好ましい。
R1，R2及びR3で表されるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
等が挙げられる。
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
等が挙げられる。
R1，R2及びR3で表されるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられる。
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられる。
R1，R2及びR3で表されるアルキルチオ基、アリールチオ
基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表さ
れるアルキル基、アリール基が挙げられる。
基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表さ
れるアルキル基、アリール基が挙げられる。
R1，R2及びR3で表されるアルケニル基としては、炭素数
２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜1
2、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。
２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜1
2、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。
R1，R2及びR3で表されるシクロアルケニル基としては、
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
R1，R2及びR3で表されるスルホニル基としてはアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベ
ンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル‐2-
オキシ基、1-フェニルテトラゾール‐5-オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4-ジフェノキシ‐ゾ‐1,3-1,3,5-トリアゾール
‐6-チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン‐1-
イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］ヘ
プタン‐1-イル、トリシクロ［3.3.1.137］デカン‐1-
イル、7,7［2.2.1］ヘプタン‐1-イル等が挙げられる。
スルホニル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベ
ンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル‐2-
オキシ基、1-フェニルテトラゾール‐5-オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチ
オ基、2,4-ジフェノキシ‐ゾ‐1,3-1,3,5-トリアゾール
‐6-チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシルコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン‐1-
イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］ヘ
プタン‐1-イル、トリシクロ［3.3.1.137］デカン‐1-
イル、7,7［2.2.1］ヘプタン‐1-イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′，R2′及びR3′は、それぞれ前記R1、R2及びR3と
同義であり、R4及びR5は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （R1′，R2′及びR3′は、それぞれ前記R1、R2及びR3と
同義であり、R4及びR5は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
前記複素環上の置換基R1としても最も好ましいのは、下
記一般式〔Ｍ−IX〕により表されるものである。
記一般式〔Ｍ−IX〕により表されるものである。
一般式〔Ｍ−IX〕 式中R9，R10及びR11はそれぞれ前記R1と同義である。
又、前記R9，R10及びR11の中の２つ例えばR9とR10は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環に
R11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよ
い。
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、複素環）を形成してもよく、更に該環に
R11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成してもよ
い。
一般式〔Ｍ−IX〕の中でも好ましいのは、（ｉ）R9〜R
11の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ii）R9
〜R11の中の１つ例えばR11が水素原子であって、他の２
つR9とR10が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキ
ルを形成する場合、である。
11の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ii）R9
〜R11の中の１つ例えばR11が水素原子であって、他の２
つR9とR10が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキ
ルを形成する場合、である。
更に（）の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキ
ル基の場合である。
がアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキ
ル基の場合である。
又、一般式〔Ｍ−II〕及び〔Ｍ−III〕におけるR2，R3
としては下記一般式〔Ｍ−Ｘ〕で表されるものが好まし
い。
としては下記一般式〔Ｍ−Ｘ〕で表されるものが好まし
い。
一般式〔Ｍ−Ｘ〕 −R1−SO2−R2 式中R1はアルキレン基を、R2はアルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表す。
キル基又はアリール基を表す。
R1で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。
R2で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましい。
が好ましい。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭61−9791号明細
書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中で、No.
1〜4,6,8〜17,19〜24,26〜43,45〜59,61〜104,106〜12
1,123〜162,164〜223で示される化合物を挙げることが
できる。
明に係る化合物の具体例としては特願昭61−9791号明細
書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中で、No.
