JPH08311296A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリプロピレン樹脂組成物

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JPH08311296A
JPH08311296A JP14519595A JP14519595A JPH08311296A JP H08311296 A JPH08311296 A JP H08311296A JP 14519595 A JP14519595 A JP 14519595A JP 14519595 A JP14519595 A JP 14519595A JP H08311296 A JPH08311296 A JP H08311296A
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JP
Japan
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weight
ethylene
group
propylene
parts
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Pending
Application number
JP14519595A
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English (en)
Inventor
Hiroyuki Udagawa
博之 宇田川
Koji Okada
廣治 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白
化性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 【構成】 (1) (a) 結晶性プロピレン重合体部分95.0〜
70.0重量部およびエチレン‐プロピレン共重合体部分5.
0 〜30.0重量部を含むプロピレン‐エチレンブロック共
重合体100 重量部および(b) ホスフェート系化合物[下
記式(I) または(II)]0.01〜3.0 重量部を含む樹脂組成
物。(a) はエチレン含量=3〜22重量%;MFR=0.3 〜10
0 g/10分;冷キシレン可溶分量=2.5 〜20.0重量%;冷
キシレン可溶かつアセトン不溶部分のエチレン含量=40
〜80重量%;冷キシレン不溶部分の極限粘度[η]CXIS
/冷キシレン可溶部分の極限粘度[η]CXS =0.4 〜2.
0 ;118 ℃〜130 ℃に微小な融解ピークを持つ。 (Xは直接結合、アルキレン基またはアルキリデン基;
Am+、An+はNH4 + または有機アンモニウムイオン;m,
n=1-6 )

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、食品容器、医療用器
具、理化学実験器具、シートなど射出成形、押出成形、
ブロー成形等によって得られる製品の成形材料として特
に有用な前記樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】ポリプロピレンは軽量であ
り、かつ剛性、引張り強度、耐熱性、耐薬品性、電気的
特性、透明性、加工性等に優れているため、各種容器、
医療用もしくは理化学実験器具、日用品、自動車部品、
電気部品など各種の分野で広く使用されている。
【0003】しかしながら、プロピレンホモ重合体は耐
衝撃性が低いために強い衝撃を受ける用途には不適当で
あった。このようなプロピレンホモ重合体の耐衝撃性を
改良したものとして、結晶性プロピレン重合体とエチレ
ン‐プロピレン共重合体から成るいわゆるプロピレン‐
エチレンブロック共重合体が知られている。しかし、こ
のようなプロピレン‐エチレンブロック共重合体は、耐
衝撃性は著しく改良されているものの、プロピレンホモ
重合体の有する透明性が損なわれ、また衝撃を受けた部
分が白化するという問題がある。
【0004】透明性を上げる目的で、プロピレンと少量
のエチレンとを共重合させたいわゆるプロピレンランダ
ム重合体が知られているが、これらランダム重合体に
は、プロピレンホモ重合体の有する優れた耐熱性や高い
剛性が失われてしまう上に、低温での耐衝撃性の向上の
度合いが不足するといった欠点がある。
【0005】前記の欠点を改良するものとして、特開昭
54-24995号公報、同61-264012 号公報、同61-271315 号
公報、同63-159412 号公報、同63-168414 号公報、特開
平4-202409号公報には、特定のプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体が開示されているが、これらはいずれ
も、剛性、耐衝撃性、成形性、透明性、耐白化性のバラ
ンスにおいて未だ不十分である。また、プロピレン‐エ
チレンブロック共重合体の製造に際して共重合を二段階
で行う方法が、例えば特開昭54-139693 号公報、同55-1
6048号公報、同56-32516号公報、同56-55416号公報に記
載されているが、このような方法をもってしてもやは
り、得られるブロック共重合体の物性のバランスは未だ
十分とはいえない。
【0006】一方、ポリプロピレン樹脂組成物は、特に
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の分野で用い
る場合には、耐熱性および透明性が未だ十分ではなかっ
た。耐熱性を向上させる方法としては、特定の触媒を使
用してプロピレンを重合する方法(例えば特開昭61-209
207 号公報、特開昭62-104810 号公報等)、ポリプロピ
レン樹脂に有機リン酸金属塩化合物を核剤として添加す
る方法(例えば特開昭62-209151 号公報、特開昭62-243
635 号公報、特開昭63-37148号公報、特開昭63-210152
号公報、特開昭63-243150 号公報、特開昭63-284242 号
公報、特開平2-49047 号公報、特開平2-102242号公報
等)などが知られている。
【0007】しかしながら、これらの方法では透明性が
達成されず、また耐熱性も十分とはいえなかった。
【0008】透明性を向上させる方法としては、例えば
ポリプロピレンにポリ(エチレン‐ブチレン)ポリスチ
レンブロック共重合体を配合する方法(特開昭54-88950
号公報);特定の水添ブロック共重合体に少量のアイソ
タクチックポリプロピレンを配合する方法(特開昭58-2
15446 号公報);ポリプロピレンに、カルボン酸金属
塩、芳香族リン酸の金属塩、ソルビトール系化合物等の
添加剤を配合する方法などが知られている。これらの中
では、ソルビトール系化合物の添加が透明性の改良に最
