JPH055344B2 - - Google Patents
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- JPH055344B2 JPH055344B2 JP59281182A JP28118284A JPH055344B2 JP H055344 B2 JPH055344 B2 JP H055344B2 JP 59281182 A JP59281182 A JP 59281182A JP 28118284 A JP28118284 A JP 28118284A JP H055344 B2 JPH055344 B2 JP H055344B2
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- silver halide
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
- G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改
良されたマゼンタ色素画像を形成するところのマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラー
とのカツプリングにより色素画像を得ることがで
きる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実
用に供されているカプラーはピラゾロン型カプラ
ーであるが、これは好ましくない副吸収を有する
と共に保存性、特にホルマリンガスに対する耐性
（ホルマリン酸性）に乏しいという欠点を有して
いる。 上記欠点を改良するために、これまで種々の
1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。例えば米
国特許3725067号、英国特許1252418号、同
1334515号に記載されている。いずれの特許に記
載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の
改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良はほとんど示されていない。 Research Disclosure12443記載の化合物も発
色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭58
−42045に記載の1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−
ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーは、ホルマ
リン耐性の改良及び発色性という点では著しく改
良されているが、やはり耐光性の改良はほとんど
なされていない。 また特開昭59−99437号、同59−1255732号に記
載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点
では相変らず改良のあとが見られない。 後者は、単に併用する添加剤によつて画像の耐
光性が改善されているに過ぎない。ただ、前者の
明細書記載の化合物例19のカプラーについては、
わずかに耐光性は改良されているがいまだ十分と
は言えない。 すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマ
リン耐性が高いということで注目されてきた1H
−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型
マゼンタカプラーも色素画像の耐光性については
ほとんど改良がなされてきていないと言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよ
く、しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中に下記一般式［］〜
［］からなる群から選ばれるマゼンタカプラー
の少なくとも１つが含有されているハロゲン化銀
写真感光材料によつて達成される。 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反
応して離脱する基を表す。 ただし、前記R1、R2およびR3で表される置換
基の１つは、下記一般式(イ)〜(ヘ)で表される置換基
である。
良されたマゼンタ色素画像を形成するところのマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 （従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラー
とのカツプリングにより色素画像を得ることがで
きる。 前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実
用に供されているカプラーはピラゾロン型カプラ
ーであるが、これは好ましくない副吸収を有する
と共に保存性、特にホルマリンガスに対する耐性
（ホルマリン酸性）に乏しいという欠点を有して
いる。 上記欠点を改良するために、これまで種々の
1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。例えば米
国特許3725067号、英国特許1252418号、同
1334515号に記載されている。いずれの特許に記
載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の
改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良はほとんど示されていない。 Research Disclosure12443記載の化合物も発
色性という点で全く実用に供し得ない。特開昭58
−42045に記載の1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−
ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーは、ホルマ
リン耐性の改良及び発色性という点では著しく改
良されているが、やはり耐光性の改良はほとんど
なされていない。 また特開昭59−99437号、同59−1255732号に記
載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点
では相変らず改良のあとが見られない。 後者は、単に併用する添加剤によつて画像の耐
光性が改善されているに過ぎない。ただ、前者の
明細書記載の化合物例19のカプラーについては、
わずかに耐光性は改良されているがいまだ十分と
は言えない。 すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマ
リン耐性が高いということで注目されてきた1H
−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型
マゼンタカプラーも色素画像の耐光性については
ほとんど改良がなされてきていないと言える。 （発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよ
く、しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。 （発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中に下記一般式［］〜
［］からなる群から選ばれるマゼンタカプラー
の少なくとも１つが含有されているハロゲン化銀
写真感光材料によつて達成される。 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反
応して離脱する基を表す。 ただし、前記R1、R2およびR3で表される置換
基の１つは、下記一般式(イ)〜(ヘ)で表される置換基
である。
【式】
【式】
【式】
【式】
式中、Ｌはアリーレン基、アルキレン基とアリ
ーレン基が結合した２価の基又はアルキレン基と
アルキレン基若しくはアリーレン基との間に−
SO2−、−NH−、−CO−、及び−Ｏ−から選ばれ
る基を少なくとも１個有する２価の基を表す。
R4およびR5はそれぞれ置換基を表す。 R1、R2およびR3で表わされる置換基のうち前
記前記一般式［イ］〜［ヘ］で示される基以外の
置換基としては、具体的には次のものが挙げられ
る。ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルホニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、若しくはヘテロ環
チオ基。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と反応
して離脱する基を表わす。 次に、本発明の一般式［］〜［］で表わさ
れるマゼンタカプラーについて更に詳細に説明す
る。 一般式［］〜［］においてR1、R2および
R3で示されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好
ましい。 R1、R2およびR3で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜32のもの、アルケニル基、アルキ
ニル基としては炭素数２〜32のもの、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、また前記アル
キル基、アルケニル基又はアルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基（例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）ス
ルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するも
の、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフイニル、スルフアモイル
等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等）を有してい
てもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−
ジペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデ
シル基、１−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、３−4′−｛α−［4″（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フエノキシ］ドデカ
ノイルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−
［α−（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ンアミド］フエニル｝−プロピル基、４−［α−
（ｏ−クロロフエノキシ）テトラデカンアミドフ
エノキシ］プロピル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアリール基としは
フエニル基が好ましく、このアリール基は置換基
（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−［α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド］フエニル基等が挙