1〜4,6,8〜17,19〜24,26〜43,45〜59,61〜104,106〜12
1,123〜162,164〜223で示される化合物を挙げることが
できる。
前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー（以
下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Journal of the C
hemical Society），パーキン（Perkin）;I（1977）,20
47〜2052、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、
同58-42045号、同59-162548号、同59-171956号、同60-3
3552号、同60-43659号、同60-172982号及び同60−19077
9号等を参考にして当業者ならば容易に合成することが
できる。
下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Journal of the C
hemical Society），パーキン（Perkin）;I（1977）,20
47〜2052、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、
同58-42045号、同59-162548号、同59-171956号、同60-3
3552号、同60-43659号、同60-172982号及び同60−19077
9号等を参考にして当業者ならば容易に合成することが
できる。
本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８
×10-1モルの範囲で用いることができる。
り１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜８
×10-1モルの範囲で用いることができる。
又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用と併用することもできる。
併用と併用することもできる。
本発明に係る２種のマゼンタ色画像安定化剤のうち１種
は一般式〔Ａ〕で表される化合物の少なくとも１つであ
り、別の１種は一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもし
くはホモピペラジン系の化合物の少なくとも１つであ
る。
は一般式〔Ａ〕で表される化合物の少なくとも１つであ
り、別の１種は一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもし
くはホモピペラジン系の化合物の少なくとも１つであ
る。
特開昭61−189539号及び特開昭61−241754号明細書には
本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の安定化に本発明に係る前記一般式〔Ｂ〕で表さ
れるピペラジンもしくはホモピペラジン系の化合物が効
果があることが記載されている。
本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の安定化に本発明に係る前記一般式〔Ｂ〕で表さ
れるピペラジンもしくはホモピペラジン系の化合物が効
果があることが記載されている。
しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明に係る
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化に関して、本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表されるピペ
ラジンもしくはホモピペラジン系の化合物の少なくとも
１つに本発明に係る一般式〔Ａ〕で表される化合物の少
なくとも１つを併用した場合の効果については何ら記載
がない。
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化に関して、本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表されるピペ
ラジンもしくはホモピペラジン系の化合物の少なくとも
１つに本発明に係る一般式〔Ａ〕で表される化合物の少
なくとも１つを併用した場合の効果については何ら記載
がない。
本発明者は、鋭意検討の結果、一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表さ
れるマゼンタカプラーと共に一般式〔Ａ〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも１つ及び一般式〔Ｂ〕で表
される化合物から選ばれる少なくとも１つとを併用した
場合、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の光に対する安定性が飛躍的に向上するこ
とを見い出したのである。
れるマゼンタカプラーと共に一般式〔Ａ〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも１つ及び一般式〔Ｂ〕で表
される化合物から選ばれる少なくとも１つとを併用した
場合、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の光に対する安定性が飛躍的に向上するこ
とを見い出したのである。
以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式
〔Ａ〕および一般式〔Ｂ〕で示される化合物は本発明に
係るマゼンタ色素画像安定化剤と称する。
〔Ａ〕および一般式〔Ｂ〕で示される化合物は本発明に
係るマゼンタ色素画像安定化剤と称する。
本発明に係るマゼンタカプラーと併せて用いられる本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色
素画像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光
による変色防止効果をも有している。
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色
素画像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光
による変色防止効果をも有している。
そのうち１種は下記一般式〔Ａ〕で表される化合物であ
る。
る。
一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、R1で表されるアリール基として
は、例えばフェニル基1-ナフチル基等が上げられ、これ
らのアリール基は置換基を有してもよい。置換基とし
て、一般式〔Ｍ−Ｉ〕のＲの置換基として挙げた如き、
置換基を挙げることができる。
は、例えばフェニル基1-ナフチル基等が上げられ、これ
らのアリール基は置換基を有してもよい。置換基とし
て、一般式〔Ｍ−Ｉ〕のＲの置換基として挙げた如き、
置換基を挙げることができる。
R1で表される複素環基としては、例えば2-フリル基、2-
チエニル基等が挙げられ、これらの複素環基は一般式
〔Ｍ−Ｉ〕のＲで挙げた如き置換基を有するものも含
む。
チエニル基等が挙げられ、これらの複素環基は一般式
〔Ｍ−Ｉ〕のＲで挙げた如き置換基を有するものも含
む。
Z1およびZ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を表
すが、Z1およびZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総
和は３〜６である。これらのアルキレン基は一般式〔Ｍ
