JPH08311074A - トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 - Google Patents
トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法Info
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- JPH08311074A JPH08311074A JP5290896A JP5290896A JPH08311074A JP H08311074 A JPH08311074 A JP H08311074A JP 5290896 A JP5290896 A JP 5290896A JP 5290896 A JP5290896 A JP 5290896A JP H08311074 A JPH08311074 A JP H08311074A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トリフェニルボランアミン錯体の工業的に有
利な製造方法が望まれていた。 【解決手段】 トリフェニルボランの水酸化ナトリウム
付加物または水酸化カリウム付加物を水溶液中で、アミ
ンと反応させることにより、相当するトリフェニルボラ
ンアミン錯体を製造することにより標記課題を達成でき
る。本方法は、水を溶媒として使用しているため安価で
あり、火災などの危険がなく、反応を空気中で行うこと
ができる。また、原料がトリフェニルボランの水酸化ナ
トリウム付加物等であるため安定であり、安全に取り扱
うことができる。
利な製造方法が望まれていた。 【解決手段】 トリフェニルボランの水酸化ナトリウム
付加物または水酸化カリウム付加物を水溶液中で、アミ
ンと反応させることにより、相当するトリフェニルボラ
ンアミン錯体を製造することにより標記課題を達成でき
る。本方法は、水を溶媒として使用しているため安価で
あり、火災などの危険がなく、反応を空気中で行うこと
ができる。また、原料がトリフェニルボランの水酸化ナ
トリウム付加物等であるため安定であり、安全に取り扱
うことができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は漁網防汚剤、船底塗
料、工業用防腐防黴剤、または動物用忌避剤などの有効
成分として有用なトリフェニルボランアミン錯体の製造
法に関する。
料、工業用防腐防黴剤、または動物用忌避剤などの有効
成分として有用なトリフェニルボランアミン錯体の製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベリッヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第５７
Ｂ巻、８１３ページ（１９２４年）には、トリフェニル
ボランの無水エーテル溶液を調製し、窒素気流下メチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ピリジン
などのアミンと反応させることにより、一般式（Ｉ）で
表される種々のトリフェニルボランアミン錯体を合成す
る方法が記載されている。
Ｂ巻、８１３ページ（１９２４年）には、トリフェニル
ボランの無水エーテル溶液を調製し、窒素気流下メチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ピリジン
などのアミンと反応させることにより、一般式（Ｉ）で
表される種々のトリフェニルボランアミン錯体を合成す
る方法が記載されている。
【０００３】米国特許第３２１１６７９号明細書には、
他にトリフェニルボラン−ドデシルアミン錯体、トリフ
ェニルボラン−ｎ−テトラデシルアミン錯体などの製造
法が、また特開昭６２−２７７３０７号公報には、ピリ
ジン−トリス（４−フルオロフェニル）ホウ素の製造法
が、それぞれ開示されているが、内容はベリッヒテのも
のと同じである。
他にトリフェニルボラン−ドデシルアミン錯体、トリフ
ェニルボラン−ｎ−テトラデシルアミン錯体などの製造
法が、また特開昭６２−２７７３０７号公報には、ピリ
ジン−トリス（４−フルオロフェニル）ホウ素の製造法
が、それぞれ開示されているが、内容はベリッヒテのも
のと同じである。
【０００４】これらはいずれも実験室スケールの合成に
のみ適した製造法であり、工業的には困難な点がいくつ
かある。例えば、高価で非常に引火性の高いエーテルを
使用すること、反応を窒素気流下で成し遂げなければな
らないこと、および原料のトリフェニルボランは可燃性
の固体であるため、工業的スケールでの多量の取り扱い
は危険であることなどである。
のみ適した製造法であり、工業的には困難な点がいくつ
かある。例えば、高価で非常に引火性の高いエーテルを
使用すること、反応を窒素気流下で成し遂げなければな
らないこと、および原料のトリフェニルボランは可燃性
の固体であるため、工業的スケールでの多量の取り扱い
は危険であることなどである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に有
利なトリフェニルボランアミン錯体の製造法を提供する
ことを目的とする。
利なトリフェニルボランアミン錯体の製造法を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来のトリフェニルボランアミン錯体の製造法の諸欠点
を克服するために鋭意研究に努力した結果、工業的に有
利なトリフェニルボランアミン錯体の合成法を見いだ
し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明
は、式（ＩＩ−ａ）
従来のトリフェニルボランアミン錯体の製造法の諸欠点
を克服するために鋭意研究に努力した結果、工業的に有
利なトリフェニルボランアミン錯体の合成法を見いだ
し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明
は、式（ＩＩ−ａ）
【０００７】
【化８】
【０００８】により表されるトリフェニルボランの水酸
化ナトリウム付加物または式（ＩＩ−ｂ）
化ナトリウム付加物または式（ＩＩ−ｂ）
【０００９】
【化９】
【００１０】により表されるトリフェニルボランの水酸