げられる。 R1、R2およびR3で表されるヘテロ環基として
は５〜７員のものが好ましく、このものは置換さ
れていてもよく、又縮合していてもよい。具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるアシル基としては、
例えばアセチル基、フエニルアセチル基、ドデカ
ノイル基、α−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シブタノイル基等のアルキルカルボニル基、ベン
ゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイル
基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスルホニル基とし
てはメチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基
の如きアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如きアリール
スルホニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスルフイニル基と
しては、エチルスルフイニル基、オクチルスルフ
イニル基、３−フエノキシブチルスルフイニル基
の如きアルキルスルフイニル基、フエニルスルフ
イニル基、ｍ−ペンタデシルフエニルスルフイニ
ル基の如きアリールスルフイニル基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるホスホニル基とし
てはブチルオクチルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、
フエノキシホスホニル基の如きアリールオキシホ
スホニル基、フエニルホスホニル基の如きアリー
ルホスホニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるカルバモイル基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等で置換されていてもよく、例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）
カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げ
られる。 R1、R2およびR3で表されるスルフアモイル基
はアルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等で置換されていてもよく、例えばＮ−プロ
ピルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチ
ル）スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルフアモイル基、Ｎ−フエニルスルフアモイ
ル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスピロ化合物残基
としては、例えばスピロ［3.3］ヘプタン−１−
イル等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表される有橋炭化化合物残
基としては、例えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン
−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13，７］デカン
−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアルコキシ基は、
更に前記アルキル基への置換基として挙げたもの
を置換していてもよい。例えばメトキシ基、プロ
ポキシ基、２−エトキシエトキシ基、ペンタデシ
ルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、フ
エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアリールオキシ基
としてはフエニルオキシが好ましく、アリール核
は更に前記アリール基への置換基又は原子として
挙げたもので置換されていてもよく、例えばフエ
ノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペ
ンタデシルフエノキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるヘテロ環オキシ基
としては５〜７員のヘテロ環を有するものが好ま
しく、該ヘテロ環は更に置換基を有していてもよ
く、例えば、３，４，５，６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フエニルテトラゾール
−５−オキシ基が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるシロキシ基は、更
にアルキル基等で置換されていてもよく、例えば
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアシルオキシ基と
しては、例えばアルキルカルボニルオキシ基、ア
リールカルボニルオキシ基等が挙げられ、更にこ
のものは置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるカルバモイルオキ
シ基は、アルキル基、アリール基等で置換されて
いてもよく、例えばＮ−エチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるアミノ基はアルキ
ル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等で
置換されていてもよく、例えばエチルアミノ基、
アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、３−ペンタ
デシルオキシカルボニルアニリノ基、２−クロル
−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。 R1、R2およびR3で表されるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基（好ましくはフエニルカルボ
ニルアミノ基）等が挙げられ、更に置換基を有し
てもよく具体的にはアセトアミド基、α−エチル
プロパンアミド基、Ｎ−フエニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエノキシブタンアミド基等が
挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるスルホンアミド
基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基等が挙げられ、更に置換
基を有してもよい。具体的にはメチルスルホニル
アミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼ
ンスルホンアミド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるイミド基は、開
鎖状のものでも、環状のものでもよく、また置換
基を有していてもよく、例えばコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタル
イミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるウレイド基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等により置換されていてもよく、例えばＮ−
エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレ
イド基、Ｎ−フエニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるスルフアモイル
アミノ基は、アルキル基、アリール基（好ましく
はフエニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばＮ，Ｎ−ジブチルスルフアモイルアミノ基、Ｎ
−メチルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−フエニル
スルフアモイルアミノ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアルコキシカル
ボニルアミノ基としては、更に置換基を有してい
てもよく、例えばメトキシカルボニルアミノ基、
メトキシエトキシカルボニルアミノ基、オクタデ
シルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールオキシ
カルボニルアミノ基は、置換基を有していてもよ
く、例えばフエノキシカルボニルアミノ基、４−
メチルフエノキシカルボニルアミノ基が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表わされるアルコキシカル
ボニル基は更に置換基を有していてもよく、例え
ばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシ
ルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールオキシ
カルボニル基は更に置換基を有していてもよく、
例えばフエノキシカルボニル基、ｐ−クロルフエ
ノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシルオキシフ
エノキシカルボニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアルキルチオ基
は、更に置換基を有していてもよく、例えば、エ
チルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ
基、フエネチルチオ基、３−フエノキシプロピル
チオ基が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールチオ基
はフエニルチオ基が好ましく、更に置換基を有し
てもよく、例えばフエニルチオ基、ｐ−メトキシ
フエニルチオ基、２−ｔ−オクチルフエニルチオ
基、３−オクタデシルフエニルチオ基、２−カル
ボキシフエニルチオ基、ｐ−アセトアミノフエニ
ルチオ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるヘテロ環チオ基
としては、５〜７員のヘテロ環チオ基が好まし
く、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有し
ていてもよい。例えば２−ピリジルチオ基、２−
ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフエノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。 一般式［］〜［］においてＸの表わす発色
現像主薬の酸化体と反応して離脱する基として
は、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
フツソ原子）の他、炭素原子、酸素原子、硫黄原