−Ｉ〕のＲで挙げた如き置換基を有してもよい。
すが、Z1およびZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総
和は３〜６である。これらのアルキレン基は一般式〔Ｍ
−Ｉ〕のＲで挙げた如き置換基を有してもよい。
ｎは１または２を表す。
本発明においては前記一般式〔Ａ〕においてR1がフェニ
ル基、Z1およびZ2がそれぞれエチレン基、ｎが２である
化合物が特に好ましい。
ル基、Z1およびZ2がそれぞれエチレン基、ｎが２である
化合物が特に好ましい。
下記に本発明の一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の具体例を示す。
像安定化剤の具体例を示す。
上記以外に下記の化合物を挙げることができる。
次に、本発明の前記一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色
素画像安定化剤の代表的な合成例を示す。
素画像安定化剤の代表的な合成例を示す。
合成例−１（化合物（Ａ−３）の合成） p-ドデシルオキシアニリン27gおよびジ‐ビニルスルホ
ン15gをエタノール200mlに溶解し、３時間煮沸還流を続
けた後、氷冷し、析出する結晶を濾取した。メタノール
より再結晶して18gの白色鱗片状結晶を得た。
ン15gをエタノール200mlに溶解し、３時間煮沸還流を続
けた後、氷冷し、析出する結晶を濾取した。メタノール
より再結晶して18gの白色鱗片状結晶を得た。
マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルにより該構造が
確認された。
確認された。
合成例−２（化合物（Ａ−17）の合成） p-ベンジルオキシアニリン20gおよびジ‐ビニルスルホ
キシド13gをジオキサン150mlに溶解し、５時間煮沸還流
を続けた後、一昼夜室温放置し、析出する結晶を濾取し
た。エタノールより再結晶して15gの白色粉末結晶を得
た。
キシド13gをジオキサン150mlに溶解し、５時間煮沸還流
を続けた後、一昼夜室温放置し、析出する結晶を濾取し
た。エタノールより再結晶して15gの白色粉末結晶を得
た。
マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルにより該構造が
確認された。
確認された。
一方、本発明に係る一般式〔Ａ〕のマゼンタ色素画像安
定化剤と併せて用いられるマゼンタ色素画像安定化剤は
下記一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもしくはホモピ
ペラジン系の化合物である。
定化剤と併せて用いられるマゼンタ色素画像安定化剤は
下記一般式〔Ｂ〕で表されるピペラジンもしくはホモピ
ペラジン系の化合物である。
一般式〔Ｂ〕 一般式〔Ｂ〕においてR2は脂肪族基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表すが、、R2で表され
る脂肪族基としては、例えば飽和アルキル基、不飽和ア
ルキル基が挙げられ、これらは置換基を有するものを含
む。飽和アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基と
しては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙げら
れる。
基、アリール基または複素環基を表すが、、R2で表され
る脂肪族基としては、例えば飽和アルキル基、不飽和ア
ルキル基が挙げられ、これらは置換基を有するものを含
む。飽和アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基と
しては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙げら
れる。
R2で表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜７
頁のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。
頁のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。
R2で表されるアリール基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。
R2で表される複素環基としては、例えば2-ピリジル基、
4-ピペリジル基、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミ
ジニル基等が挙げられ、これらは置換基を有するものも
含む。
4-ピペリジル基、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミ
ジニル基等が挙げられ、これらは置換基を有するものも
含む。
前記一般式〔Ｂ〕において、Ｙは窒素原子と共にピペラ
ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表すが、前記ピペラジン環又はホモピペラジ
ン環は置換基を有してもよい。
ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表すが、前記ピペラジン環又はホモピペラジ
ン環は置換基を有してもよい。
前記一般式〔Ｂ〕で表される本発明に係る化合物のう
ち、ピペラジン系化合物としては、下記一般式〔Ｂ−
Ｉ〕で表されるピペラジン系化合物が特に好ましい。
ち、ピペラジン系化合物としては、下記一般式〔Ｂ−
Ｉ〕で表されるピペラジン系化合物が特に好ましい。
一般式〔Ｂ−Ｉ〕 式中、R2′はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表す。R2″は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わす。
ール基を表す。R2″は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わす。
また、前記一般式〔Ｂ〕で表される本発明に係る化合物
のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下記一般式
〔Ｂ−II〕で表されるホモピペラジン系化合物が特に好
ましい。
のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下記一般式
〔Ｂ−II〕で表されるホモピペラジン系化合物が特に好
ましい。
一般式〔Ｂ−II〕 式中、R2′及びR2″は前記一般式〔Ｂ−Ｉ〕における
R2′及びR2″と同義である。
R2′及びR2″と同義である。
また一般式〔Ｂ−Ｉ〕及び〔Ｂ−II〕におけるR2′と
R2″の置換基を含む炭素原子数の合計は、６〜40が好ま
しい。
R2″の置換基を含む炭素原子数の合計は、６〜40が好ま
しい。
以下に本発明の前記一般式〔Ｂ〕で表される化合物の代
表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。
表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。
上記以外に下記の化合物を挙げることができる。
本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表される前記マゼンタ色素
画像安定化剤は、特開昭61-189539号及び特開昭61-2417
54号に記載されている合成法により合成することができ
る。
画像安定化剤は、特開昭61-189539号及び特開昭61-2417
54号に記載されている合成法により合成することができ
る。
本発明の前記一般式〔Ａ〕及び一般式〔Ｂ〕で表される
マゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明前記一般
式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるのマゼンタカプラーに対してそ
れぞれ５〜400モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
50モル％であり、本発明の前記一般式〔Ａ〕及び一般式
〔Ｂ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤の両方を合
わせた総使用量は、本発明に係るマゼンタカプラーに対
して10〜500モル％が好ましく、より好ましくは20〜400
モル％である。
マゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明前記一般
式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるのマゼンタカプラーに対してそ
れぞれ５〜400モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
50モル％であり、本発明の前記一般式〔Ａ〕及び一般式
〔Ｂ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤の両方を合
わせた総使用量は、本発明に係るマゼンタカプラーに対
して10〜500モル％が好ましく、より好ましくは20〜400
モル％である。
また、本発明に係る前記一般式〔Ａ〕で表されるマゼン
タ色素画像安定化剤と前記一般式〔Ｂ〕で表されるマゼ
ンタ色素画像安定化剤の使用量比は、モル比で0.1〜10
が好ましく、より好ましくは0.25〜4.0の範囲である。
タ色素画像安定化剤と前記一般式〔Ｂ〕で表されるマゼ
ンタ色素画像安定化剤の使用量比は、モル比で0.1〜10
が好ましく、より好ましくは0.25〜4.0の範囲である。
本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。
本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。例え
ば水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラー等の疎水
性添加物を通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀写真感光材料へ添加することができる。例え
ば水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラー等の疎水
性添加物を通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤の他に更に特開昭61-18834
4号明細書の第106頁〜120頁に記載されているマゼンタ
色素画像安定化剤、即ち、該明細書に一般式〔XIII〕で
表されるフェノール系化合物およびフェニルエーテル系
化合物を併用することもできる。
のマゼンタ色素画像安定化剤の他に更に特開昭61-18834
4号明細書の第106頁〜120頁に記載されているマゼンタ
色素画像安定化剤、即ち、該明細書に一般式〔XIII〕で
表されるフェノール系化合物およびフェニルエーテル系
化合物を併用することもできる。
このフェノール系化合物もしくはフェニルエーテル系化
合物を併用する場合は、本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤に対して200モル％以下が好ましく、より好ましく
は140モル％以下の量で使用することである。
合物を併用する場合は、本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤に対して200モル％以下が好ましく、より好ましく
は140モル％以下の量で使用することである。
前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。
一般に、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかってくる。
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかってくる。
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、前記本発明のマ
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光によ
る褪色及び変色を防止できる点で、前記フェノール系化
合物及びフェニルエーテル系化合物では達成し得ない効
果を有している。
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光によ
る褪色及び変色を防止できる点で、前記フェノール系化
合物及びフェニルエーテル系化合物では達成し得ない効
果を有している。
従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の量を選択
しなければならない。
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の量を選択
しなければならない。
適量の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることが出来る。
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることが出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られる色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。
色素として知られる色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。
像処理を行うことにより画像を形成することができる。
本発明のマゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤
を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば、従来、
特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画
像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対する変色、
褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ステインの
発生が良好に防止されるものである。
を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば、従来、
特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画
像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対する変色、
褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ステインの
発生が良好に防止されるものである。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明がこれにより限定されるものではない。
発明がこれにより限定されるものではない。
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。
記の各層を支持体側から順次塗設した。