化カリウム付加物と、一般式（ＩＩＩ−ａ）
化カリウム付加物と、一般式（ＩＩＩ−ａ）
【００１１】
【化１０】
【００１２】（式中、Ｒ1 はアルキル基、ハロゲン置換
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アラルキル基を示す。）により表される第１級ア
ミンまたは一般式（ＩＩＩ−ｂ）
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アラルキル基を示す。）により表される第１級ア
ミンまたは一般式（ＩＩＩ−ｂ）
【００１３】
【化１１】
【００１４】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一または異
なって水素、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、シ
クロアルキル基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ
基、アルケニル基、アラルキル基を示す。）により表さ
れるピリジン化合物とを、水溶液中で反応させることを
特徴とする一般式（Ｉ）
なって水素、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、シ
クロアルキル基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ
基、アルケニル基、アラルキル基を示す。）により表さ
れるピリジン化合物とを、水溶液中で反応させることを
特徴とする一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１２】
【００１６】（式中、←Ｘは、
【００１７】
【化１３】
【００１８】または
【００１９】
【化１４】
【００２０】を示し、ここでＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は
前記と同義である。）により表されるトリフェニルボラ
ンアミン錯体の製造法に関する。
前記と同義である。）により表されるトリフェニルボラ
ンアミン錯体の製造法に関する。
【００２１】
【発明の実施の形態】本明細書中、アルキル基とは炭素
数１〜３０個のアルキルであり、ハロゲンとは塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素であり、ハロゲン置換アルキル基と
は１〜３個のハロゲンによって置換されている炭素数１
〜４個のアルキルであり、シクロアルキル基とは炭素数
３〜７個のシクロアルキル基であり、アルコキシ基とは
炭素数１〜８個のアルコキシ基であり、アルケニル基と
は炭素数２〜８個のアルケニル基であり、アリール基と
はフェニルまたはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ア
ルケニル、ニトロ、アミノによって置換されたフェニル
であり、アラルキル基とはベンジル、フェネチル、フェ
ニルプロピルまたはハロゲン、アルキル、アラルキル、
アルケニル、ニトロ、アミノによって置換されたベンジ
ル、フェネチル、フェニルプロピル等である。
数１〜３０個のアルキルであり、ハロゲンとは塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素であり、ハロゲン置換アルキル基と
は１〜３個のハロゲンによって置換されている炭素数１
〜４個のアルキルであり、シクロアルキル基とは炭素数
３〜７個のシクロアルキル基であり、アルコキシ基とは
炭素数１〜８個のアルコキシ基であり、アルケニル基と
は炭素数２〜８個のアルケニル基であり、アリール基と
はフェニルまたはハロゲン、アルキル、アルコキシ、ア
ルケニル、ニトロ、アミノによって置換されたフェニル
であり、アラルキル基とはベンジル、フェネチル、フェ
ニルプロピルまたはハロゲン、アルキル、アラルキル、
アルケニル、ニトロ、アミノによって置換されたベンジ
ル、フェネチル、フェニルプロピル等である。
【００２２】本発明方法において用いられるトリフェニ
ルボランの水酸化ナトリウム付加物または水酸化カリウ
ム付加物とは式
ルボランの水酸化ナトリウム付加物または水酸化カリウ
ム付加物とは式
【００２３】
【化１５】
【００２４】または
【００２５】
【化１６】
【００２６】により表され、たとえばトリフェニルボラ
ンのキシレン溶液に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの水溶液を滴下することにより水相に生成し、通常
水溶液の形で供給される。
ンのキシレン溶液に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの水溶液を滴下することにより水相に生成し、通常
水溶液の形で供給される。
【００２７】水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの
水溶液の代わりに、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの水溶液を利
用しても、トリフェニルボランの水酸化ナトリウム付加
物または水酸化カリウム付加物を生成することができ
る。
水溶液の代わりに、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの水溶液を利
用しても、トリフェニルボランの水酸化ナトリウム付加
物または水酸化カリウム付加物を生成することができ
る。
【００２８】本発明の方法によると、目的とする式
（Ｉ）のトリフェニルボラン錯体は、トリフェニルボラ
ンの水酸化ナトリウム付加物または水酸化カリウム付加
物の水溶液に、式（ＩＩＩ−ａ）の第１級アミンまたは
（ＩＩＩ−ｂ）のピリジン化合物を滴下することにより
生成する。反応は室温または加温下に進行する。また、
アミンが常温で固体の場合は、加熱して融解させたアミ
ンにトリフェニルボランの水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム付加物の水溶液を滴下して目的物を得ること
もできる。
（Ｉ）のトリフェニルボラン錯体は、トリフェニルボラ