子または窒素原子を介して置換する基が挙げられ
る。 一般式［］〜［］において、R1、R2およ
びR3の少なくとも１つは一般式［イ］〜［ヘ］
で表される基であることを必要とする。 一般式［イ］〜［ヘ］において、Ｌは２価の有
機基を表すが、具体的には、アリーレン基、アル
キレン基又はアリーレン基、アルキレン基とスル
ホニル基、アミノ基、カルボニル基とが組み合わ
された２価の有機基を表わす。
ーレン基が結合した２価の基又はアルキレン基と
アルキレン基若しくはアリーレン基との間に−
SO2−、−NH−、−CO−、及び−Ｏ−から選ばれ
る基を少なくとも１個有する２価の基を表す。
R4およびR5はそれぞれ置換基を表す。 R1、R2およびR3で表わされる置換基のうち前
記前記一般式［イ］〜［ヘ］で示される基以外の
置換基としては、具体的には次のものが挙げられ
る。ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ス
ルホニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、若しくはヘテロ環
チオ基。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と反応
して離脱する基を表わす。 次に、本発明の一般式［］〜［］で表わさ
れるマゼンタカプラーについて更に詳細に説明す
る。 一般式［］〜［］においてR1、R2および
R3で示されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好
ましい。 R1、R2およびR3で表されるアルキル基として
は、炭素数１〜32のもの、アルケニル基、アルキ
ニル基としては炭素数２〜32のもの、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、また前記アル
キル基、アルケニル基又はアルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基（例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）ス
ルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシルア
ミノ、スルホンアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するも
の、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフイニル、スルフアモイル
等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等）を有してい
てもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−
ジペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデ
シル基、１−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、３−4′−｛α−［4″（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フエノキシ］ドデカ
ノイルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−
［α−（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ンアミド］フエニル｝−プロピル基、４−［α−
（ｏ−クロロフエノキシ）テトラデカンアミドフ
エノキシ］プロピル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアリール基としは
フエニル基が好ましく、このアリール基は置換基
（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−［α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド］フエニル基等が挙
げられる。 R1、R2およびR3で表されるヘテロ環基として
は５〜７員のものが好ましく、このものは置換さ
れていてもよく、又縮合していてもよい。具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるアシル基としては、
例えばアセチル基、フエニルアセチル基、ドデカ
ノイル基、α−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シブタノイル基等のアルキルカルボニル基、ベン
ゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイル
基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスルホニル基とし
てはメチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基
の如きアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如きアリール
スルホニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスルフイニル基と
しては、エチルスルフイニル基、オクチルスルフ
イニル基、３−フエノキシブチルスルフイニル基
の如きアルキルスルフイニル基、フエニルスルフ
イニル基、ｍ−ペンタデシルフエニルスルフイニ
ル基の如きアリールスルフイニル基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるホスホニル基とし
てはブチルオクチルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、
フエノキシホスホニル基の如きアリールオキシホ
スホニル基、フエニルホスホニル基の如きアリー
ルホスホニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるカルバモイル基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等で置換されていてもよく、例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）
カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げ
られる。 R1、R2およびR3で表されるスルフアモイル基
はアルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等で置換されていてもよく、例えばＮ−プロ
ピルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチ
ル）スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルフアモイル基、Ｎ−フエニルスルフアモイ
ル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるスピロ化合物残基
としては、例えばスピロ［3.3］ヘプタン−１−
イル等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表される有橋炭化化合物残
基としては、例えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン
−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13，７］デカン
−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアルコキシ基は、
更に前記アルキル基への置換基として挙げたもの
を置換していてもよい。例えばメトキシ基、プロ
ポキシ基、２−エトキシエトキシ基、ペンタデシ
ルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、フ
エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアリールオキシ基
としてはフエニルオキシが好ましく、アリール核
は更に前記アリール基への置換基又は原子として
挙げたもので置換されていてもよく、例えばフエ
ノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペ
ンタデシルフエノキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるヘテロ環オキシ基
としては５〜７員のヘテロ環を有するものが好ま
しく、該ヘテロ環は更に置換基を有していてもよ
く、例えば、３，４，５，６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フエニルテトラゾール
−５−オキシ基が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるシロキシ基は、更
にアルキル基等で置換されていてもよく、例えば
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるアシルオキシ基と
しては、例えばアルキルカルボニルオキシ基、ア
リールカルボニルオキシ基等が挙げられ、更にこ
のものは置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表されるカルバモイルオキ
シ基は、アルキル基、アリール基等で置換されて
いてもよく、例えばＮ−エチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、
Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表されるアミノ基はアルキ
ル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等で
置換されていてもよく、例えばエチルアミノ基、
アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、３−ペンタ
デシルオキシカルボニルアニリノ基、２−クロル
−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。 R1、R2およびR3で表されるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基（好ましくはフエニルカルボ
ニルアミノ基）等が挙げられ、更に置換基を有し
てもよく具体的にはアセトアミド基、α−エチル
プロパンアミド基、Ｎ−フエニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエノキシブタンアミド基等が
挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるスルホンアミド
基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基等が挙げられ、更に置換
基を有してもよい。具体的にはメチルスルホニル
アミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼ
ンスルホンアミド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるイミド基は、開
