JPH0830905B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは高感度
で且つ、パンクロマチツクな感度を有し、熱特性、耐久
性の優れた電子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕 従来より、光導電性を示す顔料や染料については、数
多くの文献で発表されている。

例えば、“アール・シー・エー・レビユー”（“RCAR
eview"）第23巻第413頁〜第419頁（1962年９月）ではフ
タロシアニン顔料の光導電性についの発表がなされてお
り、又このフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体
が米国特許第3397086号公報や米国特許第3816118号公報
等に示されている。その他に、電子写真感光体に用いる
有機半導体としては、例えば米国特許第4315983号公
報、米国特許第4327169号公報や“リーサーチ・デイス
クロージヤー”（“Reseach Disclosure"）第20517頁
（1981年５月）に示されているピリリウム系染料、米国
特許第3824099号公報に開示されているスクエアリツク
酸メチン染料、米国特許第3898084号公報、米国特許第4
251613号公報等に示されたジスアゾ顔料などが挙げられ
る。

この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合成が容
易で、しかも要求する波長域に光に対して光導電性をも
つ様な化合物として合成することができ、この様な有機
半導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体
は、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度
およびパンクロマチツクな感度特性および耐久性におい
ては充分に満足できる特性をもつものが見い出されてい
ないのが現状である。特に、これまでの有機半導体ある
いは無機半導体ではその感光波長領域を短波長側（例え
ば350nm〜500nmの如く）のみに示すか、長波長側（例え
ば600nm〜750nmの如く）あるいは中間の波長域（例えば
500〜600nmの如く）のみに示すものが大多数であって、
短波長領域から長波長領域の全般に亘って感光特性を示
すパンクロマチツク特性をもつものについては全く見い
出されていなかった。

従って、これまでのカラー複写機に用いていた電子写
真感光体は、例えば青色増感剤、緑色増感剤と赤色増感
剤を感光層中に含有させることによってパンクロマチツ
ク特性が付与されていた。しかし、この様な電子写真感
光体は、像露光、除電感光あるいはイレーズ露光時の光
照射によって増感剤が光褐色し、長期間に亘る使用で初
期のパンクロマチツク特性を示さなくなる欠点があり、
特に赤色増感剤で良好な特性を示すものが少なく満足す
べきパンクロ特性が得られていない。

又、一般的に700nm以上の様な赤外波長光に大きな吸
光係数をもつ化合物は、熱などに対して不安定であるこ
とが多く、わずかな温度上昇によって分解されやすい問
題点を有している。

上記問題点を改良する材料として特願昭59−6196号に
はアズレニウム塩化化合物のうち、アニオンとしてアイ
オダイド（Ｉ ）を用いることが提示されている。

本発明者らの研究によってこの様なアズレニウム塩化
合物は、合成条件や環境などの変動によって必ずしも同
一の結晶型を得にくいことが判った。

〔発明が解消しようとする問題点〕

本発明の目的は、高く、パンクロマチックな感度を有
し、優れた帯電特性、耐久性及び耐熱性を有する電子写
真感光体を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、導電性基体の上に感光層を有す
る電子写真感光体において、該感光層がＸ線回折角２θ
±0.2度で12.6度、15.8度、22.2度、23.5度及び25.2度
に強いピークを有する下記式［Ｉ］ 式［Ｉ］ で示されるアズレニウム塩化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体である。

本発明に用いられるアズレニウム塩化合物は、アズレ
ニウム化合物を合成反応より合成した後に、後処理とし
て加熱処理、再結晶処理又は凍結真空乾燥処理を単独又
は２つ以上組合せて行なうことによって得ることができ
る。

前述の後処理法としては、合成反応で得たアズレニウ
ム化合物を常圧または減圧状態で加熱処理をする方法を
用いることができる。この際、加熱温度は50℃〜200℃
で好ましくは80℃〜120℃で、加熱時間は30分〜40時間
で好ましくは２〜10時間が適している。又、この加熱処
理を難溶性溶媒中で行なうことは、一層好ましいことで
ある。この際に用いる難溶性溶媒としては、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどの脂環式エーテル、ベンゼン等
の芳香族炭化水素などが用いられ、処理温度は用いる溶
媒の沸点以下であればかまわない。