ンの水酸化ナトリウム付加物または水酸化カリウム付加
物の水溶液に、式（ＩＩＩ−ａ）の第１級アミンまたは
（ＩＩＩ−ｂ）のピリジン化合物を滴下することにより
生成する。反応は室温または加温下に進行する。また、
アミンが常温で固体の場合は、加熱して融解させたアミ
ンにトリフェニルボランの水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウム付加物の水溶液を滴下して目的物を得ること
もできる。
【００２９】得られた錯体は水に不溶であるため、ただ
ちに分離する。分離した錯体が結晶化した場合は、濾取
し、水洗した後、乾燥させればよい。また結晶化しなか
った場合は、トルエン、キシレン等の有機溶媒で抽出
し、水洗した後、溶液を無水硫酸マグネシウム等で乾燥
させ、溶媒を減圧で留去すれば、オイル状の錯体が得ら
れる。反応温度は室温で良いが、必要に応じて０℃から
８０℃まで変化させることができる。また反応時間は３
０分間から２日間である。
ちに分離する。分離した錯体が結晶化した場合は、濾取
し、水洗した後、乾燥させればよい。また結晶化しなか
った場合は、トルエン、キシレン等の有機溶媒で抽出
し、水洗した後、溶液を無水硫酸マグネシウム等で乾燥
させ、溶媒を減圧で留去すれば、オイル状の錯体が得ら
れる。反応温度は室温で良いが、必要に応じて０℃から
８０℃まで変化させることができる。また反応時間は３
０分間から２日間である。
【００３０】本発明のトリフェニルボランアミン錯体の
製造法は、水を溶媒として使用しているため安価であり
火災などの危険がないし、反応を空気中で行うことがで
きる。また、原料がトリフェニルボランの水酸化ナトリ
ウム付加物または水酸化カリウム付加物であるため安定
であり、安全に取り扱うことができる。
製造法は、水を溶媒として使用しているため安価であり
火災などの危険がないし、反応を空気中で行うことがで
きる。また、原料がトリフェニルボランの水酸化ナトリ
ウム付加物または水酸化カリウム付加物であるため安定
であり、安全に取り扱うことができる。
【００３１】
【実施例】以下に、実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
【００３２】実施例１ トリフェニルボラン−ｎ−プロ
ピルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、トリフェニル
ボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液（東京化成
（株）の試薬；トリフェニルボランの水酸化ナトリウム
付加物の含有率９．６％）を４６１．０ｇ入れ、撹拌を
開始した。室温（２０℃）で３０分間かけて、ｎ−プロ
ピルアミン（キシダ化学（株）の試薬）１０．８ｇをゆ
っくり滴下すると、ただちに結晶が析出した。そのまま
室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。結晶を吸引濾
取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ
−プロピルアミンを除去した。乾燥させると４２．２ｇ
（収率９０％）の融点１０７．４〜１０８．４℃である
白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）お
よび元素分析値より目的物であることが確認された。
ピルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、トリフェニル
ボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液（東京化成
（株）の試薬；トリフェニルボランの水酸化ナトリウム
付加物の含有率９．６％）を４６１．０ｇ入れ、撹拌を
開始した。室温（２０℃）で３０分間かけて、ｎ−プロ
ピルアミン（キシダ化学（株）の試薬）１０．８ｇをゆ
っくり滴下すると、ただちに結晶が析出した。そのまま
室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。結晶を吸引濾
取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ
−プロピルアミンを除去した。乾燥させると４２．２ｇ
（収率９０％）の融点１０７．４〜１０８．４℃である
白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）お
よび元素分析値より目的物であることが確認された。
【００３３】実施例２ トリフェニルボラン−ｎ−ブチ
ルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５６０．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で４時間か
けて、ｎ−ブチルアミン（東京化成（株）の試薬）１
０．８ｇをゆっくり滴下すると、ただちに結晶が析出し
た。そのまま室温で３時間３０分撹拌し、反応を進行さ
せた。結晶を吸引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナト
リウムと未反応のｎ−ブチルアミンを除去した。乾燥さ
せると５６．３ｇ（収率９４％）の融点１０９．５〜１
１１．５℃である白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸
収スペクトル）および元素分析値より目的物であること
が確認された。
ルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５６０．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で４時間か
けて、ｎ−ブチルアミン（東京化成（株）の試薬）１
０．８ｇをゆっくり滴下すると、ただちに結晶が析出し
た。そのまま室温で３時間３０分撹拌し、反応を進行さ
せた。結晶を吸引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナト
リウムと未反応のｎ−ブチルアミンを除去した。乾燥さ
せると５６．３ｇ（収率９４％）の融点１０９．５〜１