も効果があるが、耐熱性が不十分であるとともに、臭気
の発生、溶出性に劣るという問題があった。また、ソル
ビトール系化合物は高価であるため経済的にも不利であ
る。
【0009】そこで本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に鑑み鋭意研究を行った結果、特定のプロピレン‐エチ
レンブロック共重合体または組成物に、特定構造のホス
フェート系化合物を配合すると、上記特性がバランスよ
く優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に
至った。
【0011】すなわち、第1の本発明は、 (a)(A) 結晶性プロピレン重合体部分95.0〜7
0.0重量部および(B) エチレン‐プロピレン共重合体
部分5.0〜30.0重量部を含むプロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体であって、(i) エチレン含有量が3
〜22重量%であり、(ii)メルトフローレートが0.3
〜100g/10分であり、(iii) 冷キシレン可溶分量が
2.5〜20.0重量%であり、(iv)冷キシレンに可溶
でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量が40〜8
0重量%であり、(v) 冷キシレンに不溶な部分の極限粘
度[η]CXISと、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度
[η]CXS との比、[η]CXIS/[η]CXS が0.4〜
2.0であり、かつ(vi)118℃〜130℃に微小な融
解ピークを持つところのプロピレン‐エチレンブロック
共重合体100 重量部および (b)次式(I)または(II):
【0012】
【化5】
【0013】
【化6】 (上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し;Xは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し;Am+およびAn+は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し;mおよびnは、1
〜6の整数を表す)で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部を含む樹脂組成物である。好ましい態様
として、次のものを挙げることができる: (a)において、(A) 結晶性プロピレン重合体部分9
0.0〜75.0重量部に対して(B) エチレン‐プロピ
レン共重合体部分が10.0〜25.0重量部含まれる
上記に記載の樹脂組成物。 (a)において、エチレン含有量が7〜20重量%で
ある上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 (a)において、MFRが0.4〜80g/10分であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 (a)において、冷キシレン可溶分量が5.0〜1
7.5重量%である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。 (a)において、冷キシレンに可溶でかつアセトンに
不溶な部分のエチレン含量が40〜60重量%である上
記のいずれかに記載の樹脂組成物。 (a)において、[η]CXIS/[η]CXS が0.6〜
1.8である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 (a)において、124〜129℃に微小な融解ピー
クを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 (b)ホスフェート系化合物が上記式(I)で示され
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。
【0014】第2の本発明は、 (a′)(A')結晶性プロピレン重合体95.0〜70.
0重量部および(B')エチレン‐プロピレン共重合体5.
0〜30.0重量部を含む組成物であって、(i) エチレ
ン含有量が3〜22重量%であり、(ii)メルトフローレ
ートが0.3〜100g/10分であり、(iii) 冷キシレ
ン可溶分量が2.5〜20.0重量%であり、(iv)冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
量が40〜80重量%であり、(v) 冷キシレンに不溶な
部分の極限粘度[η]CXISと、冷キシレンに可溶な部分
の極限粘度[η]CXS との比、[η]CXIS/[η]CXS
が0.4〜2.0であり、かつ(vi)118℃〜130℃
に微小な融解ピークを持つところの結晶性プロピレン重
合体組成物100 重量部および (b)次式(I)または(II):
【0015】
【化7】
【0016】
【化8】 (上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し;Xは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し;Am+およびAn+は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し;mおよびnは、1
〜6の整数を表す)で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部を含む樹脂組成物である。好ましい態様
として、次のものを挙げることができる: ′(a′)において、(A')結晶性プロピレン重合体9
0.0〜75.0重量部に対して(B')エチレン‐プロピ
レン共重合体が10.0〜25.0重量部含まれる上記
に記載の樹脂組成物。 ′(a′)において、エチレン含有量が7〜20重量
%である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′(a′)において、MFRが0.4〜80g/10分
である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′(a′)において、冷キシレン可溶分量が5.0〜
17.5重量%である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。 ′(a′)において、冷キシレンに可溶でかつアセト
ンに不溶な部分のエチレン含量が40〜60重量%であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′(a′)において、[η]CXIS/[η]CXS が0.