又、別の後処理法としては、合成反応で得た化合物を
適当な有機溶媒に溶解させ、ある温度t2で飽和溶液をつ
くり、これをt2より低い温度t1まで冷却すると、t2とt1
との溶解度の差に相当する量の化合物を得るかまたは冷
却によらずに、化合物に対して難溶性で有機溶媒どうし
では溶け合うような他の溶媒を加えて化合物を析出させ
る方法再結晶処理法を用いる事ができる。また、他の後
処理法としては凍結真空乾燥処理法を用いることができ
る。この方法は、合成反応で得た化合物の水または適当
な有機溶媒を含むペースト状混合物、分散液または溶液
を凝固点以下に急冷し予備凍結させた状態で、凝固点に
おける水または溶剤の蒸気圧以下の高真空にして乾燥す
る処理方法である。

本発明のアズレニウム塩化合物は上記の後処理方法を
用いて次のように製造することができる。

前述のアズレニウム化合物は、ジヤーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of the Chemica
l Society）第1110頁〜第1117頁（1958年）、ジヤーナ
ル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of
the Chemical Society）第494頁〜第501頁（1960
年）、やジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
イー（Journal of the Chemical Society）第3579頁〜
第3593頁（1961年）に記載されている様にアズレン化合
物と対応するアルデヒド化合物とをヨウ化水素酸の存在
下で適当な溶媒中で混合する事によって、得られる。こ
の時の反応溶媒としては、エタノール、ブタノール、ベ
ンジルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリ
ル類、酢酸などの有機カルボン酸類、無水酢酸などの酸
無水物、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの脂環式
エーテル類、などが用いられる。また、ブタノール、ベ
ンジルアルコールなどにベンゼン等の芳香族炭化水素を
混合することもできる。

本発明の化合物のうち代表的な合成例を示す。

合成例１ テトラヒドロフラン300ml中に５〜10℃に保ちながら
ヨウ化水素酸50gとｐ−ジメチルアミノシンナミツクア
ルデヒド13.5gを順次添加した後、1.4−ジメチル−７−
イソプロピルアズレン15.28gを混合し３時間攪拌後、一
晩放置した。析出物を瀘過し、テトラヒドロフラン150m
lで２回洗浄瀘過した。次に、水250ml中で３回洗浄瀘過
し、テトラヒドロフラン150mlで３回洗浄瀘過を順次行
なった後、30℃で送風乾燥したところ、アズレニウム塩
化合物23.8g（収率:63.9％）を得た。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析，分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.67 Ｈ 6.27 6.25 Ｎ 2.90 2.82 Ｉ 26.25 26.26 合成例１で得られたアズレニウム塩化合物のＸ線回折
図（CuKα放射線による回折角２θ±0.2度）を第５図に
示す。

比較合成例１ イソプロピルアルコール400ml中に20〜25℃を保ちな
がらヨウ化水素酸50g、ｐ−ジメチルアミノシンナミツ
クアルデヒド13.5gを順次添加した後、1.4−ジメチル−
７−イソプロピルアズレン15.28gを混合し、３時間攪拌
後、 この反応液を一昼夜放置して析出物を瀘別した。瀘取物
をイソプロピルアルコール200mlで２回洗浄瀘過し次い
で水250ml中で５回、イソプロピルアルコール200mlで３
回順次洗浄瀘過を行なった後、30℃で送風乾燥し化合物
15.0g（収率40.3％）を得た。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析：分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.82 Ｈ 6.27 6.30 Ｎ 2.90 2.98 Ｉ 26.25 26.00 比較合成例１で得られたアズレニウム塩化合物の同様
のＸ線回折図を第６図に示す。

以下、本発明の化合物のうち、代表的な後処理法を用
いた実験例を示す。

実験例１ 比較合成例１で得られたアズレニウム塩化合物を、常
圧下で、100℃の温度で４時間熱乾燥処理を行なった。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析：分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.68 Ｈ 6.27 6.30 Ｎ 2.90 2.88 Ｉ 26.25 26.14 本例で得られたアズレニウム塩化合物のＸ線回折図
（CuKα放射線による回折角２θ±0.2度）を第１図に示
す。

実験例２ 比較合成例１で得られたアズレニウム塩化合物を5.0g
をアセトニトリル500mlに混合し、50℃に加熱し攪拌を
５時間行なった。その混合液を瀘過し、30℃で送風乾燥
したところ、化合物4.6g（収率:92％）を得た。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析：分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.91 Ｈ 6.27 6.25 Ｎ 2.90 2.83 Ｉ 26.25 26.01 本例で得られたアズレニウム塩化合物のＸ線回折図
（CuKα放射線による回折角２θ±0.2度）を第２図に示
す。