鎖状のものでも、環状のものでもよく、また置換
基を有していてもよく、例えばコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタル
イミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるウレイド基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフエニル
基）等により置換されていてもよく、例えばＮ−
エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレ
イド基、Ｎ−フエニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるスルフアモイル
アミノ基は、アルキル基、アリール基（好ましく
はフエニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばＮ，Ｎ−ジブチルスルフアモイルアミノ基、Ｎ
−メチルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−フエニル
スルフアモイルアミノ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアルコキシカル
ボニルアミノ基としては、更に置換基を有してい
てもよく、例えばメトキシカルボニルアミノ基、
メトキシエトキシカルボニルアミノ基、オクタデ
シルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールオキシ
カルボニルアミノ基は、置換基を有していてもよ
く、例えばフエノキシカルボニルアミノ基、４−
メチルフエノキシカルボニルアミノ基が挙げられ
る。 R1、R2およびR3で表わされるアルコキシカル
ボニル基は更に置換基を有していてもよく、例え
ばメトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシ
ルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールオキシ
カルボニル基は更に置換基を有していてもよく、
例えばフエノキシカルボニル基、ｐ−クロルフエ
ノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシルオキシフ
エノキシカルボニル基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアルキルチオ基
は、更に置換基を有していてもよく、例えば、エ
チルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ
基、フエネチルチオ基、３−フエノキシプロピル
チオ基が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるアリールチオ基
はフエニルチオ基が好ましく、更に置換基を有し
てもよく、例えばフエニルチオ基、ｐ−メトキシ
フエニルチオ基、２−ｔ−オクチルフエニルチオ
基、３−オクタデシルフエニルチオ基、２−カル
ボキシフエニルチオ基、ｐ−アセトアミノフエニ
ルチオ基等が挙げられる。 R1、R2およびR3で表わされるヘテロ環チオ基
としては、５〜７員のヘテロ環チオ基が好まし
く、更に縮合環を有してもよく、又置換基を有し
ていてもよい。例えば２−ピリジルチオ基、２−
ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフエノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。 一般式［］〜［］においてＸの表わす発色
現像主薬の酸化体と反応して離脱する基として
は、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
フツソ原子）の他、炭素原子、酸素原子、硫黄原
子または窒素原子を介して置換する基が挙げられ
る。 一般式［］〜［］において、R1、R2およ
びR3の少なくとも１つは一般式［イ］〜［ヘ］
で表される基であることを必要とする。 一般式［イ］〜［ヘ］において、Ｌは２価の有
機基を表すが、具体的には、アリーレン基、アル
キレン基又はアリーレン基、アルキレン基とスル
ホニル基、アミノ基、カルボニル基とが組み合わ
された２価の有機基を表わす。
【式】
【式】
【式】
【式】
これらの骨格は、置換基を有していても良く、
置換基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、ハロゲン原
子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルカ
ルボニル基、アルキルカルバモイル基等が好まし
く、これらは更に置換基を有してもよい。 また前記骨格の置換基R4は、水素原子、アル
キル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、Ｎ−アルキル
カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基を
表わす。これらは更に置換基を有してもよい。 これら本発明に用いられる一般式［イ］〜
［ヘ］で表される基のうち特に好ましいものは次
の基である。 R5は前述した骨格に対する置換基と同じであ
るが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基は特に好ましい。 前記一般式［］〜［］で表わされるマゼン
タカプラーの中で、特に好ましいものは一般式
［］で表わされるマゼンタカプラーである。 又、一般式［］〜［］における複素環上の
置換基についていえば、R1が下記条件１を満足
する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件
１及び２を満足する場合であり、特に好ましいの
は下記条件１、２及び３を満足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子
である。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合
している、または全く結合していな
い。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が
全て単結合である。 前記複素環上の置換基R1として最も好ましい
のは、一般式［］により表わされるものであ
る。 一般式［］ 式中、R12、R13及びR14はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R12、R13及びR14の少なくとも２つは水素原子で
はない。 又、前記R12、R13及びR14の中の２つ、例えば
R12とR13は結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）
を形成してもよく、更に該環にR14が結合して有
橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 R12〜R14により表わされる基は、更に置換基
を有してもよく、R12〜R14により表わされる基
の具体例及び該基が有してもよい置換基として
は、前述の一般式［］〜［］におけるR1が
表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばR12とR13が結合して形成する環及
びR12〜R14により形成される有橋炭化水素化合
物残基の具体例及びその有してもよい置換基とし
ては、前述の一般式［］〜［］におけるR1
が表わすシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる。 一般式［］の中でも好ましいのは、 (i) R12〜R14の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) R12〜R14の中の１つ、例えばR12が水素原子
であつて、他の２つR13とR14が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキル基を形成する場
合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R12〜R14の中
の２つがアルキル基であつて、他の１つが水素原
子またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル基及びその置換基の具体例としては、前記一般
式［］〜［］におけるR1が表わすアルキル、
シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙げら
れる。 本発明の一般式［］〜［］で表わされるマ
ゼンタカプラーの特に好ましくは次の一般式
［］で表わされる。 一般式［］ 上記一般式において、R15は、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わし、更にこれらは、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ
基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、スルホンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルフオニル基、アリールスルフオニル基、ア
ルキルスルフイニル基、アリールスルフイニル
基、ジアルキルアミノ基、ウレイド基等で置換さ
れていてもよい。 ＸおよびＬは前記一般式［］〜［］におけ
るＸおよびＬと同義であり、Ｙは、
置換基としてはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、ハロゲン原
子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルカ
ルボニル基、アルキルカルバモイル基等が好まし
く、これらは更に置換基を有してもよい。 また前記骨格の置換基R4は、水素原子、アル
キル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基、Ｎ−アルキル
カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基を
表わす。これらは更に置換基を有してもよい。 これら本発明に用いられる一般式［イ］〜
［ヘ］で表される基のうち特に好ましいものは次
の基である。 R5は前述した骨格に対する置換基と同じであ
るが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基は特に好ましい。 前記一般式［］〜［］で表わされるマゼン
タカプラーの中で、特に好ましいものは一般式
［］で表わされるマゼンタカプラーである。 又、一般式［］〜［］における複素環上の
置換基についていえば、R1が下記条件１を満足
する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件
１及び２を満足する場合であり、特に好ましいの
は下記条件１、２及び３を満足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子
である。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合
している、または全く結合していな
い。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が
全て単結合である。 前記複素環上の置換基R1として最も好ましい
のは、一般式［］により表わされるものであ
る。 一般式［］ 式中、R12、R13及びR14はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R12、R13及びR14の少なくとも２つは水素原子で
はない。 又、前記R12、R13及びR14の中の２つ、例えば
R12とR13は結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）
を形成してもよく、更に該環にR14が結合して有
橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 R12〜R14により表わされる基は、更に置換基
を有してもよく、R12〜R14により表わされる基
の具体例及び該基が有してもよい置換基として
は、前述の一般式［］〜［］におけるR1が
表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばR12とR13が結合して形成する環及
びR12〜R14により形成される有橋炭化水素化合
物残基の具体例及びその有してもよい置換基とし
ては、前述の一般式［］〜［］におけるR1
が表わすシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる。 一般式［］の中でも好ましいのは、 (i) R12〜R14の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) R12〜R14の中の１つ、例えばR12が水素原子
であつて、他の２つR13とR14が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキル基を形成する場
合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R12〜R14の中
の２つがアルキル基であつて、他の１つが水素原
子またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル基及びその置換基の具体例としては、前記一般
式［］〜［］におけるR1が表わすアルキル、
シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙げら
れる。 本発明の一般式［］〜［］で表わされるマ
ゼンタカプラーの特に好ましくは次の一般式
［］で表わされる。 一般式［］ 上記一般式において、R15は、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わし、更にこれらは、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ
基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、スルホンアミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルフオニル基、アリールスルフオニル基、ア
ルキルスルフイニル基、アリールスルフイニル
基、ジアルキルアミノ基、ウレイド基等で置換さ
れていてもよい。 ＸおよびＬは前記一般式［］〜［］におけ
るＸおよびＬと同義であり、Ｙは、
【式】
と閉環して５員または６員環を形成できる非金属
原子群であり、具体的には以下のものが含まれ
る。
原子群であり、具体的には以下のものが含まれ
る。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
以下に本発明に基づく具体例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明に係わるカプラーに結合されるヘテロ環
は、次に挙げるような方法で合成される。 Cpはカプラー残基を表わし、Ａはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、エステル基など離脱すること
により閉環しうる基である。これらの合成は例え
ば特公昭48−27930号、特開昭56−75648号及び特
開昭53−125835号各明細書に詳述されている。 次に本発明の一般式［］〜［］で表わされ
るマゼンタカプラーの具体的合成例を挙げる。 合成例 １ ［例示カプラー(1)］の合成 ６−メチル−７−クロロ−３−（３−ｐ−アミ
ノフエニル）プロピル−1H−ビラソロ［３，２
−Ｃ］−ｓ−トリアゾール58ｇとｎ−オクタデシ
ル無水コハク酸71ｇを酢酸エチル2000mlに溶解
し、２時間環流する。反応後、酢酸エチルを留去
し、得られた結晶をメタノールより再結晶し、
m.p.105〜108℃の結晶を得た。このものは原料カ
プラーの末端アミノ基にオクタデシル無水コハク
酸が反応したモノアミド化合物であることが1R、
NMR、Massスペクトルより確認された。上記、
中間体を再び酢酸エチルに溶解し、冷却しながら
濃硫酸5.0mlを加え30分間環流し溶媒を留去する。
得られた結晶をアルコールより再結晶し、m.
p.109〜111℃の目的物を得た。1R、NMR、
Massスペクトルにより確認した。 合成例 ２ （例示カプラー５） 原料として６−iso−プロピル−７−クロロ−
３−（ｐ−アミノフエニル）スルホニルエチル−
1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール
と２−エチルヘキシル無水コハク酸を用いた他は
合成例−１と全く同様の反応により合成し、目的
物はカラムクロマトにより精製し、黄色のアメ状
で得られた。IR、NMR、Massスペクトルによ
り確認した。 合成例 ３ （例示カプラー15） ６−iso−プロピル−７−クロロ−３−（１−メ
チル−２−ｐ−アミノフエニルスルホニル）エチ
ル−1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾ
ール25ｇを酢酸エチル500mlに溶解し、更にピリ
ジン6.7ｇを加える。この溶液に３−クロロ−ペ
ンタデカン酸クロリド21ｇを加え１時間環流す
る。反応後、反応液を冷却し、苛性ソーダ水溶液
で洗浄後、水洗し乾燥する。その後酢酸エチルを
留去しアメ状物を得る。上記、中間体をアセトン
300c.c.に溶解し炭酸ナトリウム８ｇを加えて攪拌
しながら３時間環流する。反応後、反応液を水
500ml中にあけ、酢酸エチルで抽出する。水洗、
乾燥後溶媒を留去し、褐色アメ状物を得る。カラ
ムクロマトにより精製し、黄色アメ状の目的物を
得た。NMR、Massスペクトルにより確認した。 本発明の写真材料に、本発明に係るマゼンタカ
プラーを添加する量は、銀１モルあたり、1.5×
10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１×10-2モル〜５×10-1モルの範囲
である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
例えばカラーネガのネガ及びポジフイルム、なら
びにカラー印画紙などであることができるが、と
りわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用い
た場合に本発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロ
ー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によつて適
宜変更しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくつた後成長
させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであつても、異なつても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH、PAgをコントロ
ールしつつ逐次同時に添加する事により、生成さ
せても良い。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に
応じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サ
イズ分布、粒子の成長速度をコントロール出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを
添加し、、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく
事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
も良いし、あるいは含有させたままで良い。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・デイスクロー
ジヤー17643号記載の方法に基づいて行う事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いても良いし、異なる層から成つても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつても良く、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでも良
いし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つ
ものでも良い。これら粒子において、［１，０，
０］面と［１，１，１］面の比率は任意のものが
使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感出来る。増感色素は
単独で用いても良いが、２種以上を組み合わせて
用いても良い。増感色素とともにそれ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であつて、増感色素の増感作
用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的
として化学熟成中、及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定
性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含む事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳
剤層には、発色現像処理において、芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フエニレンジアミン誘
導体や、アミノフエノール誘導体など）の酸化体
とカツプリング反応を行い色素を形成する、色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層には
マゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。し
かしながら目的に応じて上記組み合わせと異なつ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くつても良い。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ビバロイルアセトアニリド類）、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明のカプ