6〜1.8である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′(a′)において、124〜129℃に微小な融解
ピークを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′(b)ホスフェート系化合物が上記式(I)で示さ
れる上記のいずれかに記載の樹脂組成物。
【0017】(a)共重合体または(a′)組成物はそ
れだけでも、ある程度良好な機械的性質、熱的性質およ
び透明性を有しているが、さらに前記したホスフェート
系化合物を配合すると、優れた各種特性を有する樹脂組
成物が得られる。これらのホスフェート系化合物は、従
来の耐衝撃性ポリプロピレンに添加してもほとんど透明
性が変化しないが、(a)共重合体または(a′)組成
物と組合わせると、透明性の向上が顕著に認められるこ
とが見出された。
【0018】まず第1の発明である樹脂組成物について
説明する。
【0019】(a)プロピレン‐エチレンブロック共重
合体は、(A) 結晶性プロピレン重合体部分および(B) エ
チレン‐プロピレン共重合体部分を、(A) 部分95.0
〜70.0重量部に対して(B) 部分5.0〜30.0重
量部、好ましくは(A) 部分90.0〜75.0重量部に
対して(B) 部分10.0〜25.0重量部の割合で含
む。
【0020】(A) 結晶性プロピレン重合体部分を構成す
る結晶性プロピレン重合体としては、プロピレンホモ重
合体の他に、プロピレンと少量のエチレンとのランダム
共重合体が挙げられる。この場合、プロピレン含量は9
5重量%以上とするのが好ましい。また、エチレン以外
のコモノマー成分、例えばブテン-1、オクテン-1等のα
‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有しても
よいが、この場合にもプロピレン含量は95重量%以上
とするのが好ましい。
【0021】(B) エチレン‐プロピレン共重合体部分を
構成するエチレン‐プロピレン共重合体は、エチレンを
好ましくは65〜90重量%、より好ましくは70〜8
5重量%の割合で含む。この共重合体は、第三成分とし
て例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以外のα‐
オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有すること
ができる。その場合、これらの第三成分の含有量は2重
量%以下が好ましい。 (a)共重合体全体におけるエチレン含量は、3〜22
重量%、好ましくは7〜20重量%、より好ましくは1
2〜18重量%である。エチレン含量が上記の範囲より
下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範囲より上
の場合には透明性が悪化する。エチレン含量は、赤外吸
光光度法(IR法)等の公知の手段により測定できる。
【0022】(a)共重合体におけるメルトフローレー
ト(MFR)は、0.3〜100g/10分、好ましくは
0.4〜80g/10分、より好ましくは0.5〜60g
/10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、上記の範囲より上の場合
には衝撃強度が低下する。なお、MFRはASTMD1
238に準じて測定したものである。
【0023】(a)共重合体における冷キシレン可溶分
量は、2.5〜20.0重量%、好ましくは5.0〜1
7.5重量%、より好ましくは7.5〜15.0重量%
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は剛性および耐熱性が低下する。本発明において、冷キ
シレン可溶分量は以下の方法によって測定した。すなわ
ち、試料2gを200mlのキシレンに加え、140℃
で加熱溶解する。これを23℃まで放冷して15時間放
置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分(冷
キシレンに可溶な成分)について溶媒を蒸発除去後、重
量を秤量する。試料全体に対する上記溶解成分の重量割
合(重量%)をもって冷キシレン可溶分量とする。ただ
し、試料が充填材等の任意成分を含んでいる場合には、
あらかじめ熱濾過等の操作によりそれを除去し、試料か
ら充填材等の成分を除いた部分に対する冷キシレン溶解
成分の重量割合を求める。
【0024】(a)共重合体においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は40
〜80重量%、好ましくは40〜60重量%、より好ま
しくは40〜50重量%である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。本発明においては、このようなエチ
レン含量は以下の方法によって測定した。すなわち、試
料2gを200mlのキシレンに加え、140℃で加熱
溶解する。これを23℃まで放冷して15時間放置後、
溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分(冷キシレ
ンに可溶な成分)を回収し、この溶液を10倍量のアセ
トン中に投入、撹拌後、濾過によって析出部分を回収す
る。析出部分について溶媒を蒸発除去し、かくして冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分を得る。これ
について、赤外吸光光度法(IR法)等の公知の手段に
よりエチレン含量を測定する。
【0025】(a)共重合体においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度(これを[η]CXISと称する)
と、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度(これを[η]
CXS と称する)との比、すなわち[η]CXIS/[η]CX
S が0.4〜2.0、好ましくは0.6〜1.8、より
好ましくは0.8〜1.6である。この比が上記の範囲
より下の場合には透明性が悪化し、また上記の範囲より
上の場合には耐衝撃性が低下する。本発明においては、
[η]CXIS/[η]CXS は以下の方法によって求めた。
すなわち、試料2gを200mlのキシレンに加え、1
40℃で加熱溶解する。これを23℃まで放冷して15
時間放置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部
分(冷キシレンに可溶分)と析出部分(冷キシレンに不
溶分)とについてそれぞれ溶媒を蒸発除去し、各部分を
別々に回収する。ただし、試料が充填材等の任意成分を
含んでいる場合には、あらかじめ熱濾過等の操作によっ
て除去したものを用いる。各部分の極限粘度、すなわち
[η]CXS および[η]CXISを、135℃のデカリン中
で測定した後、両者の比[η]CXIS/[η]CXS を求め
る。
【0026】(a)共重合体は、118℃〜130℃
に、好ましくは124〜129℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。本発明においては、融解ピークは、
示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した。DSCの
測定条件は以下の通りである。まず試料10 mgを含む
サンプルパンをDSC加熱炉内で、230℃に昇温し約
15分間放置することで融解させる。その後、10℃/
分の冷却速度で50℃まで降温し、結晶化させる。最後
に、10℃/分の速度で200℃まで昇温し、試料の融
解パターンを記録する。この融解パターンから微小融解
ピークの温度を求める。通常、結晶性プロピレンホモ重
合体は160〜180℃に、またプロピレンと少量のエ
チレンを共重合した、いわゆるランダム共重合体は13
5〜155℃に主融解ピークを生じるが、(a)ブロッ
ク共重合体[あるいは(a′)組成物]における、11
8℃〜130℃における微小融解ピークとは、これらの
主融解ピークに重なって生じるものであって、(a)ブ
ロック共重合体[あるいは(a′)組成物]の全体が微
小ピークのみを有するのではない。微小ピークの大きさ
は通常、主融解ピークの1/5以下程度である。
【0027】なお、本発明においては、上記の各特性の
測定方法は、以下においても同様の方法を用いた。
【0028】このような共重合体は、例えば慣用のプロ
ピレン重合法の一段以上の工程で結晶性プロピレン重合
体部分を製造した後、引き続き一段以上の工程でエチレ
ン‐プロピレン共重合体部分を製造することによって得
ることができる。その際、反応条件を特定することによ
り、本発明に従う上記特性を有する共重合体が得られ
る。例えば、結晶性プロピレン重合体部分の製造過程に
おいて、反応温度−80〜150℃、好ましくは40〜
120℃で、水素もしくは他の公知の分子量調節剤を用
いて、常法により0.3〜120g/10分のMFRを有
する結晶性プロピレン重合体を、全重合体の70〜95
重量%になるよう合成した後、その存在下に引き続き、
プロピレンおよびエチレンをプロピレン:エチレン(重
量比)=50:50〜10:90で供給して全重合体の
30〜5重量%になるよう共重合する。この際、水素も
しくは他の公知の分子量調節剤を用いて、所望の冷キシ
レン不溶分量、可溶分量およびその極限粘度比を達成す
ることができる。
【0029】(a)共重合体は、上記の成分(A) および
(B) の他にさらに、本発明の目的を損なわない範囲で、
ポリエチレン等を含むことができる。
【0030】次に、本発明で使用する(b)ホスフェー
ト系化合物は、上記式(I)または(II)で示される。こ
のような化合物はそれ自体公知であり、例えば特開平5-
9390号公報に記載されている。
【0031】上記式(I)または(II)において、R1 、
R2 、R3 、R4 およびR5 が炭素数1〜12のアルキ
ル基のとき、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert- ブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、tert- ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、te
rt- ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、2-エチルヘキル基、tert- オクチル基、ノニル
基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基等が挙げられる。
【0032】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シ
クロオクチル基等が挙げられる。
【0033】アリール基としては、例えばハロゲン、水
酸基、アルキル基、アルコキシ基等で置換されていても
よいフェニル基、例えばフェニル基、メチルフェニル
基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基等
が挙げられる。
【0034】アラルキル基としては、例えばベンジル
基、α‐メチルベンジル基、クミル基等が挙げられる。
【0035】R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 として
は、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、特に好まし
くはメチル基およびtert- ブチル基から選ばれる。
【0036】Xがアルキレン基のとき、アルキレン基は
直鎖状でも分岐状でもよく、例えばメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。アル
キリデン基の場合、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば
エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、
ブチリデン基、ヘキシリデン基、オクチリデン基、シク
ロヘキシリデン基等が挙げられる。Xはメチレン基であ
るのが好ましい。
【0037】Am+またはAn+が有機アンモニウムイオン
の場合には、以下に示す有機アミン化合物から誘導され
るアンモニウムイオンを使用できる。そのような有機ア
ミン化合物としては、アルキルアミン類、アリールアミ
ン類、複素環式窒素化合物等が挙げられ、1価アミンで
も多価アミンでもよい。アルキルアミンとしては、例え
ば1価アルキルアミン例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、2-アミノプロパン、ジプロピルアミン、ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、tert- ブチルアミン、ジイソブ
チルアミン、ジsec-ブチルアミン、ペンチルアミン、2-
アミノペンタン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、2-
エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、
ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタ
デシルアミン、オレイルアミン、ココナットアミン、3-
メトキシプロピルアミン等;多価アルキルアミン例えば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサメチレンテトラミン、N,N'- ビスアミノエ
チル‐エチレンジアミン、N,N'- ビスアミノエチル‐ヘ
キサメチレンジアミン、N,N'- ビスアミノプロピル‐エ
チレンジアミン、N,N'- ビスアミノプロピル‐ヘキサメ
チレンジアミン、トリス(2- アミノエチル)アミン、ト
リス(3-アミノプロピル)アミン、2,2,4-トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、2,4,4-トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、3,9-ビス(アミノ
プロピル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5] ウンデ
カン、4-オキサ-1,7- ジアミノペンタン、4,7-ジオキサ
-1,10-ジアミノデカン、4,8-ジオキサ-6,6- ジメチル-
1,11-ジアミノウンデカン、1,6,11- トリアミノウンデ
カン、4-アミノメチル-1,8- ジアミノオクタン等が挙げ
られる。アリールアミン類としては、例えばベンジルア
ミン、ジベンジルアミン、フェニルエチルアミン、アニ
リン、トルイジン、キシリジン、エチルアニリン、フェ
ニルジアミン、m-キシリレンジアミン等が挙げられる。
複素環式窒素化合物としては、例えばピペリジン、ピペ
コリン、N-アミノプロピルピペコリン、モルホリン、ル
ペチジン、ピリジン、ピコリン、エチルピリジン、ルチ
ジン、メチルエチルピリジン、3-アミノトリアジン、ア
ミノテトラゾール、ピペラジン、ピラジン、アミノエチ
ルピリジン等が挙げられる。
【0038】好ましい(b)ホスフェート系化合物の例
(No.1〜No.8)を以下に示す:
【0039】
【化9】
【0040】
【化10】
【0041】
【化11】
【0042】
【化12】
【0043】
【化13】
【0044】
【化14】
【0045】
【化15】
【0046】
【化16】 上記式(I)または(II)で示される(b)ホスフェート
系化合物は、例えば相当する酸性有機リン酸エステルと
相当するアミン化合物(もしくはアンモニア)とを、溶
媒中で加熱反応させることにより、容易に製造すること
ができる。例えば上記のNo.1の化合物(2,2'- メチレン
ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)酸性リン酸エステ
ルのラウリルアンモニウム塩)の場合の製造法の1例を
述べる:2,2'- メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェ
ニル)酸性リン酸エステル4.9g(0.01モル)およびラ
ウリルアミン1.9 g(0.01モル)をエチルアルコール10
0 mlに加熱溶解した後、そのまま1時間保持する。減圧
下に60℃で脱溶媒を行い、析出した白色固体を濾別、乾
燥する。生成物の融点は249 ℃であり、赤外吸収スペク
トルで3000cm-1にNH3 + の幅広い吸収を示す。
【0047】(b)ホスフェート系化合物として、上記
した化合物を単独で、または2種以上組合せて使用する
ことができる。
【0048】第1の樹脂組成物においては、成分(a)
100 重量部に対して成分(b)を0.01重量部以上、好ま
しくは0.02重量部以上、かつ3.0 重量部以下、好ましく
は1.0 重量部以下配合する。(b)の量が多すぎるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられ
ず、また少なすぎると透明性および剛性が低下する。
【0049】次に、第2の発明である樹脂組成物につい
て説明する。
【0050】(a′)(A')結晶性プロピレン重合体およ
び(B')エチレン‐プロピレン共重合体を含む組成物は、
(A')および(B')を、(A')95.0〜70.0重量部に対
して(B')5.0〜30.0重量部、好ましくは(A')9
0.0〜75.0重量部に対して(B')10.0〜25.
0重量部の割合で含む。
【0051】(A')結晶性プロピレン重合体としては、前
記した(a)プロピレン‐エチレンブロック共重合体に
おいて使用した(A) 結晶性プロピレン重合体を同様に使
用できる。すなわち、プロピレンホモ重合体の他に、エ
チレンあるいはさらに他のα‐オレフィンやジエン系モ
ノマー等を含有するランダム共重合体を使用できる。プ
ロピレン含量は95重量%以上とするのが好ましい。
【0052】(B')エチレン‐プロピレン共重合体は、エ
チレンを好ましくは65〜90重量%、より好ましくは
75〜85重量%の割合で含む。この共重合体は、第三
成分として例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以
外のα‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有
することができる。その場合、これらの第三成分の含有
量は2重量%以下が好ましい。
【0053】(a′)組成物は、上記した成分(A')およ
び(B')の他に、先に詳述した(a)プロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体を含むことができる。
【0054】(a′)組成物におけるエチレン含量は、
3〜22重量%、好ましくは7〜20重量%、より好ま
しくは12〜18重量%である。エチレン含量が上記の
範囲より下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範
囲より上の場合には透明性が悪くなる。
【0055】(a′)組成物におけるメルトフローレー
ト(MFR)は、0.3〜100g/10分、好ましくは
0.4〜80g/10分、より好ましくは0.5〜60g
/10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、また上記の範囲より上の
場合には衝撃強度が低下する。
【0056】(a′)組成物における冷キシレン可溶分
量は、2.5〜20.0重量%、好ましくは5.0〜1
7.5重量%、より好ましくは7.5〜15.0重量%
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は剛性および耐熱性が低下する。
【0057】(a′)組成物においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は40
〜80重量%、好ましくは40〜60重量%、より好ま
しくは40〜50重量%である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。
【0058】(a′)組成物においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度([η]CXIS)と、冷キシレンに
可溶な部分の極限粘度([η]CXS )との比、すなわち
[η]CXIS/[η]CXS が0.4〜2.0、好ましくは
0.6〜1.8、より好ましくは0.8〜1.6であ
る。この比が上記の範囲より下の場合には透明性が悪化
し、また上記の範囲より上の場合には耐衝撃性が低下す
る。
【0059】(a′)組成物は、118℃〜130℃
に、好ましくは124〜129℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。
【0060】(a′)組成物は、例えば、特定の(A')結
晶性プロピレン重合体および(B')エチレン‐プロピレン
共重合体を別々に製造し、ついで両者を(さらに任意成
分を)所定の割合で配合して、溶融混練することにより
製造できる。(A')結晶性プロピレン重合体および(B')エ
チレン‐プロピレン共重合体は、慣用の方法により製造
したものを使用できる。また、溶融混練の際に使用する
装置、条件等は当業者に公知である。
【0061】このような、特定の(A')および(B')の組合
せとしては、例えば(A')として、常法により製造した、
または市販品として入手した0.3〜120g/10分の
MFRを有する結晶性プロピレン重合体を使用し、かつ
(B')として、プロピレンとエチレンとを共重合して製造
した0.001〜100g/10分のMFRを有し、エチ
レン含量が65〜90重量%でかつ118℃〜130℃
に微小な融解ピークを持つエチレン‐プロピレン共重合
体を選択することにより、上記の特性を有する組成物を
得ることができる。このような(B')はそれ自体公知であ
り、例えば特開昭62-295906 号公報等に開示された方法
に準じて製造することができる。
【0062】第2の樹脂組成物においては、成分(b)
は、第1の樹脂組成物において使用される成分(b)と
同じものが使用できる。
【0063】第2の樹脂組成物においては、成分
(a′)100 重量部に対して成分(b)を0.01重量部以
上、好ましくは0.02重量部以上、かつ3.0 重量部以下、
好ましくは1.0 重量部以下配合する。(b)の量が多す
ぎるとコスト高になるばかりで、本発明の効果の向上は
みられず、また少なすぎると透明性および剛性が低下す
る。上記した本発明の樹脂組成物にはいずれも、上記し
た成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲でポリエ
チレン等の他の樹脂を配合することができる。また、そ
の用途に応じて、充填剤、酸化防止剤(フェノール系、
チオエーテル系、リン系など)、光安定剤、透明化剤、
造核剤(安息香酸等の有機カルボン酸の金属塩)、滑
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、顔
料、重金属不活性化剤、ラジカル発生剤(過酸化物
等)、分散剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、可塑剤、離型剤等の各種添加剤を配合す
ることができる。充填剤は、無機充填剤として、例えば
粒状、粉末状またはリン片状の充填剤、繊維状充填剤な
どが使用できる。粒状、粉末状またはリン片状の充填剤
としては、例えばシリカ、アルミナ、タルク、マイカ、
カオリン、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、シ
リカアルミナ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、窒化ケイ素、ガラス等が挙げられる。また、繊
維状充填剤としては、例えばガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイ
ト、マイカセラミックス繊維、金属繊維等が挙げられ
る。無機充填剤は、その表面が、シラン系、チタネート
系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系
のカップリング剤で処理してあってもよい。有機充填剤
としては、例えば木粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等
が挙げられる。また、分散剤もしくは中和剤として、特
開平5-9390号公報記載の有機カルボン酸の金属塩を使用
できる。有機カルボン酸の金属塩における金属として
は、周期律表第I族(例えばLi、Na、K等)、第II
族の金属原子(例えばMg、Ca、Sr、Ba、Zn
等)が挙げられる。また、有機カルボン酸としては、脂
肪族飽和カルボン酸(酢酸、プロピオン酸、デカン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸等)、脂肪族不飽和カルボン
酸(例えばオレイン酸等)、脂環式カルボン酸(例えば
シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸
等)、芳香族カルボン酸(例えば安息香酸、サリチル酸
等)などが挙げられる。
【0064】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。例えば上記した成分を、ヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を用いて混
合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ブラベンダー、ロール等を用いて、170〜30
0℃の温度範囲で溶融混練することにより、製造でき
る。
【0065】
【実施例】製造例1(重合触媒の製造) 還流冷却器を有する1リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム(純度99.5
%、平均粒径1.6 mm)8.3gおよびn-ヘキサン250
ml を入れ、68℃で1時間撹拌した後、金属マグネシ
ウムを取り出し、65℃で減圧乾燥し、予備活性化され
た金属マグネシウムを得た。
【0066】次に、この金属マグネシウムに、n-ブチル
エーテル140 ml およびn-ブチルマグネシウムクロリ
ドのn-ブチルエーテル溶液(1.75モル/リットル)
0.5 ml を加え、撹拌して懸濁液とし、この懸濁液を
55℃に保った。これにさらに、n-ブチルエーテル50
ml にn-ブチルクロリド38.5 ml を溶解した溶液
を、50分間で滴下した。その後、撹拌しながら、70
℃で4時間反応を行った後、反応液を25℃に保持し
た。
【0067】次に、この反応液に、HC(OC2 H5 )
3 55.7 ml を1時間で滴下し、滴下終了後、60
℃で15分間反応を行い、得られた反応生成固体をn-ヘ
キサン各300 ml で6回洗浄した。その後、室温で1
時間かけて減圧乾燥し、マグネシウム19.0重量%お
よび塩素28.9重量%を含有するマグネシウム含有固
体31.6gを得た。
【0068】還流冷却器、撹拌機および滴下ロートを有
する300 ml の反応容器に、先に得たマグネシウム含
有固体6.3gおよびn-ヘプタン50 ml を窒素ガス雰
囲気下に投入し、これを撹拌して懸濁液とし、この懸濁
液に、常温で撹拌を続けながら2,2,2-トリクロロエタノ
ール20 ml (0.02ミリモル)とn-ヘプタン11 mlと
の混合液を滴下ロートで30分間で滴下し、さらに80
℃で1時間撹拌した。この懸濁液を濾過し、得られた固
体を室温のn-ヘキサン各100 ml で4回洗浄し、さら
にトルエン各100 ml で2回洗浄して固体成分(固体
成分A)を得た。
【0069】このようにして得られた固体成分Aにトル
エン40 ml を加え、さらに四塩化チタンを、四塩化チ
タン/トルエン(体積比)が3/2になるような比率で
加えて、90℃に昇温した。次に、この混合物に、撹拌
しながらフタル酸ジn-ブチル2 ml とトルエン5 ml の
混合液を5分間で滴下した後、120℃で2時間撹拌し
た。この混合液を90℃で濾過することにより、固体物
質を得た。この固体物質を90℃でトルエン各100 m
l で2回洗浄した。さらに、前と同量の四塩化チタンお
よびトルエンを加えて、120℃で2時間撹拌した。こ
の混合液を110℃で濾過することにより、固体物質を
得た。この固体物質を室温のn-ヘキサン各100 ml で
7回洗浄した。このようにして重合触媒5.5gを得
た。
【0070】実施例1 プロピレン‐エチレンブロック共重合体の合成 (1) 重合の準備 製造例1で得た重合触媒27.7mg、n-ヘプタン1リッ
トル中に0.3モルのトリエチルアルミニウムを含有す
る溶液4 ml およびn-ヘプタン1リットル中に0.08
モルのジフェニルジメトキシシランを含有する溶液3 m
l を混合し、5分間保持したものを、窒素置換して十分
に乾燥した5リットルのオートクレーブに投入した。
【0071】(2) プロピレンホモ重合体部分の製造 このオートクレーブ内に、水素13.0リットルおよび
液体プロピレン3リットルを圧入した後、オートクレー
ブ内部温度を70℃に昇温し、1時間かけて重合させて
結晶性プロピレン重合体を得た。重合終了後、未反応プ
ロピレンおよび水素をパージして、オートクレーブ内の
圧力を0.2kg/cm2 ・Gとした。
【0072】(3) エチレン‐プロピレン共重合体部分の
製造 次に、系内に水素ガスを4.0リットル導入した。続い
て、オートクレーブ内部温度を75℃に昇温し、プロピ
レンとエチレンとの混合ガス(プロピレン:エチレン
(重量比)=28:72)をモノマー分圧を6 kg/cm2
・Gに保ちながら供給して、エチレン‐プロピレン共重
合体の分率が20重量%になるまで、約2.5時間重合
反応を行った。重合終了後、未反応ガスをパージし、白
色粉末状のプロピレン‐エチレンブロック共重合体を得
た。
【0073】(4) 得られたブロック共重合体の分析 かくして得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合
体は、各反応段階での重量変化から、プロピレンホモ重
合体ブロック80.0重量部およびエチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体ブロック20.0重量部から成るブ
ロック共重合体であった。また、13C−NMR測定の結
果、エチレン‐プロピレンランダム共重合体におけるエ
チレン含量は80.0重量%であることがわかった。さ
らにこの共重合体のMFR、共重合体全体のエチレン含
量、DSC、冷キシレン可溶分量、冷キシレン不溶部と
可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶アセトン不溶部の
エチレン含量を測定した。結果を表1に示す。
【0074】(5) 樹脂組成物の製造 上記で得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合体
100 重量部に、有機リン酸アンモニウム塩化合物(旭電
化工業社製、アデカスタブ NA−21)0.1重量部を
配合し、さらに2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール
を0.18重量%、ジステアリルチオジプロピオネート
を0.08重量%、テトラキス{メチレン-(3,5-ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナメート)}メタンを
0.04重量%、カルシウムステアレートを0.06重
量%それぞれ添加し、二軸押出機にて、設定温度210
℃、回転数200 rpm の条件で溶融混練して押出し、ペレ
ットを作成した。このペレットを230 ℃にて射出成形し
て試験片を作成し、曲げ弾性率およびデュポン衝撃強度
を測定した。また、ヘイズ測定も行った。その結果を表
2に示す。
【0075】なお、曲げ弾性率はJIS K7203-1982
に、デュポン衝撃強度(-20 ℃、1mm)はJIS K721
1-1976 に準拠して測定した。
【0076】ヘイズ(透明性の尺度)は、シリンダー温
度250℃、金型温度60℃で射出成形した60×60×1
mmの試験片を用い、JIS K7105-1981 に準拠して測
定した。
【0077】実施例2 実施例1の工程(2) における水素供給量を15.0リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を3.6リット
ルとし、共重合時間を4.1時間とした以外は実施例1
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。
【0078】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック7
0.0重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック30.0重量部から成るブロック共重合体
であった。また、13C−NMR測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は8
0.0重量%であることがわかった。さらにこの共重合
体のMFR、エチレン含量、DSC、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表1に示す。
【0079】次に、上記共重合体100 重量部に対して有
機リン酸アンモニウム塩化合物の量を0.2 重量部とした
以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造し、実施
例1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行っ
た。結果を表2に示す。
【0080】比較例1 実施例1の工程(2) における水素供給量を17.6リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を3.9リット
ルとし、共重合時間を5.9時間とした以外は実施例1
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。
【0081】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック6
0.0重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック40.0重量部から成るブロック共重合体
であった。また、13C−NMR測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は8
0.0重量%であることがわかった。さらにこの共重合
体のMFR、エチレン含量、DSC、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表1に示す。
【0082】次に、上記共重合体を用いて、実施例1と
同様にして樹脂組成物を製造し、実施例1と同一条件に
て物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表2に示
す。比較例2 実施例1の工程(2) における水素供給量を10.0リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を5.3リット
ルとし、共重合時間を2.0時間とした以外は実施例1
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。
【0083】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック8
0.0重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック20.0重量部から成るブロック共重合体
であった。また、13C−NMR測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は8
0.0重量%であることがわかった。さらにこの共重合
体のMFR、エチレン含量、DSC、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表1に示す。
【0084】次に、上記共重合体を用いて、実施例2と
同様にして樹脂組成物を製造し、実施例1と同一条件に
て物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表2に示
す。実施例3 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例1の工程(1) と同様に、オートクレーブに、重合
触媒、トリエチルアルミニウムを含有するn-ヘプタン溶
液およびジフェニルジメトキシシランを含有するn-ヘプ
タン溶液からなる混合物を投入した後、これにさらに乾
燥した塩化カルシウム300gを加え、30分間撹拌し
た。
【0085】これに、実施例1の工程(3) と同じ条件
で、水素ガスおよびプロピレンとエチレンとの混合ガス
を供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を製造し
た。重合終了後、未反応ガスをパージし、生成物を水洗
して塩化カルシウムを除き、エチレン‐プロピレンラン
ダム共重合体を得た。この共重合体のエチレン含量は7
9.9重量%であった。
【0086】かくして得られたエチレン‐プロピレン共
重合体20重量部とプロピレンホモポリマー(東燃化学
(株)製、グレード名:東燃ポリプロJ240F )80重量
部とを、押出機中で230℃にて溶融混練して、結晶性
プロピレン重合体組成物を得た。これについて、実施例
1と同様にして、MFR、エチレン含量、DSC、冷キ
シレン可溶分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度
比、冷キシレン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測
定した。結果を表1に示す。樹脂組成物の製造 次に、上記組成物100 重量部に対して有機リン酸アンモ
ニウム塩化合物0.3 重量部を配合し、それ以外は実施例
1と同様にして樹脂組成物を製造した。これについて実
施例1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行っ
た。結果を表2に示す。
【0087】比較例3 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例3のエチレン‐プロピレン共重合体に代えてエチ