実験例３ 比較合成例１で得られたアズレニウム塩化合物を5.0g
をメタノール300mlに加熱溶解し、活性炭を混合分散し
た後、瀘過した。得られた瀘液を冷却し、析出物を瀘過
した。次に瀘取物を酢酸エチル50mlで洗浄瀘過後、30℃
で送風乾燥したところ、化合物4.1g（収率:82％）を得
た。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析：分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.85 Ｈ 6.27 6.20 Ｎ 2.90 2.85 Ｉ 26.25 26.10 本例で得られたアズレニウム塩化合物のＸ線回折図
（CuKα放射線による回折角２θ±0.2度）を第３図に示
す。

実験例４ 比較合成例１で常温、常圧、乾燥前のアズレニウム塩
化合物のテトラヒドロフランペースト5.0gを200mlのナ
ス型フラスコの内壁に塗りつけるように移し、液体窒素
中にフラスコを漬け、予備凍結した後、凍結真空乾燥を
行なった。凍結真空乾燥は、ヤマト科学（株）製ネオク
ールフリーズドライヤーDC−55Aを用いて行った。真空
度0.02〜0.06Torrで12時間の凍結真空乾燥後、化合物2.
6gを得た。

溶液吸収スペクトル：ジクロルメタン中 λmax＝728nm 元素分析：分子式C₂₆H₃₀NI 計算値（％） 分析値（％） Ｃ 64.59 64.65 Ｈ 6.27 6.29 Ｎ 2.90 2.80 Ｉ 26.25 26.26 本例４で得られたアズレニウム塩化合物のＸ線回折図
（CuKα放射線による回折角２θ±0.2度）を第４図に示
す。

前述の合成例１及び実験例１〜４で得たアズレニウム
化合物におけるCuKα放射線を使用したＸ線回折図は、
回析角20±0.2度が12.6度、15.8度、22.2度、23.5度及
び25.2度に５本の強い線（ピーク）を示しているが、比
較合成例１で得たアズレニウム塩化合物におけるＸ線回
折図とは、全く異なっていることから、比較合成例１で
得た化合物の結晶型とは異なる結晶型であることを示し
ている。

合成例１と比較合成例１の場合、合成時の反応溶媒や
反応温度などの条件によって互いに異なる結晶型のもの
が得られるが、前記実験例１〜４のような後処理を実施
することによって、安定かつ均質な特定のＸ線回折図を
示す結晶型のアズレニウム化合物を得ることができる。

前述の結晶型をもつアズレニウム塩化合物を有する被
膜は、光導電性を示し、従って下述する電子写真感光体
の感光層に用いることができる。

すなわち、本発明の具体例として、導電性基体の上に
前述のアズレニウム塩化合物を真空蒸着法により被膜形
成するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有させ
て被膜形成することにより電子写真感光体を調製するこ
とができる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を
適用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発
生した電荷キヤリアの飛程を短くするために薄膜層、例
えば５ミクロン以下、好ましくは0.01ミクロン〜１ミク
ロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このこ
とは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多
くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生した電荷
キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに起因して
いる。

電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダーに分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂
から選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル
ブチラール、ポリアリレート（ビスフエノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など。）ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フエノシシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発
生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ましくは40
重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。具体的な有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロパノールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いるこ
とができる。

塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイング
法、スピンナーコーテイング法、ビードコーテイング
法、マイヤーバーコーテイング法、ブレートコーテイン
グ法、ローラーコーテイング法、カーテンコーテイング
法などのコーテイング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これたの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよくま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質（以
下、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が
感応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であること
が好ましい。ここで言う「電磁波」とは、γ線、Ｘ線、
紫外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを
包含する広義の「光線」の定義を包含する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、プ
ロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7
−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキ
サントン等の電子吸収性物質やこれら電子吸引性物質を
高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−
Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、N,N−ジフエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフエニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジ
ン、N,N−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラジン、Ｐ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フエ
ニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,
N−ジフエニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾン、
Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチア
ゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔キノリル（２）〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）−ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリジル
（２）〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（３）〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−〔レビジル（２）〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−〔ビリジル（２）〕−３−
（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−フエ
ニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノ
ベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２
−クロロフエニル）オキサゾール等のオキサゾール系化
合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエ
チルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）−フ
エニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、1,1−
ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチルフエニ
ル）ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリアリー
ルアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフエニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−
テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−、スチレンコポ
リマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスル
ホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルビレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には、５ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって電荷
輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテイ
ング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する導電性基体の上に設けられ
る。導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を
もつ導電性基体、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、
クロム、チタン、ニツケル、インジウム、金や白金など
を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニ
ウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−
酸化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成された層
を有するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、導電性
粒子（例えば、カーボンブラツク、銀粒子など）を適当
なバインダーとともにプラスチツクの上に被覆した基
体、導電性粒子をプラスチツクや紙に含浸した基体や導
電性ポリマーを有するプラスチツクなどを用いることが
できる。導電性基体を感光層の中間に、バイヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロ
ン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成でき
る。

下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光
体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチツクフイルム等に転写後、現像定着すること
ができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質や正孔輸送性物質から成る場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露
光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が
電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン
類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、ト
リアリールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフ
エニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有
機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンな
どの無機光導電性物質の増感剤として前述のアズレニウ
ム塩化合物を含有させた感光被膜とすることができる。
この感光被膜は、これらの光導電性物質と前述のアズレ
ニウム塩化合物をバインダーとともに、塗工によって被
膜形成される。

いずれの感光体においても、前述のアズレニウム塩化
合物を含有し、必要に応じて光吸収の異なる他の光導電
性原料や染料に組合せて使用することも可能である。

本発明のアズレニウム塩化合物はブロードなど分光感
度をもっているので、カラー複写機やレーザービームプ
リンターの感光体あるいはフオトセル、太陽電池等の光
受容体として使用することが適している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
11.2g,28％アンモニア水1g,水222ml）をマイヤーバー
で、乾燥後の膜厚が1.0ミクロンとなるように塗布し、
乾燥した。

次にブチラール樹脂（ブチラール化度80モル％）2gを
イソプロピルアルコール95mlで溶かした溶液に、前述の
実験例４のアズレニウム塩5gを加えて塗工液を調製し
た。

塗工液をアトライターで分散した後、前述のカゼイン
下引層の上に乾燥後の膜厚が0.1ミクロンとなる様にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成させ
た。

次いで、構造式、 のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート樹脂
（数平均分子量100,000）5gをベンゼン70mlに溶解し、
これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が12ミクロンとな
る様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機
（株）製静電複写紙試験装置Model−SP−428を用いてス
タチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保
持した後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（V_o）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（V₁）を1/2に減衰するに必要な露光量（E
_1/2）及び、４秒後の残留電位（V_R）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の
変動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−
5.6KVのコロナ帯電器、露光量10lux・secの露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリー
ナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに貼り付け
た。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上
に画像が得られる構成になっている。この複写機を用い
て、初期の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）および5000
回使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を測定
した。この結果を次に示す。

V_O ：−680ボルト V₁ ：−660ボルト E_1/2:0.32 lux・sec V_R :0ボルト 初 期 5000回耐久後 V_D：−690ボルト V_D：−670ボルト V_L：−10ボルト V_L：−20ボルト 上記電子写真感光体を100℃の雰囲気下に60分間保存
後、帯電特性を調べたところ、何ら変化は認められなか
った。

比較例１ 実施例１の電子写真感光体で用いた実験例４のアズレ
ニウム塩化合物に代えて、前述の比較合成例１で作成し
たアズレニウム塩化合物を用いたほかは、全く同様の方
法で電子写真感光体を作成してから、同様の測定を行っ
た。

V_O ：−680ボルト V₁ ：−650ボルト E_1/2:0.85 lux・sec V_R :15ボルト 初 期 5000回耐久後 V_D：−690ボルト V_D：−700ボルト V_L：−40ボルト V_L：−110ボルト 又、上記電子写真感光体を100℃の雰囲気下に60分間
保存後、帯電特性を調べたところ、V_Rが100ボルトとな
り著しい劣化が認められた。

実施例２〜４ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイルムのア
ルミ面上に膜厚1.0ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次にブチラール樹脂（ブチラール化度80モル％）2gを
イソプロピルアルコール95mlで溶かした溶液に実験例
１、２及び３で得たアズレニウム塩化合物をそれぞれ加
えて各々の塗工液を調製した。各塗工液をアトライター
で分散した後、それぞれ前述のポリビニルアルコール被
膜の上に乾燥後の膜厚が0.1ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成させた。次
いで、構造式 のピラゾリン化合物5gとポリアリレート樹脂（ビスフエ
ノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）5g
をテトラヒドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層の
上に乾燥後の膜厚が10ミクロンとなる様に塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成した。

実施例1,2及び３で得たアズレニウム化合物を用いて
作製した電子写真感光体をそれぞれ、実施例２、３及び
４とした。

比較例２ 実施例２の電子写真感光体で用いた結晶型のアズレニ
ウム塩化合物に代えて、前述の比較合成例１で作成した
アズレニウム塩化合物を用いたほかは全く同様の方法で
電子写真感光体を作成した。

実施例２、３及び４並びに比較例２で作成した電子写
真感光体を川口電機（株）製静電複写紙試験装置Model
SP−428を用いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電
し、暗所で10秒間保持した後、4760Å、5500Å、6530
Å、8020Åの透過波長の干渉フイルターを用いてハロゲ
ンランプにより露光し、10秒間暗減衰させた時の電位を
1/4に減衰するに必要な露光量（μJ/cm²）を測定したと
ころ、下記第１表の通りパンクロマチツクでかつ、比較
例２と較べ、より高感度な特性を示した。

実施例５ アルミ板上に膜厚１ミクロンのポリビニルアルコール
の被膜を形成した。

次に、セルロースアセテートブチレート樹脂2gを酢酸
ブチル95mlで溶かした溶液に合成例まで得たアズレニウ
ム塩化合物を加え、ボールミルで40時間分散した後、前
述のポリビニルアルコール下引層の上に乾燥後の膜厚が
0.1ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥し
て電荷発生層を形成させた。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物5gとポリ−4.4′−ジオキシジフエ
ニル−2.2−プロパンカーボネート（分子量30000）5gを
クロルベンゼン70mlに溶かした液を電荷発生層の上に乾
燥後の膜厚が10ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体の帯電特性、耐
久性、耐熱性を実施例１と全く同様に行なった。この結
果を次に示す。

V_O ：−670ボルト V₁ ：−660ボルト E_1/2:0.38 lux・sec V_R ： ０ ボルト 初期 5000回耐久後 V_D：−680ボルト V_D:660ボルト V_L：−10ボルト V_L：−15ボルト 上記電子写真感光体を100℃の雰囲気下に60分間保存
後、帯電特性を調べたところ、何ら変化は認められなか
った。

実施例６ 微粒子酸化亜鉛（堺化学（株）製Sazex2000）10g、ア
クリル系樹脂（三菱レーヨン（株）製ダイヤナールLR00
9）4g、トルエン10gおよび実験例１で得た結晶型のアズ
レニウム塩化合物10mgをボールミル中で十分に混合し、
得られた塗工液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテ
レフタレートフイルムの上にドクターブレードにより乾
燥膜厚が21ミクロンになる様に塗布し、乾燥して電子写
真感光体を調製した。

この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の分光写
真により測定したところ、前述のアズレニウム塩化合物
を含有していない酸化亜鉛被膜に較べて、本実施例の感
光体はパンクロマチツクな感度を有していた。

〔効果〕

本発明の結晶型をもつアズレニウム塩化合物は、高感
度特性をもち、この感度特性がパンクロマチツク性を有
しているとともに、高耐久性且つ熱に対する安定性に優
れ、又光導電性被膜とした時には優れた電子写真特性を
もつ感光体とすることができる利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実験例１で得た結晶型のアズレニウム塩化合物
のＸ線回折を表わす説明図、第２図は実験例２で得た結
晶型のアズレニウム塩化合物のＸ線回折を表わす説明図
で、第３図は実験例３で得た結晶型のアズレニウム塩化
合物のＸ線回折を表わす説明図で、第４図は実験例４で
得た結晶型のアズレニウム塩化合物のＸ線回折を表わす
説明図で、第５図は合成例１で得た結晶型のアズレニウ
ム塩化合物のＸ線回折を表わす説明図で、第６図は比較
合成例１で得た結晶型のアズレニウム塩化合物のＸ線回
折を表わす説明図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性基体の上に感光層を有する電子写真
   感光体において、該感光層がＸ線回折角２θ±0.2度で1
   2.6度、15.8度、22.2度、23.5度及び25.2度に強いピー
   クを有する下記式［Ｉ］ 式［Ｉ］ で示されるアズレニウム塩化合物を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。