１１．５℃である白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸
収スペクトル）および元素分析値より目的物であること
が確認された。
【００３４】実施例３ トリフェニルボラン−ｎ−ヘキ
シルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で２時間か
けて、ｎ−ヘキシルアミン（東京化成（株）の試薬）１
９．０ｇをゆっくり滴下すると、水溶液から白色のオイ
ルが分離した。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進
行させると白色オイルは結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−ヘ
キシルアミンを除去した。乾燥させると５３．５ｇ（収
率９２％）の融点８１．３〜８５．７℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
シルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で２時間か
けて、ｎ−ヘキシルアミン（東京化成（株）の試薬）１
９．０ｇをゆっくり滴下すると、水溶液から白色のオイ
ルが分離した。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進
行させると白色オイルは結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−ヘ
キシルアミンを除去した。乾燥させると５３．５ｇ（収
率９２％）の融点８１．３〜８５．７℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
【００３５】実施例４ トリフェニルボラン−ｎ−オク
チルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で１時間か
けて、ｎ−オクチルアミン（東京化成（株）の試薬）２
６．５ｇをゆっくり滴下すると、水溶液から白色のオイ
ルが分離した。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進
行させると白色オイルは結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−オ
クチルアミンを除去した。乾燥させると５８．０ｇ（収
率９２％）の融点７９．０〜８０．５℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
チルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で１時間か
けて、ｎ−オクチルアミン（東京化成（株）の試薬）２
６．５ｇをゆっくり滴下すると、水溶液から白色のオイ
ルが分離した。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進
行させると白色オイルは結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−オ
クチルアミンを除去した。乾燥させると５８．０ｇ（収
率９２％）の融点７９．０〜８０．５℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
【００３６】実施例５ トリフェニルボラン−ｎ−ドデ
シルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ｎ−ドデシル
アミン（キシダ化学（株）の試薬）を２２．０ｇ入れ、
撹拌を開始した後、四つ口フラスコを４５゜Ｃの水浴に
つけ、ｎ−ドデシルアミンを融解させた。続いて、四つ
口フラスコを水浴につけたまま、上記トリフェニルボラ
ンの水酸化ナトリウム付加物水溶液２９９．１ｇを３５
分間かけ滴下した。滴下終了直後に、水溶液から白色の
オイルが分離した。滴下終了後、水浴をはずし、５時間
撹拌を続け、反応を進行させた。白色のオイルは、約４
時間撹拌を続けた時点で結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−ド
デシルアミンを除去した。乾燥させると４３．１ｇ（収
率９９％）の融点６０．５〜６１．３℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
シルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ｎ−ドデシル
アミン（キシダ化学（株）の試薬）を２２．０ｇ入れ、
撹拌を開始した後、四つ口フラスコを４５゜Ｃの水浴に
つけ、ｎ−ドデシルアミンを融解させた。続いて、四つ
口フラスコを水浴につけたまま、上記トリフェニルボラ
ンの水酸化ナトリウム付加物水溶液２９９．１ｇを３５
分間かけ滴下した。滴下終了直後に、水溶液から白色の
オイルが分離した。滴下終了後、水浴をはずし、５時間
撹拌を続け、反応を進行させた。白色のオイルは、約４
時間撹拌を続けた時点で結晶化した。結晶を吸引濾取し
た後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応のｎ−ド
デシルアミンを除去した。乾燥させると４３．１ｇ（収
率９９％）の融点６０．５〜６１．３℃である白色結晶
が得られた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素
分析値より目的物であることが確認された。
【００３７】実施例６ トリフェニルボラン−ｎ−オク
タデシルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、ｎ−オクタデ
シルアミン（キシダ化学（株）の試薬）を６５．８ｇ入
れ、撹拌を開始した後、四つ口フラスコを７０℃の水浴
につけ、ｎ−オクタデシルアミンを融解させた。続い
て、四つ口フラスコを水浴につけたまま、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液７６８．３
ｇを１時間かけ滴下した。滴下終了後、水浴をはずし、
２時間撹拌を続け、反応を進行させた。滴下終了後、約