レン‐プロピレンラバー(日本合成ゴム(株)製、グレ
ード名:EPO7P )を用いた他は実施例3と同様にして結
晶性プロピレン重合体組成物を得た。この組成物につい
てMFR、エチレン含量、DSC、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測定した。結果
を表1に示す。樹脂組成物の製造 次に、この組成物100 重量部に、有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物0.3 重量部を配合して、その他は実施例1と
同様にして樹脂組成物を製造した。これについて実施例
1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。
結果を表2に示す。
【0088】比較例4 実施例1で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表1に示し
た。
【0089】有機リン酸アンモニウム塩化合物を配合し
なかった以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を製造
し、実施例1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定
を行った。結果を表2に示す。
【0090】比較例5 実施例2で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表1に示し
た。
【0091】有機リン酸アンモニウム塩化合物を配合し
なかった以外は実施例2と同様にして樹脂組成物を製造
し、実施例1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定
を行った。結果を表2に示す。
【0092】比較例6 実施例3で使用したのと同じ結晶性プロピレン重合体組
成物のみを用いた。その各特性を表1に示した。
【0093】有機リン酸アンモニウム塩化合物を配合し
なかった以外は実施例3と同様にして樹脂組成物を製造
し、実施例1と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定
を行った。結果を表2に示す。
【0094】
【表1】
【0095】
【表2】
【0096】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白化性に優れ
ているので、これらの特性が要求される成形品に有利に
使用される。特に、食品容器、医療用器具、理化学実験
器具等をはじめとして、広く射出成形や押出成形、ブロ
ー成形などによって得られる製品において有用である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)(A) 結晶性プロピレン重合体部分
    95.0〜70.0重量部および(B) エチレン‐プロピ
    レン共重合体部分5.0〜30.0重量部を含むプロピ
    レン‐エチレンブロック共重合体であって、(i) エチレ
    ン含有量が3〜22重量%であり、(ii)メルトフローレ
    ートが0.3〜100g/10分であり、(iii) 冷キシレ
    ン可溶分量が2.5〜20.0重量%であり、(iv)冷キ
    シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
    量が40〜80重量%であり、(v) 冷キシレンに不溶な
    部分の極限粘度[η]CXISと、冷キシレンに可溶な部分
    の極限粘度[η]CXS との比、[η]CXIS/[η]CXS
    が0.4〜2.0であり、かつ(vi)118℃〜130℃
    に微小な融解ピークを持つところのプロピレン‐エチレ
    ンブロック共重合体100 重量部および (b)次式(I)または(II): 【化1】 【化2】 (上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 はそれ
    ぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
    を表し;Xは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
    ン基を表し;Am+およびAn+は、アンモニウムイオンま
    たは有機アンモニウムイオンを表し;mおよびnは、1
    〜6の整数を表す)で示されるホスフェート系化合物0.
    01〜3.0 重量部を含む樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (a′)(A')結晶性プロピレン重合体9
    5.0〜70.0重量部および(B')エチレン‐プロピレ
    ン共重合体5.0〜30.0重量部を含む組成物であっ
    て、(i) エチレン含有量が3〜22重量%であり、(ii)
    メルトフローレートが0.3〜100g/10分であり、
    (iii) 冷キシレン可溶分量が2.5〜20.0重量%で
    あり、(iv)冷キシレンに可溶でかつアセトンに不溶な部
    分のエチレン含量が40〜80重量%であり、(v) 冷キ
    シレンに不溶な部分の極限粘度[η]CXISと、冷キシレ
    ンに可溶な部分の極限粘度[η]CXS との比、[η]CX
    IS/[η]CXS が0.4〜2.0であり、かつ(vi)11
    8℃〜130℃に微小な融解ピークを持つところの結晶
    性プロピレン重合体組成物100 重量部および (b)次式(I)または(II): 【化3】 【化4】 (上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 およびR5 はそれ
    ぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜12のアルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
    を表し;Xは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
    ン基を表し;Am+およびAn+は、アンモニウムイオンま
    たは有機アンモニウムイオンを表し;mおよびnは、1
    〜6の整数を表す)で示されるホスフェート系化合物0.
    01〜3.0 重量部を含む樹脂組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000072950A (ja) * 1998-09-02 2000-03-07 Chisso Corp 高発色性ポリプロピレン系組成物
CN102746577A (zh) * 2012-07-20 2012-10-24 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 有机磷酸铵盐类聚丙烯透明成核剂及其制备方法

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