第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー９を4.5mg/100cm2塩臭化銀乳
剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.5mg/100c
m2、ジブチルフタレートを4.5mg/100cm2及びゼラチンを
12.0mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.5mg/100c
m2、ジブチルフタレートを4.5mg/100cm2及びゼラチンを
12.0mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層） 紫外線吸収剤として2-（2-ヒドロキシ‐3-sec-ブチル‐
5-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを5.0mg/100c
m2ジ‐ブチルフタレートを5.0mg/100cm2及びゼラチン1
2.0mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
5-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを5.0mg/100c
m2ジ‐ブチルフタレートを5.0mg/100cm2及びゼラチン1
2.0mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
第３層：保護層 ゼラチンを、8.0mg/100cm2の塗布付量となるように塗設
した。
した。
以上の様にして得られた試料を試料１とした。
上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物Ａ−３、Ａ−16、Ｐ−１、Ｐ−22及び下記
に示す比較化合物ａ及びｂをマゼンタカプラーと等モル
添加した試料2,3,4,5,6および７を得た。
の例示化合物Ａ−３、Ａ−16、Ｐ−１、Ｐ−22及び下記
に示す比較化合物ａ及びｂをマゼンタカプラーと等モル
添加した試料2,3,4,5,6および７を得た。
また、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第１
表に示すような内容で２種ずつ併用して試料8,9,10,11,
12,13,14,15,16,17,18および19を得た。
表に示すような内容で２種ずつ併用して試料8,9,10,11,
12,13,14,15,16,17,18および19を得た。
試料18〜19において、併用した２種のマゼンタ色素画像
安定化剤は各々モル比で1:1の割合で用いられ、総量で
マゼンタカプラーと等モル用いられている。
安定化剤は各々モル比で1:1の割合で用いられ、総量で
マゼンタカプラーと等モル用いられている。
比較化合物ａ （特開昭54-48538号に記載の化合物） 比較化合物ｂ （特開昭56-159644号に記載の化合物） 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。
次の工程で処理を行った。
〔処理工程〕 処理温度 処理時間 発色現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 33℃ ３分 乾 燥 50〜80℃ ２分 各処理液の成分は以下の通りである。
ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ヒドロキシアミン硫酸塩 2.5g N-エチル‐N-β‐メタンスルホンアミドエチル‐3-メチ
ル‐4-アミノアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて１とし、NaOHにてpH10.2に調整。
ル‐4-アミノアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて１とし、NaOHにてpH10.2に調整。
チオ硫酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 15g 無水亜硫酸ナトリウム 3g EDTA第２鉄アンモニウム塩 65g 水を加えて１とし、pH6.7〜6.8に調整。
上記で処理された試料１〜19を濃度計（小西六写真工業
株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を以下の条件で測定
した。
株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を以下の条件で測定
した。
上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに12日間
照射し、色素画像の耐光性を調べた。
照射し、色素画像の耐光性を調べた。
但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。
ある。
初濃度1.0に対する耐光、耐湿試験後の色素残留パーセ
ント。
ント。
初濃度1.0における耐光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。
（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。
結果を第１表に示す。
第１表の結果から、本発明に係るマゼンタカプラーに、
本発明に係る一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用し
て作成した試料（試料8,9,12,13）及び本発明に係るマ
ゼンタカプラーに本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表される
ピペラジン及びホモピペラジン系のマゼンタ色素画像安
定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用して
作成した試料（試料10,11,14,15）の場合、確かに本発
明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独にマゼンタ色素画
像安定化剤を添加して作成した試料（試料２〜７）に比
べて耐光試験における色素画像残存率が向上している
が、変色度がやや大きいことが認められる。
本発明に係る一般式〔Ａ〕で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用し
て作成した試料（試料8,9,12,13）及び本発明に係るマ
ゼンタカプラーに本発明に係る一般式〔Ｂ〕で表される
ピペラジン及びホモピペラジン系のマゼンタ色素画像安
定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用して
作成した試料（試料10,11,14,15）の場合、確かに本発
明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独にマゼンタ色素画
像安定化剤を添加して作成した試料（試料２〜７）に比
べて耐光試験における色素画像残存率が向上している
が、変色度がやや大きいことが認められる。
一方、本発明のマゼンタカプラーに、本発明に係る一般
式〔Ａ〕で表される化合物及び一般式〔Ｂ〕で表される
ピペラジン又はホモピペラジン系の２種のマゼンタ色素
画像安定化剤を併用して作成した試料（試料16〜19）の
場合は、本発明に係るマゼンタカプラーにそれぞれ単独
に本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を添加して作
成した試料（試料２〜５）からは予測できぬ程、耐光試
験での色素画像の残存率が向上し、しかも耐光試験での