３０分間で、水溶液から白色オイルが分離した。それか
ら、さらに、１時間後には白色オイルが結晶化した。結
晶を吸引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと
未反応のｎ−オクタデシルアミンを除去した。乾燥させ
ると１２２．１ｇ（収率９８％）の融点６３．０〜６
４．０℃である白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸収
スペクトル）および元素分析値より目的物であることが
確認された。
タデシルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、ｎ−オクタデ
シルアミン（キシダ化学（株）の試薬）を６５．８ｇ入
れ、撹拌を開始した後、四つ口フラスコを７０℃の水浴
につけ、ｎ−オクタデシルアミンを融解させた。続い
て、四つ口フラスコを水浴につけたまま、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液７６８．３
ｇを１時間かけ滴下した。滴下終了後、水浴をはずし、
２時間撹拌を続け、反応を進行させた。滴下終了後、約
３０分間で、水溶液から白色オイルが分離した。それか
ら、さらに、１時間後には白色オイルが結晶化した。結
晶を吸引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと
未反応のｎ−オクタデシルアミンを除去した。乾燥させ
ると１２２．１ｇ（収率９８％）の融点６３．０〜６
４．０℃である白色結晶が得られた。ＩＲ（赤外線吸収
スペクトル）および元素分析値より目的物であることが
確認された。
【００３８】実施例７ トリフェニルボラン−第２級ブ
チルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５６０．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。次に、室温（２０℃）で５
分間かけて、第２級ブチルアミン（東京化成（株）の試
薬）１６．２ｇを滴下した。滴下終了後、反応を進行さ
せるため、７時間３０分撹拌を続けた。撹拌開始後約１
時間で結晶が析出し始めた。撹拌終了時には、多量の結
晶の析出が確認された。結晶を吸引濾取した後、水洗を
行い、水酸化ナトリウムと未反応の第２級ブチルアミン
を除去した。乾燥させると４９．０ｇ（収率８２％）の
融点１１１．０〜１１２．５℃である白色結晶が得られ
た。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素分析値よ
り目的物であることが確認された。
チルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた１リットル四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を５６０．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。次に、室温（２０℃）で５
分間かけて、第２級ブチルアミン（東京化成（株）の試
薬）１６．２ｇを滴下した。滴下終了後、反応を進行さ
せるため、７時間３０分撹拌を続けた。撹拌開始後約１
時間で結晶が析出し始めた。撹拌終了時には、多量の結
晶の析出が確認された。結晶を吸引濾取した後、水洗を
行い、水酸化ナトリウムと未反応の第２級ブチルアミン
を除去した。乾燥させると４９．０ｇ（収率８２％）の
融点１１１．０〜１１２．５℃である白色結晶が得られ
た。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素分析値よ
り目的物であることが確認された。
【００３９】実施例８ トリフェニルボラン−２−エチ
ルヘキシルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を２０３．
８ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で３０分間
かけて、２−エチルヘキシルアミン（キシダ化学（株）
の試薬）１０．４ｇを滴下し、続いて、反応を進行させ
るため、室温で４時間３０分撹拌した。撹拌を止める
と、目的物が白色オイルとして分離した。オイルをトル
エンで抽出した後、水酸化ナトリウムと未反応の２−エ
チルヘキシルアミンを除去するため、トルエン層を水洗
した。トルエン層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥
させた後、トルエンを減圧で留去し、薄い黄色透明のオ
イルを２５．４ｇ（収率９９％）得た。ＩＲ（赤外線吸
収スペクトル）および元素分析値より目的物であること
が確認された。
ルヘキシルアミン錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を２０３．
８ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃）で３０分間
かけて、２−エチルヘキシルアミン（キシダ化学（株）
の試薬）１０．４ｇを滴下し、続いて、反応を進行させ
るため、室温で４時間３０分撹拌した。撹拌を止める
と、目的物が白色オイルとして分離した。オイルをトル
エンで抽出した後、水酸化ナトリウムと未反応の２−エ
チルヘキシルアミンを除去するため、トルエン層を水洗
した。トルエン層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥
させた後、トルエンを減圧で留去し、薄い黄色透明のオ
イルを２５．４ｇ（収率９９％）得た。ＩＲ（赤外線吸
収スペクトル）および元素分析値より目的物であること
が確認された。
【００４０】実施例９ トリフェニルボラン−ピリジン
錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を２００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃゜）で２時間
かけて、ピリジン（キシダ化学（株）の試薬）５．４ｇ
をゆっくり滴下すると、ただちに結晶が析出した。その
まま室温で６時間撹拌し、反応を進行させた。結晶を吸
