JPS6155908B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6155908B2 JPS6155908B2 JP8883082A JP8883082A JPS6155908B2 JP S6155908 B2 JPS6155908 B2 JP S6155908B2 JP 8883082 A JP8883082 A JP 8883082A JP 8883082 A JP8883082 A JP 8883082A JP S6155908 B2 JPS6155908 B2 JP S6155908B2
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- Japan
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- dichloropyridine
- reaction
- present
- chloro
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Description
本発明は、２−アルコキシ−６−クロルピリジ
ン類の製造法に関する。 ２−アルコキシ−６−クロルピリジン類は、医
薬、農薬の中間体として有用な化合物である。例
えば、特開昭50−111084には本発明方法の目的物
質の一つである２−クロル−６−メトキシピリジ
ンを原料として用いて医薬として有用な化合物を
製造したことが開示されている。 本発明の方法の目的物質を類似構造を有する２
−メトキシピリジンが２−クロルピリジンあるい
は２−ブロモピリジンとナトリウムメチラートと
の反応により製造できることがジヤーナル オブ
アメリカン ケミカル ソサイテイ（J.Am.
Chem.Soc.）46巻1466頁1924年及び同77巻3484頁
1955年に記載されており、特に前者に詳しく記載
されている。 それによると、反応を完結させるために２−ク
ロルピリジンに対して４倍モルの金属ナトリウム
をメタノールに添加し、ナトリウムメチラートの
メタノール溶液を調整し、次いで該溶液に２−ク
ロルピリジンを添加し、６時間加熱還流するとさ
れている。しかし、この方法を２−クロル−６−
メトキシピリジン類の製造に適用すると、目的物
の他に多量の２・６−ジメトキシピリジンが副生
する。金属ナトリウムの使用量を少なくすれば、
２・６−ジメトキシピリジンの副生量を減少させ
ることができるが、いずれにせよこの方法では危
険な金属ナトリウムを用いなければならない欠点
をもつている。 本発明者らは、２・６−ジアルコキシピリジン
類の副生が少なく、かつ、金属ナトリウムを使用
しない方法について鋭意検討し本発明に到達し
た。 即ち、本発明は次式に示すように２・６−ジク
ロルピリジンを、アルカリ金属水酸化物の存在
下、低級アルコールと反応させることを特徴とす
る２−アルコキシ−６−クロルピリジン類の製造
法を提供するものである。 本発明の方法では、反応はアルカリ金属水酸化
物の存在下、２・６−ジクロルピリジンと低級ア
ルコールの混合溶液を加熱することによつて実施
できる。その温度は約50℃ないし200℃、好まし
くは約60℃ないし120℃であるが、通常反応は反
応溶液を加熱還流することによつて容易に遂行す
ることができる。 本発明に用いる低級アルコールとは、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノールなどを意味する。 アルカリ金属水酸化物の使用量は、２・６−ジ
クロルピリジン類に対して通常モル比で約1.5な
いし約４倍程度、好ましくは約２倍ないし約３倍
である。これより使用量が少ないと反応時間が長
くなり、多い場合は多少の２・６−ジアルコキシ
ピリジン類が副生するおそれがある。 本発明に用いる低級アルコールは、反応原料と
共に溶媒としての機能も持つており、通常２・６
−ジクロルピリジンに対して約３〜約20倍用い
る。 次に実施例でもつて本発明を詳細に説明するが
本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例 １ 還流冷却器を付した300mlの丸底フラスコにメ
タノール120ｇ、水酸化ナトリウム14ｇを取り、
次いで２・６−ジクロルピリジン25ｇを添加し、
２時間加熱還流した。 反応終了後、析出した固体を別し、液を減
圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリジン
20.2ｇを得た。２・６−ジメトキシピリジンは全
く生成していなかつた。 ２−クロル−６−メトキシピリジンの収率は
２・６−ジクロルピリジン基準で83.3％であつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置にメタノール130
ｇ、水酸化ナトリウム27ｇを取り、次いで２・６
−ジクロルピリジン25ｇを添加し、1.5時間加熱
還流した。反応終了後、析出した固体を別し
液を減圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリ
ジン19.4ｇ、２・６−ジメトキシピリジン0.4ｇ
を得た。２−クロル−６−メトキシピリジンの収
率は２・６−ジクロルピリジン基で80％であつ
た。 比較例 実施例１と同一の反応装置にメタノール130
ｇ、金属ナトリウム15.5ｇを取り、次いで2.6−
ジクロルピリジン25ｇを添加し、1.5時間加熱還
流した。反応終了後、析出した固体を別し液
を減圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリジ
ン13.1ｇ、２・６−ジメトキシピリジン6.6ｇを
得た。２−クロル−６−メトキシピリジンの収率
は２・６−ジクロルピリジン基準で54.0％であつ
た。 実施例 ３〜６ 実施例１と同一の反応装置に表−１に示した低
級アルコール、アルカリ金属水酸化物、２・６−
ジクロルピリジンを取り反応させて２−アルコキ
シ−６−クロルピリジンを製造した。反応終了後
は析出した固体を別し、蒸留により２−アルコ
キシ−６−クロルピリジンを得た。 その結果を表−１に示した。
ン類の製造法に関する。 ２−アルコキシ−６−クロルピリジン類は、医
薬、農薬の中間体として有用な化合物である。例
えば、特開昭50−111084には本発明方法の目的物
質の一つである２−クロル−６−メトキシピリジ
ンを原料として用いて医薬として有用な化合物を
製造したことが開示されている。 本発明の方法の目的物質を類似構造を有する２
−メトキシピリジンが２−クロルピリジンあるい
は２−ブロモピリジンとナトリウムメチラートと
の反応により製造できることがジヤーナル オブ
アメリカン ケミカル ソサイテイ（J.Am.
Chem.Soc.）46巻1466頁1924年及び同77巻3484頁
1955年に記載されており、特に前者に詳しく記載
されている。 それによると、反応を完結させるために２−ク
ロルピリジンに対して４倍モルの金属ナトリウム
をメタノールに添加し、ナトリウムメチラートの
メタノール溶液を調整し、次いで該溶液に２−ク
ロルピリジンを添加し、６時間加熱還流するとさ
れている。しかし、この方法を２−クロル−６−
メトキシピリジン類の製造に適用すると、目的物
の他に多量の２・６−ジメトキシピリジンが副生
する。金属ナトリウムの使用量を少なくすれば、
２・６−ジメトキシピリジンの副生量を減少させ
ることができるが、いずれにせよこの方法では危
険な金属ナトリウムを用いなければならない欠点
をもつている。 本発明者らは、２・６−ジアルコキシピリジン
類の副生が少なく、かつ、金属ナトリウムを使用
しない方法について鋭意検討し本発明に到達し
た。 即ち、本発明は次式に示すように２・６−ジク
ロルピリジンを、アルカリ金属水酸化物の存在
下、低級アルコールと反応させることを特徴とす
る２−アルコキシ−６−クロルピリジン類の製造
法を提供するものである。 本発明の方法では、反応はアルカリ金属水酸化
物の存在下、２・６−ジクロルピリジンと低級ア
ルコールの混合溶液を加熱することによつて実施
できる。その温度は約50℃ないし200℃、好まし
くは約60℃ないし120℃であるが、通常反応は反
応溶液を加熱還流することによつて容易に遂行す
ることができる。 本発明に用いる低級アルコールとは、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノールなどを意味する。 アルカリ金属水酸化物の使用量は、２・６−ジ
クロルピリジン類に対して通常モル比で約1.5な
いし約４倍程度、好ましくは約２倍ないし約３倍
である。これより使用量が少ないと反応時間が長
くなり、多い場合は多少の２・６−ジアルコキシ
ピリジン類が副生するおそれがある。 本発明に用いる低級アルコールは、反応原料と
共に溶媒としての機能も持つており、通常２・６
−ジクロルピリジンに対して約３〜約20倍用い
る。 次に実施例でもつて本発明を詳細に説明するが
本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。 実施例 １ 還流冷却器を付した300mlの丸底フラスコにメ
タノール120ｇ、水酸化ナトリウム14ｇを取り、
次いで２・６−ジクロルピリジン25ｇを添加し、
２時間加熱還流した。 反応終了後、析出した固体を別し、液を減
圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリジン
20.2ｇを得た。２・６−ジメトキシピリジンは全
く生成していなかつた。 ２−クロル−６−メトキシピリジンの収率は
２・６−ジクロルピリジン基準で83.3％であつ
た。 実施例 ２ 実施例１と同一の反応装置にメタノール130
ｇ、水酸化ナトリウム27ｇを取り、次いで２・６
−ジクロルピリジン25ｇを添加し、1.5時間加熱
還流した。反応終了後、析出した固体を別し
液を減圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリ
ジン19.4ｇ、２・６−ジメトキシピリジン0.4ｇ
を得た。２−クロル−６−メトキシピリジンの収
率は２・６−ジクロルピリジン基で80％であつ
た。 比較例 実施例１と同一の反応装置にメタノール130
ｇ、金属ナトリウム15.5ｇを取り、次いで2.6−
ジクロルピリジン25ｇを添加し、1.5時間加熱還
流した。反応終了後、析出した固体を別し液
を減圧蒸留して２−クロル−６−メトキシピリジ
ン13.1ｇ、２・６−ジメトキシピリジン6.6ｇを
得た。２−クロル−６−メトキシピリジンの収率
は２・６−ジクロルピリジン基準で54.0％であつ
た。 実施例 ３〜６ 実施例１と同一の反応装置に表−１に示した低
級アルコール、アルカリ金属水酸化物、２・６−
ジクロルピリジンを取り反応させて２−アルコキ
シ−６−クロルピリジンを製造した。反応終了後
は析出した固体を別し、蒸留により２−アルコ
キシ−６−クロルピリジンを得た。 その結果を表−１に示した。
【表】
【表】
次に本発明化合物から得られる化合物および除
草剤としての使用例を示す。 本発明の方法の目的物質の一つである２−クロ
ル−６−メトキシピリジン43ｇと40％メチルアミ
ン水溶液75mlを電磁撹拌式オートクレーブ中180
℃で12時間反応させた後、減圧蒸留し２−メトキ
シ−６−メチルアミノピリジン18ｇを得た（沸点
88〜92℃／５mmHg）。これを1.38ｇ取り同量の無
水炭素カリウム20mlとアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かした２−ナフチルクロルチオホ
ルメイト2.23ｇを加え、30分後反応混合物をベン
ゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶して０−２−ナ
フチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチルチオカーバメート2.75ｇを得た。 融点 95.5〜97℃ 元素分析値（C18H16N2O2Sとして） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 66.42 4.89 8.81 理論値（％） 66.65 4.97 8.64 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−２
−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。 この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に全く
薬害が無く、ノビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、
コナギ、キカシグサを100％防除したた。
草剤としての使用例を示す。 本発明の方法の目的物質の一つである２−クロ
ル−６−メトキシピリジン43ｇと40％メチルアミ
ン水溶液75mlを電磁撹拌式オートクレーブ中180
℃で12時間反応させた後、減圧蒸留し２−メトキ
シ−６−メチルアミノピリジン18ｇを得た（沸点
88〜92℃／５mmHg）。これを1.38ｇ取り同量の無
水炭素カリウム20mlとアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かした２−ナフチルクロルチオホ
ルメイト2.23ｇを加え、30分後反応混合物をベン
ゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶して０−２−ナ
フチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチルチオカーバメート2.75ｇを得た。 融点 95.5〜97℃ 元素分析値（C18H16N2O2Sとして） Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 66.42 4.89 8.81 理論値（％） 66.65 4.97 8.64 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに２
本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−２
−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。 この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に全く
薬害が無く、ノビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、
コナギ、キカシグサを100％防除したた。
Claims (1)
- １ ２・６−ジクロルピリジンをアルカリ金属水
酸化物存在下、低級アルコールと反応させること
を特徴とする２−アルコキシ−６−クロルピリジ
ン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8883082A JPS58206565A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ２−アルコキシ−６−クロルピリジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8883082A JPS58206565A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ２−アルコキシ−６−クロルピリジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206565A JPS58206565A (ja) | 1983-12-01 |
| JPS6155908B2 true JPS6155908B2 (ja) | 1986-11-29 |
Family
ID=13953855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8883082A Granted JPS58206565A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ２−アルコキシ−６−クロルピリジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58206565A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102452978A (zh) * | 2010-11-01 | 2012-05-16 | 重庆康丁医药技术有限公司 | 2-氯-取代或未取代脂族烃氧基吡啶及其制备方法 |
-
1982
- 1982-05-27 JP JP8883082A patent/JPS58206565A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58206565A (ja) | 1983-12-01 |
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