色素画像の変色度も極めて小さいことがわかる。以上の
ように本発明に係るカプラーに本発明の２種のマゼンタ
色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合、本発
明に係るカプラーに本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の１種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を併用し
て作成した試料より耐光試験における色素画像の残存率
及び変色度が大巾に改良されることがわかる。
式〔Ａ〕で表される化合物及び一般式〔Ｂ〕で表される
ピペラジン又はホモピペラジン系の２種のマゼンタ色素
画像安定化剤を併用して作成した試料（試料16〜19）の
場合は、本発明に係るマゼンタカプラーにそれぞれ単独
に本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を添加して作
成した試料（試料２〜５）からは予測できぬ程、耐光試
験での色素画像の残存率が向上し、しかも耐光試験での
色素画像の変色度も極めて小さいことがわかる。以上の
ように本発明に係るカプラーに本発明の２種のマゼンタ
色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合、本発
明に係るカプラーに本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の１種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を併用し
て作成した試料より耐光試験における色素画像の残存率
及び変色度が大巾に改良されることがわかる。
実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料20〜48
を作成した。
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料20〜48
を作成した。
試料20〜48を実施例１に記載された方法で処理した。
更にこれらの試料を実施例１と同様に耐光試験を施して
第２表に示す結果を得た。
第２表に示す結果を得た。
第２表の結果から本発明に係るマゼンタカプラーに本発
明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作
成した試料は、本発明に係るマゼンタカプラーに本発明
に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤のうちどちらか
１種を単独で添加して作成した試料より耐光性が著しく
改良されることがわかる。
明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作
成した試料は、本発明に係るマゼンタカプラーに本発明
に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤のうちどちらか
１種を単独で添加して作成した試料より耐光性が著しく
改良されることがわかる。
実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料49を得た。
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料49を得た。
第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα‐ビバロイル‐α‐（2,4-ジ
オキソ‐1-ベンジルイミダゾリジン‐3-イル）‐2-クロ
ロ‐5-［γ‐（2,4-ジ‐t-アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］アセトアニリドを6.8mg/100cm2、青感性塩臭化銀
乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.2mg/100c
m2、ジブチルフタレートを3.5mg/100cm2、及びゼラチン
を13.5mg/100cm2となるように塗設した。
オキソ‐1-ベンジルイミダゾリジン‐3-イル）‐2-クロ
ロ‐5-［γ‐（2,4-ジ‐t-アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］アセトアニリドを6.8mg/100cm2、青感性塩臭化銀
乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算して3.2mg/100c
m2、ジブチルフタレートを3.5mg/100cm2、及びゼラチン
を13.5mg/100cm2となるように塗設した。
第２層：中間層 2,5-ジ‐t-オクチルハイドロキノンを0.5mg/100cm2、ジ
‐ブチルフタレートを0.5mg/100cm2及びゼラチンを9.0m
g/100cm2となるように塗設した。
‐ブチルフタレートを0.5mg/100cm2及びゼラチンを9.0m
g/100cm2となるように塗設した。
第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明に係るマゼンタカプラー11を4.2mg/100cm2、緑感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して
2.5mg/100cm2、ジオクチルフタレートを4.0mg/100cm2及
びゼラチン12.0mg/100cm2となるように塗設した。
性塩臭化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して
2.5mg/100cm2、ジオクチルフタレートを4.0mg/100cm2及
びゼラチン12.0mg/100cm2となるように塗設した。
第４層：中間層 紫外線吸収剤として2-（2-ヒドロキシ‐3-sec-ブチル‐
5-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを3.0mg/100c
m2、ジ‐ブチルフタレートを3.0mg/100cm2、2.5-ジ‐t-
オクチルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及びゼラチン1
2.0mg/100cm2となるように塗設した。
5-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを3.0mg/100c
m2、ジ‐ブチルフタレートを3.0mg/100cm2、2.5-ジ‐t-
オクチルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及びゼラチン1
2.0mg/100cm2となるように塗設した。
第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして2-［α‐（2,4-ジ‐t-ペンチルフ
ェノキシ）ブタンアミド］‐4,6-ジクロロ‐5-エチルフ
ェノールを4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀
80モル％含有）を銀に換算して3.0mg/100cm2、トリクレ
ジルホスフェートを3.5mg/100cm2及びゼラチンを11.5mg
/100cm2となるように塗設した。
ェノキシ）ブタンアミド］‐4,6-ジクロロ‐5-エチルフ
ェノールを4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀
80モル％含有）を銀に換算して3.0mg/100cm2、トリクレ
ジルホスフェートを3.5mg/100cm2及びゼラチンを11.5mg
/100cm2となるように塗設した。