引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応
のピリジンを除去した。乾燥させると１３．１ｇ（収率
６０％）の融点２１０℃（分解）である白色結晶が得ら
れた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素分析値
より目的物であることが確認された。
錯体 メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロート、温度計を
取り付けた５００ｍｌ四つ口フラスコに、上記トリフェ
ニルボランの水酸化ナトリウム付加物水溶液を２００．
０ｇ入れ、撹拌を開始した。室温（２０℃゜）で２時間
かけて、ピリジン（キシダ化学（株）の試薬）５．４ｇ
をゆっくり滴下すると、ただちに結晶が析出した。その
まま室温で６時間撹拌し、反応を進行させた。結晶を吸
引濾取した後、水洗を行い、水酸化ナトリウムと未反応
のピリジンを除去した。乾燥させると１３．１ｇ（収率
６０％）の融点２１０℃（分解）である白色結晶が得ら
れた。ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）および元素分析値
より目的物であることが確認された。
【００４１】実施例１０ 実施例１と同様の方法で、メチルアミン錯体、エチルア
ミン錯体、イソプロピルアミン錯体、ｎ−ヘキサデシル
アミン錯体、シクロヘキシルアミン錯体、ベンジルアミ
ン錯体、４−メチルピリジン錯体、３，５−ジクロロピ
リジン錯体などのトリフェニルボランアミン錯体を合成
できる事を確認した。すなわち、この合成法で、トリフ
ェニルボラン−第１級アミン錯体、および、トリフェニ
ルボラン−置換ピリジン錯体を合成した。
ミン錯体、イソプロピルアミン錯体、ｎ−ヘキサデシル
アミン錯体、シクロヘキシルアミン錯体、ベンジルアミ
ン錯体、４−メチルピリジン錯体、３，５−ジクロロピ
リジン錯体などのトリフェニルボランアミン錯体を合成
できる事を確認した。すなわち、この合成法で、トリフ
ェニルボラン−第１級アミン錯体、および、トリフェニ
ルボラン−置換ピリジン錯体を合成した。
【００４２】実施例１０により、合成した化合物の融点
を以下に示した。 メチルアミン錯体 ２０５．４〜２０９．５℃（分解） エチルアミン錯体 １６７．０〜１７４．０℃（分解） イソプロピルアミン錯体 １５４．０〜１６１．０℃ ｎ−ヘキサデシルアミン錯体 ６３．０〜 ６５．５℃（分解） シクロヘキシルアミン錯体 １８１．０〜１８３．５℃ ベンジルアミン錯体 １７６．０〜１８１．０℃ ４−メチルピリジン錯体 １３５．０〜１４５．０℃ ３，５−ジクロロピリジン錯体 １１２．０〜１１５．０℃
を以下に示した。 メチルアミン錯体 ２０５．４〜２０９．５℃（分解） エチルアミン錯体 １６７．０〜１７４．０℃（分解） イソプロピルアミン錯体 １５４．０〜１６１．０℃ ｎ−ヘキサデシルアミン錯体 ６３．０〜 ６５．５℃（分解） シクロヘキシルアミン錯体 １８１．０〜１８３．５℃ ベンジルアミン錯体 １７６．０〜１８１．０℃ ４−メチルピリジン錯体 １３５．０〜１４５．０℃ ３，５−ジクロロピリジン錯体 １１２．０〜１１５．０℃
【００４３】
【発明の効果】本発明の方法によりトリフェニルボラン
アミン錯体を、工業的に容易有利に製造できる。本発明
の方法により製造されたトリフェニルボランアミン錯体
は、漁網防汚剤、船底塗料、工業用防腐防黴剤または動
物忌避剤などの有効成分として有用な化合物である。
アミン錯体を、工業的に容易有利に製造できる。本発明
の方法により製造されたトリフェニルボランアミン錯体
は、漁網防汚剤、船底塗料、工業用防腐防黴剤または動
物忌避剤などの有効成分として有用な化合物である。
フロントページの続き (72)発明者 渋谷 恵史 大阪府大阪市中央区平野町二丁目６番９号 吉富製薬 株式会社化成品事業部内 (72)発明者 勝山 和樹 東京都文京区湯島一丁目６番７号 吉富製 薬株式会社東京支社化成品事業部内
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 により表されるトリフェニルボランの水酸化ナトリウム
付加物または 【化２】 により表されるトリフェニルボランの水酸化カリウム付
加物と、一般式 【化３】 （式中、Ｒ1 はアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アラル
キル基を示す。）により表される第１級アミンまたは 【化４】 （式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一または異なって水素、
アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、シクロアルキル
基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ基、アルケニル
基、アラルキル基を示す。）により表されるピリジン化
合物とを、水溶液中で反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ） 【化５】 （式中、←Ｘは、 【化６】 または 【化７】 を示し、ここでＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は前記と同義で
ある。）により表されるトリフェニルボランアミン錯体
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5290896A JPH08311074A (ja) | 1995-03-15 | 1996-03-11 | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-55507 | 1995-03-15 | ||
| JP5550795 | 1995-03-15 | ||