ラー以外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾー
ル、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、シアン色素形成カプラーとしてはナフトール
カプラー、及びフエノールカプラー等がある。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有する事が望ましい。又、これら色素形
成カプラーは１分子の色素が形成されるために４
分子の銀イオンが還元される必要がある４等量性
であつても、２分子の銀イオンが還元されるだけ
で良い２等量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散
法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法、
種々の方法を用いる事ができ、これはカプラー等
の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択す
ることができる。水中油滴型乳化分散法は、カプ
ラー等の疎水性添加物を分散させる従来未公知の
方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージツトミキサー、長音波装置等の分散手段を用
いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良
い。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタル酸エステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシ
ン酸エステル等の沸点150℃以上の有機溶媒が用
いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用
いて水中に分散する時の分散助剤として、アニオ
ン性活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤を用いる事が出来る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同
−感色性層間及び／又は異なつた感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良い
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、設中間層に
用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いる事が出来る。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起
因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでい
ても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
及び／又はイラジエーシヨン防止層等の補助層を
設ける事が出来る。これらの層中及び／又は乳剤
層中には現像処理中にカラー感光材料より流出す
るかもしくは漂白される染料が含有させられても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はそ
の他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減
する加筆性を高める、感材相互のくつつき防止等
を目標としてマツト剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加出来
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤層及
び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている
側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面
活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は
写真乳剤層、その他の層はバライタ層又はα−オ
レフレインポリマー、等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフイルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電
防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーシ
ヨン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特性
を向上するための、１または２以上の下塗層）を
介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いても良い。塗布法としては２種以上の層
を同時に塗布する事の出来るエクストールジヨン
コーテイング及びカーテンコーテイングが特に有
用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然
光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ
灯、陰極線管フライングスポツト、各種レーザー
光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などによつて励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いるこ
とも出来るし、１秒以上より長い露光も可能であ
る。該露光は連続的に行なわれても、間欠時に行
なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行う事により画像を形成する
ことが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用されている公知の
ものが包含される。これらの現像剤はアミノフエ
ノール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の
形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約
1.5ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としてはＮ，N′−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げ
ることができる。 [1] エチレンジアミンテトラ酢酸 [2] ニトリロトリ酢酸 [3] イミノジ酢酸 [4] エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 [5] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 [6] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩
等のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［実施例］ 次に本発明を実施例によつて具体的に説明する
が本発明はこれらに限定されない。 実施例 １ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラー
および比較カプラーを各々銀１モルに対して0.1
モルずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレ
ジルホスフエートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え60℃に加温して完全に溶解した。この溶液をア
ルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デユポン社製）の５％水溶液120mlを含む５％ゼ
ラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機にて
乳化分散し乳化物を得た。しかるのち、この分散
液を禄感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）
４Kgに添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノー
ル＝１：１）120mlを加え、下引きされた透明な
ポリエステルベース上に塗布乾燥し試料(1)〜〓を
作成した。（塗布銀量20mg／100cm2） このようにして得られた試料を常法に従つてウ
エツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つた
結果を第１表に示す。 ［現像処理工程］ 発色現像液 38℃ ３分15秒 漂 白 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 定 着 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 安 定 液 〃 １分30秒 乾 燥 47℃±55℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20
％硫酸を用いて、PH10.06に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢
酸を用いてPH3.5に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とする。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） ２ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） ５ml 水を加えて１とする。
本発明はこれらに限定されるものではない。 本発明に係わるカプラーに結合されるヘテロ環
は、次に挙げるような方法で合成される。 Cpはカプラー残基を表わし、Ａはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、エステル基など離脱すること
により閉環しうる基である。これらの合成は例え
ば特公昭48−27930号、特開昭56−75648号及び特
開昭53−125835号各明細書に詳述されている。 次に本発明の一般式［］〜［］で表わされ
るマゼンタカプラーの具体的合成例を挙げる。 合成例 １ ［例示カプラー(1)］の合成 ６−メチル−７−クロロ−３−（３−ｐ−アミ
ノフエニル）プロピル−1H−ビラソロ［３，２
−Ｃ］−ｓ−トリアゾール58ｇとｎ−オクタデシ
ル無水コハク酸71ｇを酢酸エチル2000mlに溶解
し、２時間環流する。反応後、酢酸エチルを留去
し、得られた結晶をメタノールより再結晶し、
m.p.105〜108℃の結晶を得た。このものは原料カ
プラーの末端アミノ基にオクタデシル無水コハク
酸が反応したモノアミド化合物であることが1R、
NMR、Massスペクトルより確認された。上記、
中間体を再び酢酸エチルに溶解し、冷却しながら
濃硫酸5.0mlを加え30分間環流し溶媒を留去する。
得られた結晶をアルコールより再結晶し、m.
p.109〜111℃の目的物を得た。1R、NMR、
Massスペクトルにより確認した。 合成例 ２ （例示カプラー５） 原料として６−iso−プロピル−７−クロロ−
３−（ｐ−アミノフエニル）スルホニルエチル−
1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール
と２−エチルヘキシル無水コハク酸を用いた他は
合成例−１と全く同様の反応により合成し、目的
物はカラムクロマトにより精製し、黄色のアメ状
で得られた。IR、NMR、Massスペクトルによ
り確認した。 合成例 ３ （例示カプラー15） ６−iso−プロピル−７−クロロ−３−（１−メ
チル−２−ｐ−アミノフエニルスルホニル）エチ
ル−1H−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾ
ール25ｇを酢酸エチル500mlに溶解し、更にピリ
ジン6.7ｇを加える。この溶液に３−クロロ−ペ
ンタデカン酸クロリド21ｇを加え１時間環流す
る。反応後、反応液を冷却し、苛性ソーダ水溶液
で洗浄後、水洗し乾燥する。その後酢酸エチルを
留去しアメ状物を得る。上記、中間体をアセトン
300c.c.に溶解し炭酸ナトリウム８ｇを加えて攪拌
しながら３時間環流する。反応後、反応液を水
500ml中にあけ、酢酸エチルで抽出する。水洗、
乾燥後溶媒を留去し、褐色アメ状物を得る。カラ
ムクロマトにより精製し、黄色アメ状の目的物を
得た。NMR、Massスペクトルにより確認した。 本発明の写真材料に、本発明に係るマゼンタカ
プラーを添加する量は、銀１モルあたり、1.5×
10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくは１×10-2モル〜５×10-1モルの範囲
である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
例えばカラーネガのネガ及びポジフイルム、なら
びにカラー印画紙などであることができるが、と
りわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用い
た場合に本発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロ
ー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によつて適
宜変更しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくつた後成長
させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであつても、異なつても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH、PAgをコントロ
ールしつつ逐次同時に添加する事により、生成さ
せても良い。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に
応じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サ
イズ分布、粒子の成長速度をコントロール出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを
添加し、、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく
事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
も良いし、あるいは含有させたままで良い。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・デイスクロー
ジヤー17643号記載の方法に基づいて行う事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いても良いし、異なる層から成つても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつても良く、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでも良
いし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つ
ものでも良い。これら粒子において、［１，０，
０］面と［１，１，１］面の比率は任意のものが
使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感出来る。増感色素は
単独で用いても良いが、２種以上を組み合わせて
用いても良い。増感色素とともにそれ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であつて、増感色素の増感作
用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的
として化学熟成中、及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定
性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含む事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳
剤層には、発色現像処理において、芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フエニレンジアミン誘
導体や、アミノフエノール誘導体など）の酸化体
とカツプリング反応を行い色素を形成する、色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層には
マゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。し
かしながら目的に応じて上記組み合わせと異なつ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつ
くつても良い。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ビバロイルアセトアニリド類）、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明のカプ
ラー以外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾー
ル、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、シアン色素形成カプラーとしてはナフトール
カプラー、及びフエノールカプラー等がある。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有する事が望ましい。又、これら色素形
成カプラーは１分子の色素が形成されるために４
分子の銀イオンが還元される必要がある４等量性
であつても、２分子の銀イオンが還元されるだけ
で良い２等量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散
法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法、
種々の方法を用いる事ができ、これはカプラー等
の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択す
ることができる。水中油滴型乳化分散法は、カプ
ラー等の疎水性添加物を分散させる従来未公知の
方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージツトミキサー、長音波装置等の分散手段を用
いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良
い。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタル酸エステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシ
ン酸エステル等の沸点150℃以上の有機溶媒が用
いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用
いて水中に分散する時の分散助剤として、アニオ
ン性活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤を用いる事が出来る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同
−感色性層間及び／又は異なつた感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良い
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、設中間層に
用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いる事が出来る。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起
因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでい
ても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、フイルター層、ハレーシヨン防止層、
及び／又はイラジエーシヨン防止層等の補助層を
設ける事が出来る。これらの層中及び／又は乳剤
層中には現像処理中にカラー感光材料より流出す
るかもしくは漂白される染料が含有させられても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はそ
の他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減
する加筆性を高める、感材相互のくつつき防止等
を目標としてマツト剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加出来
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤層及
び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている
側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面
活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は
写真乳剤層、その他の層はバライタ層又はα−オ
レフレインポリマー、等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフイルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電
防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーシ
ヨン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特性
を向上するための、１または２以上の下塗層）を
介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いても良い。塗布法としては２種以上の層
を同時に塗布する事の出来るエクストールジヨン
コーテイング及びカーテンコーテイングが特に有
用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然
光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ
灯、陰極線管フライングスポツト、各種レーザー
光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などによつて励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いるこ
とも出来るし、１秒以上より長い露光も可能であ
る。該露光は連続的に行なわれても、間欠時に行
なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行う事により画像を形成する
ことが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用されている公知の
ものが包含される。これらの現像剤はアミノフエ
ノール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の
形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約
1.5ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としてはＮ，N′−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げ
ることができる。 [1] エチレンジアミンテトラ酢酸 [2] ニトリロトリ酢酸 [3] イミノジ酢酸 [4] エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 [5] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 [6] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩
等のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［実施例］ 次に本発明を実施例によつて具体的に説明する
が本発明はこれらに限定されない。 実施例 １ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラー
および比較カプラーを各々銀１モルに対して0.1
モルずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレ
ジルホスフエートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え60℃に加温して完全に溶解した。この溶液をア
ルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デユポン社製）の５％水溶液120mlを含む５％ゼ
ラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機にて
乳化分散し乳化物を得た。しかるのち、この分散
液を禄感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）
４Kgに添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノー
ル＝１：１）120mlを加え、下引きされた透明な
ポリエステルベース上に塗布乾燥し試料(1)〜〓を
作成した。（塗布銀量20mg／100cm2） このようにして得られた試料を常法に従つてウ
エツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つた
結果を第１表に示す。 ［現像処理工程］ 発色現像液 38℃ ３分15秒 漂 白 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 定 着 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 安 定 液 〃 １分30秒 乾 燥 47℃±55℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20
％硫酸を用いて、PH10.06に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢
酸を用いてPH3.5に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム
0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とする。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） ２ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） ５ml 水を加えて１とする。
【表】
【表】
(1) 比感度はカブリ濃度＋0.1の濃度を与える露
光量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料
No.１を100とした。 (2) 30℃、62％RHに調温、調湿された0.9％ホル
マリン水溶液を６c.c.加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行なう。比較とし
てホルマリン未処理の試料を共に現像する。な
お、ホルマリン耐性は次式に従つて求めた。 ホルマリン耐性 ＝ホルマリン処理試料の発色濃度／ホルマリン処理試料
の発色濃度×100（％） (3) 発色現像処理後の試料をキセノンフエードメ
ーターに５日間照射し、初濃度＝1.0ところの
色素残留％を示した。 耐光性＝キセノンフエードメータ
ー５日間照射後の濃度／1.0×100 第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリ
ン耐性耐光性に優れていることが明らかである。 実施例 ２ 実施例１に於ける試料(1)〜(16)を同様にウエツジ
露光し、以下の現像処理を行なつた。これらの結
果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測定は
実施例１と同一方法により行なつた。 ［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理／ 又は水洗処理 25〜30℃ ３分 乾燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチルベンズス
ルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調整す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整し水
を加えて全量を１とする。 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリリ
ン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 10ｇ
光量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料
No.１を100とした。 (2) 30℃、62％RHに調温、調湿された0.9％ホル
マリン水溶液を６c.c.加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行なう。比較とし
てホルマリン未処理の試料を共に現像する。な
お、ホルマリン耐性は次式に従つて求めた。 ホルマリン耐性 ＝ホルマリン処理試料の発色濃度／ホルマリン処理試料
の発色濃度×100（％） (3) 発色現像処理後の試料をキセノンフエードメ
ーターに５日間照射し、初濃度＝1.0ところの
色素残留％を示した。 耐光性＝キセノンフエードメータ
ー５日間照射後の濃度／1.0×100 第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリ
ン耐性耐光性に優れていることが明らかである。 実施例 ２ 実施例１に於ける試料(1)〜(16)を同様にウエツジ
露光し、以下の現像処理を行なつた。これらの結
果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測定は
実施例１と同一方法により行なつた。 ［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理／ 又は水洗処理 25〜30℃ ３分 乾燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチルベンズス
ルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調整す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整し水
を加えて全量を１とする。 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリリ
ン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 10ｇ
【表】
【表】
第２表からも明らかなように本発明のカプラー
を含む試料(4)〜(16)は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることが判る。 実施例 ３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレン樹脂コート紙上な順番に塗設する
ことによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調
製した。 以下の添加量は100cm2当りのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして８mgのイエローカプラーお
よび0.1mg２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した３mgのジ−オクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸
収剤を溶解した２mgのジブチルフタレート紫外
線吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩
臭化銀乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーお
よび0.2mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.5mgのジオクチルフタレ
ートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーお
よび0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.0mgのトリクレジルホス
フエートカプラー溶媒を含む層。 (6) ９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
および(6)の層にはゼラチン架橋剤を滴加した。 (2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合して用いた。 上記の多層感光材料は実施例２と同様な処理を
した。各層に用いられたイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー、シアンカプラーとその結果を表３
に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度につ
いて測定した。 また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方
法で行つた。 表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が
優れていることは明らかであり、また紫外線吸収
剤を使用することによつて更に向上することも明
らかである。
を含む試料(4)〜(16)は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることが判る。 実施例 ３ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレン樹脂コート紙上な順番に塗設する
ことによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調
製した。 以下の添加量は100cm2当りのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして８mgのイエローカプラーお
よび0.1mg２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した３mgのジ−オクチルフタレー
トカプラー溶媒を含む層 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸
収剤を溶解した２mgのジブチルフタレート紫外
線吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩
臭化銀乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーお
よび0.2mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.5mgのジオクチルフタレ
ートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーお
よび0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.0mgのトリクレジルホス
フエートカプラー溶媒を含む層。 (6) ９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
および(6)の層にはゼラチン架橋剤を滴加した。 (2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合して用いた。 上記の多層感光材料は実施例２と同様な処理を
した。各層に用いられたイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー、シアンカプラーとその結果を表３
に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度につ
いて測定した。 また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方
法で行つた。 表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が
優れていることは明らかであり、また紫外線吸収
剤を使用することによつて更に向上することも明
らかである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中
に下記一般式［］〜［］からなる群から選ば
れるマゼンタカプラーの少なくとも１つが含有さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 一般式［］ 式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反
応して離脱する基を表す。 ただし、前記R1、R2およびR3で表される置換
基の１つは、下記一般式(イ)〜(ヘ)で表される置換基
である。 【式】【式】 【式】 【式】【式】 【式】 式中、Ｌはアリーレン基、アルキレン基とアリ
ーレン基が結合した２価の基又はアルキレン基と
アルキレン基若しくはアリーレン基との間に−
SO2−、−NH−、−CO−、及び−Ｏ−から選ばれ
る基を少なくとも１個有する２価の基を表す。
R4は置換基を表す。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59281182A JPS61151648A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP19850904669 EP0197153A4 (en) | 1984-09-14 | 1985-09-12 | PHOTOGRAPHIC LIGHT-SENSITIVE SILVER HALOGENIDE MATERIAL. |
| AU48079/85A AU4807985A (en) | 1984-09-14 | 1985-09-12 | Silver halide photographic photosensitive material |
| US06/845,881 US4695533A (en) | 1984-09-14 | 1985-09-12 | Silver halide photographic light-sensitive material |
| PCT/JP1985/000510 WO1986001915A1 (fr) | 1984-09-14 | 1985-09-12 | Materiau photographique photosensible a base d'halogenure d'argent |
| KR1019860700268A KR920008719B1 (ko) | 1984-09-14 | 1985-09-12 | 할로겐화은 사진 감광 재료 |
| AU37011/89A AU3701189A (en) | 1984-09-14 | 1989-06-23 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59281182A JPS61151648A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151648A JPS61151648A (ja) | 1986-07-10 |
| JPH055344B2 true JPH055344B2 (ja) | 1993-01-22 |
Family
ID=17635483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59281182A Granted JPS61151648A (ja) | 1984-09-14 | 1984-12-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61151648A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8508756D0 (en) * | 1985-04-03 | 1985-05-09 | Kodak Ltd | Synthesis of photographic couplers |
| JPH07119991B2 (ja) * | 1986-12-17 | 1995-12-20 | コニカ株式会社 | 新規なマゼンタカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162548A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色画像形成方法 |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP59281182A patent/JPS61151648A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61151648A (ja) | 1986-07-10 |
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