第６層：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。
第７層：保護層 ゼラチンを8.0mg/100cm2となるように塗設した。
上記試料49において、第３層に本発明に係るマゼンタ色
素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重
層試料50〜59を作成し、実施例１と同様に露光し、処理
した後、耐光試験（キセノンフェードメータに14日間照
射した）を行った。
素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重
層試料50〜59を作成し、実施例１と同様に露光し、処理
した後、耐光試験（キセノンフェードメータに14日間照
射した）を行った。
結果を併せて第３表に示した。
第３表の結果から、本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の総使用量を一定にした場合、本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤を単独で用いるより、２種の本発明
に係るマゼンタ色素画像安定化剤を適当な比率で併用し
たほうがマゼンタ色素画像の耐光性を大巾に改良できる
ことがわかる。
化剤の総使用量を一定にした場合、本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤を単独で用いるより、２種の本発明
に係るマゼンタ色素画像安定化剤を適当な比率で併用し
たほうがマゼンタ色素画像の耐光性を大巾に改良できる
ことがわかる。
また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は色再現性に
優れ、Ｙ−ステインの発生も少ないものであった。
優れ、Ｙ−ステインの発生も少ないものであった。
実施例４ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第４表に示す組
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料60〜77
を作成した。
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料60〜77
を作成した。
試料60〜77を実施例１に記載された方法で処理した。
更にこれらの試料を実施例１と同様に耐光試験を施して
第４表に示す結果を得た。
第４表に示す結果を得た。
なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーの1.5倍
モルであり、併用の場合、各色素画像安定化剤の使用量
比は、それぞれ等しくした。
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーの1.5倍
モルであり、併用の場合、各色素画像安定化剤の使用量
比は、それぞれ等しくした。
第４表の結果から、本発明に係るマゼンタカプラーに、
本発明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用し
て作成した本発明の試料は、本発明に係るマゼンタカプ
ラーに、本発明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤
のうちどちらか１種を単独で添加して作成した試料より
耐光性が著しく改良されることがわかる。
本発明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用し
て作成した本発明の試料は、本発明に係るマゼンタカプ
ラーに、本発明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤
のうちどちらか１種を単独で添加して作成した試料より
耐光性が著しく改良されることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｍ−II〕又は一般式〔III〕
で表されるマゼンタ色画像形成カプラーの少なくとも１
つと、下記一般式〔Ａ〕で表される化合物の少なくとも
１つと、下記一般式〔Ｂ〕で表される化合物の少なくと
も１つとを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 〔式中、R1，R2及びR3は、それぞれ置換基を表し、Ｘは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる置換基を表す。〕 一般式〔Ａ〕 〔式中、R1はアリール基又は複素環基を表し、Z1および
Z2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を表す。但
し、Z1およびZ2で表されるアルキレン基の炭素数の総和
は３〜６である。ｎは１又は２を表す。〕 一般式〔Ｂ〕 〔式中、R2は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジン
環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。〕
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31457586A JPH0769595B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/138,711 US4880733A (en) | 1986-12-25 | 1987-12-24 | Light-sensitive silver halide photographic material |
| DE8787119224T DE3784150T2 (de) | 1986-12-25 | 1987-12-24 | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial. |
| EP87119224A EP0273412B1 (en) | 1986-12-25 | 1987-12-24 | Light-sensitive silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31457586A JPH0769595B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63163850A JPS63163850A (ja) | 1988-07-07 |
| JPH0769595B2 true JPH0769595B2 (ja) | 1995-07-31 |
Family
ID=18054937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31457586A Expired - Lifetime JPH0769595B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0769595B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0810325B2 (ja) * | 1986-12-27 | 1996-01-31 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1986
- 1986-12-26 JP JP31457586A patent/JPH0769595B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63163850A (ja) | 1988-07-07 |
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