| JP5290896A JPH08311074A (ja) | 1995-03-15 | 1996-03-11 | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311074A true JPH08311074A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=26393570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5290896A Pending JPH08311074A (ja) | 1995-03-15 | 1996-03-11 | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08311074A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998033829A1 (fr) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. | Polymere a teneur en triphenylbore et utilisation correspondante |
| JPH11130610A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-18 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法 |
| WO2007149952A3 (en) * | 2006-06-23 | 2008-02-14 | Invista Tech Sarl | Process for making solid tri phenylboron- pyridine |
| WO2009100261A3 (en) * | 2008-02-07 | 2009-11-12 | Invista Technologies S.A.R.L. | Improved process for making triphenylboron-pyridine compound |
| JP2011148752A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 |
| US20110230677A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Schmidt Wayde R | Single-source precursor and methods therefor |
| JP4806884B2 (ja) * | 1999-07-21 | 2011-11-02 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | トリフェニルボロン含有ポリマーおよびその用途 |
-
1996
- 1996-03-11 JP JP5290896A patent/JPH08311074A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998033829A1 (fr) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. | Polymere a teneur en triphenylbore et utilisation correspondante |
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| WO2007149952A3 (en) * | 2006-06-23 | 2008-02-14 | Invista Tech Sarl | Process for making solid tri phenylboron- pyridine |
| US7517985B2 (en) | 2006-06-23 | 2009-04-14 | Invista North America S.A R.L. | Process for making solid triphenylboron-pyridine or its adduct |
| JP2009541347A (ja) * | 2006-06-23 | 2009-11-26 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | 固体トリフェニルボロン−ピリジンの製造方法 |
| US7678906B2 (en) | 2006-06-23 | 2010-03-16 | Invista North America S.A.R.L. | Process for making triphenylboron-pyridine compound |
| WO2009100261A3 (en) * | 2008-02-07 | 2009-11-12 | Invista Technologies S.A.R.L. | Improved process for making triphenylboron-pyridine compound |
| JP2011511092A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-07 | インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル | トリフェニルホウ素−ピリジン化合物の改善された製造方法 |
| JP2011148752A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 |
| US20110230677A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Schmidt Wayde R | Single-source precursor and methods therefor |
| US8367866B2 (en) * | 2010-03-19 | 2013-02-05 | United Technologies Corporation | Single-source precursor and methods therefor |
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Effective date: 20061220 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |