JPH0971710A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および
耐熱白化性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （ａ）結晶性プロピレン重合体部分９５
〜７０重量％およびエチレン−プロピレン共重合体５〜
３０重量％を含み、特定の物性の有するプロピレン−エ
チレンブロック共重合体、または（ａ´）結晶性プロピ
レン重合体部分９５〜７０重量％およびエチレン−プロ
ピレン共重合体５〜３０重量％を含み、特定の物性を有
する組成物の各１００重量部に対して、それぞれ（ｂ）
特定のアルカリ金属化合物０．０１〜５重量部、（ｃ）
特定の環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩０．０
１〜５重量部および（ｄ）特定のリチウムアルミニウム
複合水酸化物塩０．０１〜０．５重量部とを含むポリプ
ロピレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、
耐熱性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは軽量であり、かつ剛
性、引張り強度、耐熱性、耐薬品性、電気的特性、透明
性、加工性等に優れているため、各種容器、医療用もし
くは理化学実験器具、日用品、自動車部品、電気部品な
ど各種の分野で広く使用されている。

【０００３】しかしながら、プロピレンホモ重合体は耐
衝撃性が低いために強い衝撃を受ける用途には不適当で
あった。このようなプロピレンホモ重合体の耐衝撃性を
改良したものとして、結晶性プロピレン重合体とエチレ
ン−プロピレン共重合体から成るいわゆるプロピレン−
エチレンブロック共重合体が知られている。しかし、こ
のようなプロピレン−エチレンブロック共重合体は、耐
衝撃性は著しく改良されているものの、プロピレンホモ
重合体の有する透明性が損なわれ、また衝撃を受けた部
分が白化するという問題がある。

【０００４】透明性を上げる目的で、プロピレンと少量
のエチレンとを共重合させたいわゆるプロピレンランダ
ム重合体が知られているが、これらのランダム重合体に
は、プロピレンホモ重合体の有する優れた耐熱性や高い
剛性が失われてしまう上に、低温での耐衝撃性の向上の
度合いが不足するといった欠点がある。

【０００５】前記の欠点を改良するものとして、特開昭
５４−２４９９５号公報、特開昭６１−２６４０１２号
公報、特開昭６１−２７１３１５号公報、特開昭６３−
１５９４１２号公報、特開昭６３−１６８４１４号公
報、特開平４−２０２４０９号公報には、特定のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体が開示されているが、
これらはいずれも、剛性、耐衝撃性、成形性、透明性、
耐白化性のバランスにおいて未だ不十分である。また、
プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造に際して
共重合を二段階で行なう方法が、例えば特開昭５４−１
３９６９３号公報、特開昭５５−１６０４８号公報、特
開昭５６−３２５１６号公報、特開昭５６−５５４１６
号公報に記載されているが、このような方法をもってし
てもやはり、得られるブロック共重合体の物性のバラン
スは未だ十分とはいえない。

【０００６】一方、ポリプロピレン樹脂組成物は、特に
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の分野で用い
る場合には、耐熱性および透明性が未だ十分ではなかっ
た。耐熱性を向上させる方法としては、特定の触媒を使
用してプロピレンを重合する方法（例えば特開昭６１−
２０９２０７号公報、特開昭６２−１０４８１０号公報
など）、ポリプロピレン樹脂に有機リン酸金属塩化合物
を核剤として添加する方法（例えば特開昭６２−２０９
１５１号公報、特開昭６２−２４３６３５号公報、特開
昭６３−３７１４８号公報、特開昭６３−２１０１５２
号公報、特開昭６３−２４３１５０号公報、特開昭６３
−２８４２４２号公報、特開平２−４９０４７号公報、
特開平２−１０２２４２号公報など）などが知られてい
る。

【０００７】しかしながら、これらの方法では透明性が
達成されず、また、耐熱性も十分とはいえなかった。

【０００８】透明性を向上させる方法としては、例えば
ポリプロピレンにポリ（エチレン−ブチレン）ポリスチ
レンブロック共重合体を配合する方法（特開昭５４−８
８９５０号公報）；特定の水添ブロック共重合体に少量
のアイソタクチックポリプロピレンを配合する方法（特
開昭５８−２１５４４６号公報）；ポリプロピレンに、
カルボン酸金属塩、芳香族リン酸の金属塩、ソルビトー
ル系化合物などの添加剤を配合する方法などが知られて
いる。これらの中では、ソルビトール系化合物の添加が
透明性の改良に最も効果があるが、耐熱性が不十分であ
るとともに、臭気の発生、溶出性に劣るという問題があ
った。また、ソルビトール系化合物は高価であるため経
済的にも不利である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、剛
性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白化性に優れた
ポリプロピレン樹脂組成物を提供することを課題とする
ものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意研究を行なった結果、特定のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体または組成物に、特定のアルカリ
金属化合物、環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩
およびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を配合する
と、上記特性がバランスよく優れたポリプロピレン樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

【００１１】すなわち、第１の本発明は、 （ａ）（Ａ）結晶性プロピレン重合体部分９５〜７０重
量％および（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分５
〜３０重量％を含むプロピレン−エチレンブロック共重
合体であって、（ｉ）エチレン含有量が３〜２２重量％
であり、（ｉｉ）メルトフローレートが０．３〜１００
ｇ／１０分であり、（ｉｉｉ）冷キシレン可溶分量が
２．５〜２０重量％であり、（ｉｖ）冷キシレンに可溶
でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜８
０重量％であり、（ｖ）冷キシレンに不溶な部分の極限
粘度［η］ＣＸＩＳと、冷キシレンに可溶な部分の極限
粘度［η］ＣＸＳとの比、［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸ
Ｓが０．４〜２．０であり、かつ（ｖｉ）１１８℃〜１
３０℃に微小な融解ピークを持つところのプロピレン−
エチレンブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジ
ケトナートおよびアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩
からなる群から選択される少なくとも一種０．０１〜５
重量部、 （ｃ）次の［化５］（［化１］と同じ）の一般式
（Ｉ）：

【００１２】

【化５】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示し、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それぞれ水素原子
または炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、
周期律表第ＩＩＩ族または第ＩＶ族の金属原子を示し、
Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合に
は、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を
示す場合にはＯ＝または（ＨＯ）₂ −を示す。） で示される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の
少なくとも一種が０．０１〜５重量部、および （ｄ）次の［化６］（［化２］と同じ）の一般式（Ｉ
Ｉ）：

【００１３】

【化６】［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ
（ＩＩ）（式中、Ｘは無機または有機のアニオンであっ
て、ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数であ
る）で示される化合物０．０１〜０．５重量部を含むポ
リプロピレン樹脂組成物である。好ましい態様として、
次のものをあげることができる。 (1) （ａ）において、（Ａ）結晶性プロピレン重合体部
分９０〜７５重量％に対して（Ｂ）エチレン−プロピレ
ン共重合体部分が１０〜２５重量％含まれる上記に記載
のポリプロピレン樹脂組成物。 (2)（ａ）において、エチレン含有量が７〜２０重量％
である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (3) （ａ）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／１０分
である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (4) （ａ）において、冷キシレン可溶分量が５〜１７．
５重量％である上記のいずれかに記載のポリプロピレン
樹脂組成物。 (5) （ａ）において、冷キシレンに可溶でかつアセトン
に不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％である
上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (6) （ａ）において、［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳが
０．６〜１．８である上記のいずれかに記載のポリプロ
ピレン樹脂組成物。 (7) （ａ）において、１２４〜１２９℃に微小な融解ピ
ークを持つ上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂
組成物。 (8) （ｂ）において、アルカリ金属カルボン酸塩が、リ
チウムの炭素原子数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸塩
である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (9) （ｃ）において、Ｍが、アルミニウムである上記の
いずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (10) (ｄ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素の
オキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸（例
えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群より選
択される酸のアニオンである上記のいずれかに記載のポ
リプロピレン樹脂組成物。

【００１４】第２の本発明は、 （ａ´）（Ａ´）結晶性プロピレン重合体９５〜７０重
量％および（Ｂ´）エチレン−プロピレン共重合体５〜
３０重量％を含む組成物であって、（ｉ）エチレン含有
量が３〜２２重量％であり、（ｉｉ）メルトフローレー
トが０．３〜１００ｇ／１０分であり、（ｉｉｉ）冷キ
シレン可分溶分量が２．５〜２０重量％であり、（ｉ
ｖ）冷キシレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエ
チレン含量が４０〜８０重量％であり、（ｖ）冷キシレ
ンに不溶な部分の極限粘度［η］ＣＸＩＳと、冷キシレ
ンに可溶な部分の極限粘度［η］ＣＸＳとの比、［η］
ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳが０．４〜２．０であり、かつ
（ｖｉ）１１８℃〜１３０℃に微小な融解ピークを持つ
ところの結晶性プロピレン重合体組成物１００重量部、 （ｂ）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジ
ケトナートおよびアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩
からなる群から選択される少なくとも一種０．０１〜５
重量部、 （ｃ）次の［化７］（［化Ｉ］と同じ）の一般式
（Ｉ）：

【００１５】

【化７】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示し、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それぞれ水素原子
または炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、
周期律表第ＩＩＩ族または第ＩＶ族の金属原子を示し、
Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合に
は、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を
示す場合にはＯ＝または（ＨＯ）₂ −を示す。）で示さ
れる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少なく
とも一種が０．０１〜５重量部、および （ｄ）次の［化８］（［化２］と同じ）の一般式（Ｉ
Ｉ）：

【００１６】

【化８】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ （ＩＩ） （式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、ｎは
アニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）で示
される化合物０．０１〜０．５重量部を含むポリプロピ
レン樹脂組成物である。好ましい態様として、次のもの
をあげることができる： (1)' （ａ´）において、（Ａ´）結晶性プロピレン重
合体９０〜７５重量％に対して（Ｂ´）エチレン−プロ
ピレン共重合体が１０〜２５重量％含まれる上記に記載
のポリプロピレン樹脂組成物。 (2)' （ａ´）において、エチレン含有量が７〜２０重
量％である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂
組成物。 (3)' （ａ´）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／１
０分である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂
組成物。 (4)' （ａ´）において、冷キシレン可溶分量が５〜１
７．５重量％である上記のいずれかに記載のポリプロピ
レン樹脂組成物。 (5)' （ａ´）において、冷キシレンに可溶でかつアセ
トンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％で
ある上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成
物。 (6)' （ａ´）において、［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸ
Ｓが０．６〜１．８である上記のいずれかに記載のポリ
プロピレン樹脂組成物。 (7)' （ａ´）において、１２４〜１２９℃に微小な融
解ピークを持つ上記のいずれかに記載のポリプロピレン
樹脂組成物。 (8)' （ｂ）において、アルカリ金属カルボン酸塩が、
リチウムの炭素原子数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸
塩である上記のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組
成物。 (9)' （ｃ）において、Ｍが、アルミニウムである上記
のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 (10)' （ｄ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素
のオキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸
（例えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群よ
り選択される酸のアニオンである上記のいずれかに記載
のポリプロピレン樹脂組成物。

【００１７】

【発明の実施の形態】 （ａ）共重合体または（ａ´）組成物はそれだけでも、
ある程度良好な機械的性質、熱的性質および透明性を有
しているがさらに前記したアルカリ金属化合物、環状有
機リン酸エステル塩基性多価金属塩およびリチウムアル
ミニウム複合水酸化物塩を配合すると、優れた各種特性
を有する樹脂組成物が得られる。特に、前記のアルカリ
金属化合物と環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩
の併用は、従来の耐衝撃性ポリプロピレンに添加しても
ほとんど透明性が変化しないが、リチウムアルミニウム
複合水酸化物塩と共に、（ａ）共重合体または（ａ´）
組成物と組合わせると、透明性の向上が顕著に認められ
ることが見出された。

【００１８】まず、第１の発明であるポリプロピレン樹
脂組成物について説明する。

【００１９】（ａ）プロピレン−エチレンブロック共重
合体は、（Ａ）結晶性プロピレン重合体部分および
（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分を、（Ａ）部
分９５〜７０重量％に対して（Ｂ）部分５〜３０重量
％、好ましくは（Ａ）部分９０〜７５重量％に対して
（Ｂ）部分１０〜２５重量％の割合で含む。

【００２０】（Ａ）結晶性プロピレン重合体部分を構成
する結晶性プロピレン重合体としては、プロピレンホモ
重合体の他に、プロピレンと少量のエチレンとのランダ
ム共重合体があげられる。この場合、プロピレン含量は
９５重量％以上とするのが好ましい。また、エチレン以
外のコモノマー成分、例えばブテン−１、オクテン−１
などのα−オレフィンやジエン系モノマーなどをさらに
含有してもよいが、この場合にもプロピレン含量は９５
重量％以上とするのが好ましい。

【００２１】（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分
を構成するエチレン−プロピレン共重合体は、エチレン
を好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは７０〜
８５重量％の割合で含む。この共重合体は、第三成分と
して例えばブテン−１、オクテン−１などのエチレン以
外のα−オレフィンやジエン系モノマーなどをさらに含
有することができる。その場合、これらの第三成分の含
有量は２重量％以下が好ましい。

【００２２】（ａ）共重合体全体におけるエチレン含量
は、３〜２２重量％、好ましくは７〜２０重量％、より
好ましくは１２〜１８重量％である。エチレン含量が上
記の範囲より下の場合には衝撃強度が低下し、また上記
の範囲より上の場合には透明性が悪化する。エチレン含
量は、赤外吸光光度法（ＩＲ法）などの公知の手段によ
り測定できる。

【００２３】（ａ）共重合体におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／１０分、好ましく
は０．４〜８０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜６
０ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記の範囲
より下の場合には成形性が悪くなり、上記の範囲より上
の場合には衝撃強度が低下する。なお、ＭＦＲはＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８に準じて測定したものである。

【００２４】（ａ）共重合体における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０重量％、好ましくは５〜１７．５重
量％、より好ましくは７．５〜１５重量％である。冷キ
シレン可溶分量が上記の範囲より下の場合には耐衝撃性
が低下し、また上記の範囲より上の場合には剛性および
耐熱性が低下する。本発明において、冷キシレン可溶分
量は以下の方法によって測定した。すなわち、試料２ｇ
を２００ｍｌのキシレンに加え、１４０℃で加熱溶解す
る。これを２３℃まで放冷して１５時間放置後、溶解部
分と析出部分とを濾別する。溶解部分（冷キシレンに可
溶な成分）について溶媒を蒸発除去後、重量を秤量す
る。試料全体に対する上記溶解成分の重量割合（重量
％）をもって冷キシレン可溶分量とする。ただし、試料
が充填材などの任意成分を含んでいる場合には、あらか
じめ熱濾過などの操作によりそれを除去し、試料から充
填材などの成分を除いた部分に対する冷キシレン溶解成
分の重量割合を求める。

【００２５】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。本発明においては、このようなエチ
レン含量は以下の方法によって測定した。すなわち、試
料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１４０℃で加熱
溶解する。これを２３℃まで放冷して１５時間放置後、
溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分（冷キシレ
ンに可溶な成分）を回収し、この溶液を１０倍量のアセ
トン中に投入、攪拌後、濾過によって析出部分を回収す
る。析出部分について溶媒を蒸発除去し、かくして冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分を得る。これ
について、赤外吸光光度法（ＩＲ法）などの公知の手段
によりエチレン含量を測定する。

【００２６】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（これを［η］ＣＸＩＳと称す
る）と、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度（これを
［η］ＣＸＳと称する）との比、すなわち［η］ＣＸＩ
Ｓ／［η］ＣＸＳが０．４〜２．０、好ましくは０．６
〜１．８、より好ましくは０．８〜１．６である。この
比が上記の範囲より下の場合には透明性が悪化し、また
上記の範囲より上の場合には耐衝撃性が低下する。本発
明においては、［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳは以下の
方法によって求めた。すなわち、試料２ｇを２００ｍｌ
のキシレンに加え、１４０℃で加熱溶解する。これを２
３℃まで放冷して１５時間放置後、溶解部分と析出部分
とを濾別する。溶解部分（冷キシレンに可溶分）と析出
部分（冷キシレンに不溶分）とについてそれぞれ溶媒を
蒸発除去し、各部分を別々に回収する。ただし、試料が
充填材などの任意成分を含んでいる場合には、あらかじ
め熱濾過などの操作によって除去したものを用いる。各
部分の極限粘度、すなわち［η］ＣＸＳおよび［η］Ｃ
ＸＩＳを、１３５℃のデカリン中で測定した後、両者の
比［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳを求める。

【００２７】（ａ）共重合体は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。本発明においては、融解ピークは、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣの
測定条件は以下の通りである。まず試料１０ｍｇを含む
サンプルパンをＤＳＣ加熱炉内で、２３０℃に昇温し約
１５分間放置することで融解させる。その後、１０℃／
分の冷却速度で５０℃まで降温し、結晶化させる。最後
に、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温し、試料の融
解パターンを記録する。この融解パターンから微小融解
ピークの温度を求める。通常、結晶性プロピレンホモ重
合体は１６０〜１８０℃に、またプロピレンと少量のエ
チレンを共重合した、いわゆるランダム共重合体は１３
５〜１５５℃に主融解ピークを生じるが、（ａ）ブロッ
ク共重合体［あるいは（ａ´）組成物］における、１１
８℃〜１３０℃における微小融解ピークとは、これらの
主融解ピークに重なって生じるものであって、（ａ）ブ
ロック共重合体［あるいは（ａ´）組成物］の全体が微
小ピークのみを有するのではない。微小ピークの大きさ
は通常、主融解ピークの１／５以下程度である。

【００２８】なお、本発明においては、上記の各特性の
測定方法は、以下においても同様の方法を用いた。

【００２９】このような共重合体は、例えば慣用のプロ
ピレン重合法の一段以上の工程で結晶性プロピレン重合
体部分を製造した後、引き続き一段以上の工程でエチレ
ン−プロピレン共重合体部分を製造することによって得
ることができる。その際、反応条件を特定することによ
り、本発明に従う上記特性を有する共重合体が得られ
る。例えば、結晶性プロピレン重合体部分の製造過程に
おいて、反応温度−８０〜１５０℃、好ましくは４０〜
１２０℃で、水素もしくは他の公知の分子量調節剤を用
いて、常法により０．３〜１２０ｇ／１０分、のＭＦＲ
を有する結晶性プロピレン重合体を、全重合体の７０〜
９５重量％になるように合成した後、その存在下に引き
続き、プロピレンおよびエチレンをプロピレン：エチレ
ン（重量比）＝５０：５０〜１０：９０で供給して全重
合体の３０〜５重量％になるよう共重合する。この際、
水素もしくは他の公知の分子量調節剤を用いて、所望の
冷キシレン不溶分量、可溶分量およびその極限粘度比を
達成することができる。

【００３０】（ａ）共重合体は、上記の成分（Ａ）およ
び（Ｂ）の他にさらに、本発明の目的を損なわない範囲
で、ポリエチレンなどを含むことができる。

【００３１】次に、本発明の（ｂ）成分であるアルカリ
金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまた
はアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩の各アルカリ金
属塩化合物を構成するアルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどがあげられる。

【００３２】また、上記アルカリ金属カルボン酸塩を構
成するカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン
酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン
酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメ
ルカプトプロピオン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピ
オン酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピ
オン酸などの脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸；
ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシ
クロペンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカ
ルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４
−メチルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチル
シクロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサン
カルボン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、
シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸などの脂環式モノまたはポリカルボン
酸；安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香
酸、４−第三ブチル安息香酸、サルチル酸、フタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノまた
はポリカルボン酸などがあげられる。

【００３３】また、前記アルカリ金属β−ジケトナート
を構成するβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセ
チルアセトン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセ
トン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセ
トン、ジベンゾイルメタンなどがあげられる。

【００３４】また、前記アルカリ金属β−ケト酢酸エス
テル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例え
ば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢
酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エ
チル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどがあげられる。

【００３５】さらに、前記（ｂ）成分であるアルカリ金
属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートまたは
アルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アル
カリ金属とカルボン酸、β−ジケトン化合物またはβ−
ケト酢酸エステルとの塩であり、従来周知の方法で製造
することができる。また、これら（ｂ）成分の各アルカ
リ金属塩化合物の中でも、アルカリ金属の脂肪族モノカ
ルボン酸塩、特に、リチウムの脂肪族カルボン酸塩が好
ましく、とりわけ炭素原子数８〜２０の脂肪族モノカル
ボン酸塩が好ましい。

【００３６】また、本発明の（ｃ）成分である前記［化
１］の一般式（Ｉ）で示される環状有機リン酸エステル
塩基性多価金属塩において、Ｒ¹ で示される炭素原子数
１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、イソブチルな
どがあげられ、Ｒ² またはＲ³ で示される炭素原子数１
〜１２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、
アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノ
ニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、
ドデシル、第三ドデシルなどがあげられる。

【００３７】また、Ｍで示される周期律表第ＩＩＩ族ま
たは第ＩＶ族の金属原子としては、アルミニウム、ガリ
ウム、ゲルマニウム、錫、チタン、ジルコニウムなどが
あげられ、特にアルミニウムが好ましい。

【００３８】従って、前記［化１］の一般式（Ｉ）で表
される環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩として
は、例えば、次の［化９］〜［化１４］に示すような化
合物（１）〜（６）などがあげられる。

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】前記環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩は、例えば、酸性環状有機リン酸エステルのアルカ
リ金属塩と多価金属ハロゲン化物あるいは酸化多価金属
ハロゲン化物とを反応させ、その後必要に応じて加水分
解する方法、酸性環状有機リン酸エステルと多価金属ア
ルコキサイドを反応させ、その後必要に応じて加水分解
する方法などにより容易に製造することができる。

【００４６】なお、前記環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩の具体的な製造例としては、特開平５−１５
６０７８号公報に開示がある。

【００４７】また、本発明の（ｄ）成分は、［化２］の
一般式（ＩＩ）で示されるリチウムアルミニウム複合水
酸化物塩である。このような化合物はそれ自体公知であ
り、例えば特開平５−１７９０５２号公報に記載されて
いる。

【００４８】前記［化２］の一般式において、Ｘが無機
アニオンの場合には、例えば炭酸、硫酸、塩素のオキシ
酸（例えば過塩素酸）、リンのオキシ酸（例えばリン
酸、亜リン酸、メタリン酸）などから得られるアニオン
があげられ、これらを単独で、または２種以上組合わせ
て使用することができる。また、Ｘが有機アニオンの場
合には、例えば酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息
香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、コハク酸、ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピク
リン酸などから得られるアニオンがあげられ、これらを
単独で、また２種以上組合わせて使用することができ
る。好ましいＸは、無機アニオンであり、特に炭酸、硫
酸、硝酸、塩素のオキシ酸（例えば過塩素数）およびリ
ンのオキシ酸（例えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）
からなる群より選択される。

【００４９】前記（ｄ）成分は、１種の塩を単独で使用
しても、２種以上組合わせて使用してもよい。

【００５０】また、第１のポリプロピレン樹脂組成物に
おいては、（ａ）成分のプロピレン−エチレンブロック
共重合体１００重量部に対して、（ｂ）成分のアルカリ
金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナートおよ
びアルカリ金属β−ケト酢酸エステルからなる群から選
択される少なくとも一種を０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部および（ｃ）成分の［化１］の
一般式（Ｉ）で示される環状有機リン酸エステル塩基性
多価金属塩の少なくとも一種が０．０１〜５重量部、好
ましくは０．０３〜３重量部を配合する。

【００５１】前記の（ｂ）成分および（ｃ）成分のそれ
ぞれが０．０１重量部未満では透明性、耐熱性が低下
し、一方５重量部を超えると実質的効果がなく不経済で
ある。また、本発明で使用する（ｂ）成分および（ｃ）
成分は、ポリプロピレン樹脂組成物の使用中に内部から
溶出する傾向が少なく、低溶出性にも優れるものであ
る。

【００５２】さらに、（ｄ）成分の［化２］の一般式
（ＩＩ）で示されるリチウムアルミニウム複合水酸化物
塩は、前記（ａ）成分のプロピレン−エチレンブロック
共重合体１００重量部に対して０．０１〜０．５重量
部、好ましくは０．０２〜０．２重量部を配合する。
（ｄ）成分の量が０．０１重量部未満では透明性が低下
し、一方０．５重量部を超えるとコスト高になるばかり
で、本発明の効果の向上がみられない。

【００５３】次に、第２の発明であるポリプロピレン樹
脂組成物について説明する。

【００５４】（ａ´）（Ａ´）結晶性プロピレン重合体
および（Ｂ´）エチレン−プロピレン共重合体を含む組
成物は、（Ａ´）および（Ｂ´）を、（Ａ´）９５〜７
０重量％に対して（Ｂ´）５〜３０重量％、好ましくは
（Ａ´）９０〜７５重量％に対して（Ｂ´）１０〜２５
重量％の割合で含む。

【００５５】（Ａ´）結晶性プロピレン重合体として
は、前記した（ａ）プロピレン−エチレンブロック共重
合体において使用した（Ａ）結晶性プロピレン重合体を
同様に使用できる。すなわち、プロピレンホモ重合体の
他に、エチレンあるいはさらに他のα−オレフィンやジ
エン系モノマーなどを含有するランダム共重合体を使用
できる。プロピレン含量は９５重量％以上とするのが好
ましい。

【００５６】（Ｂ´）エチレン−プロピレン共重合体
は、エチレンを好ましくは６５〜９０重量％、より好ま
しくは７５〜８５重量％の割合で含む。この共重合体
は、第三成分として例えばブテン−１、オクテン−１な
どのエチレン以外のα−オレフィンやジエン系モノマー
などをさらに含有することができる。その場合、これら
の第三成分の含有量は２重量％以下が好ましい。

【００５７】（ａ´）組成物は、上記した成分（Ａ´）
および（Ｂ´）の他に、先に詳述した（ａ）プロピレン
−エチレンブロック共重合体を含むことができる。

【００５８】（ａ´）組成物におけるエチレン含量は、
３〜２２重量％、好ましくは７〜２０重量％、より好ま
しくは１２〜１８重量％である。エチレン含量が上記の
範囲より下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範
囲より上の場合には透明性が悪くなる。

【００５９】（ａ´）組成物におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／１０分、好ましく
は０．４〜８０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜６
０ｇ／１０分、である。メルトフローレートが上記の範
囲より下の場合には成形性が悪くなり、また上記の範囲
より上の場合には衝撃強度が低下する。

【００６０】（ａ´）組成物における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０重量％、好ましくは５〜１７．５重
量％、より好ましくは７．５〜１５重量％である。冷キ
シレン可溶分量が上記の範囲より下の場合には耐衝撃性
が低下し、また上記の範囲より上の場合には剛性および
耐熱性が低下する。

【００６１】（ａ´）組成物においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。

【００６２】（ａ´）組成物においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（［η］ＣＸＩＳ）と、冷キシレ
ンに可溶な部分の極限粘度（［η］ＣＸＳ）との比、す
なわち［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳが０．４〜２．
０、好ましくは０．６〜１．８、より好ましくは０．８
〜１．６である。この比が上記の範囲より下の場合には
透明性が悪化し、また上記の範囲より上の場合には耐衝
撃性が低下する。

【００６３】（ａ´）組成物は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、ま上記範囲より上の温度域に微小融解ピーク
を持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪化
する場合もある。

【００６４】（ａ´）組成物は、例えば、特定の（Ａ
´）結晶性プロピレン重合体および（Ｂ´）エチレン−
プロピレン共重合体を別々に製造し、ついで両者を（さ
らに任意成分を）所定の割合で配合して、溶融混練する
ことにより製造できる。（Ａ´）結晶性プロピレン重合
体および（Ｂ´）エチレン−プロピレン重合体は、慣用
の方法により製造したものを使用できる。また、溶融混
練の際に使用する装置、条件などは当業者に公知であ
る。

【００６５】このような、特定の（Ａ´）および（Ｂ
´）の組合せとしては、例えば（Ａ´）として、常法に
より製造した、または市販品として入手した０．３〜１
２０ｇ／１０分、のＭＦＲを有する結晶性プロピレン重
合体を使用し、かつ（Ｂ´）として、プロピレンとエチ
レンとを共重合して製造した０．００１〜１００ｇ／１
０分、のＭＦＲを有し、エチレン含量が６５〜９０重量
％でかつ１１８℃〜１３０℃に微小な融解ピークを持つ
エチレン−プロピレン共重合体を選択することにより、
上記の特性を有する組成物を得ることができる。このよ
うな（Ｂ´）はそれ自体公知であり、例えば特開昭６２
−２９５９０６号公報などに開示された方法に準じて製
造することができる。

【００６６】第２のポリプロピレン樹脂組成物において
は、（ｂ）成分および（ｃ）成分は、第１のポリプロピ
レン樹脂組成物において使用される前記（ｂ）成分およ
び（ｃ）成分と同じものが使用できる。

【００６７】第２のポリプロピレン樹脂組成物において
は、成分（ａ´）１００重量部に対して（ｂ）成分を
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部お
よび（ｃ）成分を０．０１〜５重量部、好ましくは０．
０３〜３重量部を配合する。（ｂ）成分および（ｃ）成
分が０．０１重量部未満では透明性および剛性が低下す
る。一方、５重量部を超えるコスト高になるばかりで、
本発明の効果の向上はみられない。

【００６８】さらに、第２のポリプロピレン樹脂組成物
においては、（ｄ）成分は、第１のポリプロピレン樹脂
組成物において使用される（ｄ）成分と同じものが使用
できる。

【００６９】第２のポリプロピレン樹脂組成物において
は、成分（ａ´）１００重量部に対して（ｄ）成分を
０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０２〜０．２
重量部を配合する。（ｄ）成分が０．０１重量部未満で
は透明性が低下する。一方、０．５重量部を超えるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられな
い。

【００７０】前記した本発明のポリプロピレン樹脂組成
物にはいずれも、前記した各成分の他に、本発明の目的
を損なわない範囲でポリエチレンなどの他の樹脂を配合
することができる。また、その用途に応じて、充填剤、
酸化防止剤（フェノール系、チオエーテル系、リン系な
ど）、光安定剤、透明化剤、造核剤（安息香酸などの有
機カルボン酸またはその金属塩）、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、顔料、重金属不活性化
剤、ラジカル発生剤（過酸化物など）、分散剤、中和
剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑
剤、離型剤などの各種添加剤を配合することができる。
充填剤は、無機充填剤として、例えば粒状、粉末状また
はリン片状の充填剤、繊維状充填剤などが使用できる。
粒状、粉末状またはリン片状の充填剤としては、例えば
シリカ、アルミナ、タルク、マイカ、カオリン、クレ
ー、ウォラストナイト、ゼオライト、シリカアルミナ、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫化
亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、窒化ケ
イ素、ガラス、ハイドロタルサイト（Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂
（ＯＨ）₁₃ＣＯ・３．５Ｈ₂ Ｏなど）などがあげられ
る。また、繊維状充填剤としては、例えばガラス繊維、
チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、カーボンブラック、
グラファイト、マイカセラミックス繊維、金属繊維など
があげられる。無機充填剤は、その表面が、シラン系、
チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアル
ミネート系のカップリング剤で処理してあってもよい。
有機充填剤としては、例えば木粉、パルプ、合成繊維、
天然繊維などがあげられる。また、分散剤もしくは中和
剤として、特開平５−９３９０号公報記載の有機カルボ
ン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物を使用で
きる。有機カルボン酸の金属塩における金属としては、
周期律表第Ｉ族（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、第ＩＩ
族の金属原子（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ
など）があげられる。また、有機カルボン酸としては、
脂肪族飽和カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸など）、脂肪族不飽和カ
ルボン酸（例えばオレイン酸など）、脂環式カルボン酸
（例えばシクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸など）、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸、
サリチル酸など）などがあげられる。ハイドロタルサイ
ト化合物としては、例えばＭｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃Ｃ
Ｏ・３．５Ｈ₂ Ｏなどがあげられる。

【００７１】本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造
方法は特に限定されない。例えば前記した各成分を、ヘ
ンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ロールなどを
用いて、１７０〜３００℃の温度範囲で溶融混練するこ
とにより、製造できる。

【００７２】

【実施例】製造例１（重合触媒の製造） 還流冷却器を有する１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇおよびｎ−ヘキサ
ン２５０ｍｌを入れ、６８℃で１時間攪拌した後、金属
マグネシウムを取出し、６５℃で減圧乾燥し、予備活性
化された金属マグネシウムを得た。

【００７３】次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチ
ルエーテル１４０ｍｌおよびｎ−ブチルマグネシウムク
ロリドのｎ−ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リッ
トル）０．５ｍｌを加え、攪拌して懸濁液とし、この懸
濁液を５５℃に保った。これにさらに、ｎ−ブチルエー
テル５０ｍｌにｎ−ブチルクロリド３８．５ｍｌを溶解
した溶液を、５０分間で滴下した。その後、攪拌しなが
ら、７０℃で４時間反応を行なった後、反応液を２５℃
に保持した。

【００７４】次に、この反応液に、ＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ ５５．７ｍｌを１時間で滴下し、滴下終了後、６０℃
で１５分間反応を行ない、得られた反応生成固体をｎ−
ヘキサン各３００ｍｌで６回洗浄した。その後、室温で
１時間かけて減圧乾燥し、マグネシウム１９重量％およ
び塩素２８．９重量％を含有するマグネシウム含有固体
３１．６ｇを得た。

【００７５】還流冷却器、攪拌機および滴下ロートを有
する３００ｍｌの反応容器に、先に得たマグネシウム含
有固体６．３ｇおよびｎ−ヘプタン５０ｍｌを窒素ガス
雰囲気下に投入し、これを攪拌して懸濁液とし、この懸
濁液に、常温で攪拌を続けながら２，２，２−トリクロ
ロエタノール２０ｍｌ（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプ
タン１１ｍｌとの混合液を滴下ロートで３０分間で滴下
し、さらに８０℃で１時間攪拌した。この懸濁液を濾過
し、得られた固体を室温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌで
４回洗浄し、さらにトルエン各１００ｍｌで２回洗浄し
て固体成分（固体成分Ａ）を得た。

【００７６】このようにして得られた固体成分Ａにトル
エン４０ｍｌを加え、さらに四塩化チタンを、四塩化チ
タン／トルエン（体積比）が３／２になるような比率で
加え、９０℃に昇温した。次に、この混合物に、攪拌し
ながらフタル酸ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの
混合液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時間攪拌し
た。この混合液を９０℃で濾過することにより、固体物
質を得た。この固体物質を９０℃でトルエン各１００ｍ
ｌで２回洗浄した。さらに、前と同量の四塩化チタンお
よびトルエンを加えて、１２０℃で２時間攪拌した。こ
の混合液を１１０℃で濾過することにより、固体物質を
得た。この固体物質を室温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌ
で７回洗浄した。このようにして重合触媒５．５ｇを得
た。

【００７７】実施例１ プロピレン−エチレンブロック共重合体の合成

【００７８】（１）重合の準備 製造例１で得た重合触媒２７．７ｍｇ、ｎ−ヘプタン１
リットル中に０．３モルのトリエチルアルミニウムを含
有する溶液４ｍｌおよびｎ−ヘプタン１リットル中に
０．０８モルのジフェニルジメトキシシランを含有する
溶液３ｍｌを混合し、５分間保持したものを、窒素置換
して十分に乾燥した５リットルのオートクレーブに投入
した。

【００７９】（２）プロピレンホモ重合体部分の製造 このオートクレーブ内に、水素１３．０リットルおよび
液体プロピレン３リットルを圧入した後、オートクレー
ブ内部温度を７０℃に昇温し、１時間かけて重合させて
結晶性プロピレン重合体を得た。重合終了後、未反応プ
ロピレンおよび水素をパージして、オートクレーブ内の
圧力を０．２ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇとした。

【００８０】（３）エチレン−プロピレン共重合体部分
の製造 次に、系内に水素ガスを４リットル導入した。続いて、
オートクレーブ内部温度を７５℃に昇温し、プロピレン
とエチレンとの混合ガス（プロピレン：エチレン（重量
比）＝２８：７２）をモノマー分圧を６ｋｇ／ｃｍ² ・
Ｇに保ちながら供給して、エチレン−プロピレン共重合
体の分率が２０重量％になるまで、約２．５時間重合反
応を行なった。重合終了後、未反応ガスをパージし、白
色粉末状のプロピレン−エチレンブロック共重合体を得
た。

【００８１】（４）得られたブロック共重合体の分析 かくして得られたプロピレン−エチレンブロック共重合
体は、各反応段階での重量変化から、プロピレンホモ重
合体ブロック８０重量％およびエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体ブロック２０重量％からなるブロック共
重合体であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含
量は８０重量％であることがわかった。さらにこの共重
合体のＭＦＲ、共重合体全体のエチレン含量、ＤＳＣ、
冷キシレン可溶分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限
粘度比、冷キシレン可溶アセトン不溶部のエチレン含量
を測定した。結果を表１に示す。

【００８２】（５）ポリプロピレン樹脂組成物の製造 上記で得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体
１００重量部に、（ｂ）成分のアルカリ金属塩と（ｃ）
成分の環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩との混
合物“ＮＡ−２１”（旭電化工業（株）製、以下ＮＡ−
２１という）を０．２重量部およびリチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩を０．０５重量を配合し、さらに２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．１８
重量部、ジステアリルチオジプロピオネートを０．０８
重量部、テトラキス｛メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）｝メタンを
０．０４重量部、それぞれ添加し、二軸押出機にて、設
定温度２１０℃、回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練
して押出し、ペレットを作成した。このペレットを２３
０℃にて射出成形して試験片を作成し、曲げ弾性率およ
びデュポン衝撃強度を測定した。また、ヘイズ測定も行
なった。その結果を表２に示す。

【００８３】なお、曲げ弾性率はＪＩＳ Ｋ７２０３−
１９８２に、デュポン衝撃強度（−２０℃、１ｍｍ）は
ＪＩＳ Ｋ７２１１−１９７６に準拠して測定した。

【００８４】ヘイズ（透明性の尺度）は、シリンダー温
度２５０℃、金型温度６０℃で射出成形した６０×６０
×１ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８
１に準拠して測定した。

【００８５】実施例２ 実施例１の工程（２）における水素供給量を１５．０リ
ットルとし、工程（３）における水素供給量を３．６リ
ットルとし、共重合時間を４．１時間とした以外は実施
例１と同様にして、プロピレン−エチレンブロック共重
合体を製造した。

【００８６】かくして、得られたプロピレン−エチレン
ブロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック７
０重量％およびエチレン−プロピレンランダム共重合体
ブロック３０重量％からなるブロック共重合体であっ
た。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン−プロピ
レンランダム共重合体におけるエチレン含量は８０重量
％であることがわかった。さらにこの共重合体のＭＦ
Ｒ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分量、冷キ
シレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶ア
セトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００８７】次に、上記共重合体を用い、この共重合体
１００重量部に対するリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩の量を０．１０重量部とした以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件にて物
性測定およびヘイズ測定を行なった。結果を表２に示
す。

【００８８】比較例１ 実施例１の工程（２）における水素供給量を１７．６リ
ットルとし、工程（３）における水素供給量を３．９リ
ットルとし、共重合体時間を５．９時間とした以外は実
施例１と同様にして、プロピレン−エチレンブロック共
重合体を製造した。

【００８９】かくして得られたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック６０
重量％およびエチレン−プロピレンランダム共重合体ブ
ロック４０重量％からなるブロック共重合体であった。
また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体におけるエチレン含量は８０重量％で
あることがわかった。さらにこの共重合体のＭＦＲ、エ
チレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分量、冷キシレン
不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶アセトン
不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００９０】次に、上記共重合体を用いた以外は、実施
例１と同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を製造し、
実施例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行
なった。結果を表２に示す。

【００９１】比較例２ 実施例１の工程（２）における水素供給量を１０．０リ
ットルとし、工程（３）における水素供給量を５．３リ
ットルとし、共重合時間を２．０時間とした以外は実施
例１と同様にして、プロピレン−エチレンブロック共重
合体を製造した。

【００９２】かくして得られたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック８０
重量％およびエチレン−プロピレンランダム共重合体ブ
ロック２０重量％からなるブロック共重合体であった。
また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体におけるエチレン含量は８０重量％で
あることがわかった。さらにこの共重合体のＭＦＲ、エ
チレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分量、冷キシレン
不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶アセトン
不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００９３】次に、上記共重合体を用いた以外は、実施
例２と同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を製造し、
実施例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行
なった。結果を表２に示す。

【００９４】比較例３ リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を使用せず、その
代わりにステアリン酸カルシウムを０．０６重量部添加
した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、
実施例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行
なった。結果を表２に示す。

【００９５】実施例３ 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例１の工程（１）と同様に、オートクレーブに、重
合触媒、トリエチルアルミニウムを含有するｎ−ヘプタ
ン溶液およびジフェニルジメトキシシランを含有するｎ
−ヘプタン溶液からなる混合物を投入した後、これにさ
らに乾燥した塩化カルシウム３００ｇを加え、３０分間
攪拌した。

【００９６】これに、実施例１の工程（３）と同じ条件
で、水素ガスおよびプロピレンとエチレンとの混合ガス
を供給して、エチレン−プロピレン共重合体を製造し
た。重合終了後、未反応ガスをパージし、生成物を水洗
して塩化カルシウムを除き、エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体を得た。この共重合体のエチレン含量は７
９．９重量％であった。

【００９７】かくして得られたエチレン−プロピレン共
重合体２０重量％とプロピレンホモポリマー（東燃化学
（株）製、グレード名：東燃ポリプロＪ２４０Ｆ）８０
重量％とを、押出機中で２３０℃にて溶融混練して、結
晶性プロピレン重合体組成物を得た。これについて、実
施例１と同様にして、ＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、
冷キシレン可溶分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限
粘度比、冷キシレン可溶アセトン不溶部のエチレン含量
を測定した。結果を表１に示す。

【００９８】樹脂組成物の製造 次に、上記組成物１００重量部に、ＮＡ−２１を０．３
重量部およびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩０．
２０重量部を配合して、他は実施例１と同様にしてポリ
プロピレン樹脂組成物を製造した。これについて実施例
１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行なっ
た。結果を表２に示す。

【００９９】比較例４ 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例３のエチレン−プロピレン共重合体に代えてエチ
レン−プロピレンラバー（日本合成ゴム（株）製、グレ
ード名：ＥＰ０７Ｐ）を用いた他は実施例３と同様にし
て結晶性プロピレン重合体組成物を得た。この組成物に
ついてＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶
分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシ
レン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測定した。結
果を表１に示す。

【０１００】樹脂組成物の製造 次に、この組成物１００重量部に、ＮＡ−２１を０．３
重量部およびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩０．
２０重量部を配合して、他は実施例１と同様にしてポリ
プロピレン樹脂組成物を製造した。これについて実施例
１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行なっ
た。結果を表２に示す。

【０１０１】比較例５ 実施例１で使用したのと同じプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。

【０１０２】ＮＡ−２１およびリチウムアルミニウム複
合水酸化物塩を配合しなかった以外は実施例１と同様に
して樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件にて物性
測定およびヘイズ測定を行なった。結果を表２に示す。

【０１０３】比較例６ 実施例２で使用したのと同じプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。

【０１０４】ＮＡ−２１およびリチウムアルミニウム複
合水酸化物塩を配合しなかった以外は実施例２と同様に
して樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件にて物性
測定およびヘイズ測定を行なった。結果を表２に示す。

【０１０５】比較例７ 実施例３で使用したのと同じ結晶性プロピレン重合体組
成物のみを用いた。その各特性を表１に示した。

【０１０６】ＮＡ−２１およびリチウムアルミニウム複
合水酸化物塩を配合しなかった以外は実施例３と同様に
して樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件にて物性
測定およびヘイズ測定を行なった。結果を表２に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白化性に優れ
ているので、これらの特性が要求される成形品に有利に
使用される。特に、食品容器、医療用器具、理化学実験
器具などをはじめとして、広く射出成形や押出成形、ブ
ロー成形などによって得られる製品において有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/527 Ｃ０８Ｋ 5/527

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）（Ａ）結晶性プロピレン重合体部
   分９５〜７０重量％および（Ｂ）エチレン−プロピレン
   共重合体部分５〜３０重量％を含むプロピレン−エチレ
   ンブロック共重合体であって、（ｉ）エチレン含有量が
   ３〜２２重量％であり、（ｉｉ）メルトフローレートが
   ０．３〜１００ｇ／１０分であり、（ｉｉｉ）冷キシレ
   ン可溶分量が２．５〜２０重量％であり、（ｉｖ）冷キ
   シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
   量が４０〜８０重量％であり、（ｖ）冷キシレンに不溶
   な部分の極限粘度［η］ＣＸＩＳと、冷キシレンに可溶
   な部分の極限粘度［η］ＣＸＳとの比、［η］ＣＸＩＳ
   ／［η］ＣＸＳが０．４〜２．０であり、かつ（ｖｉ）
   １１８℃〜１３０℃に微小な融解ピークを持つところの
   プロピレン−エチレンブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジ
   ケトナートおよびアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩
   からなる群から選択される少なくとも一種０．０１〜５
   重量部、 （ｃ）次の［化１］の一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子または炭素原子数１〜４のア
   ルキル基を示し、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それぞれ水素原子
   または炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、
   周期律表第ＩＩＩ族または第ＩＶ族の金属原子を示し、
   Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合に
   は、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を
   示す場合にはＯ＝または（ＨＯ）₂ −を示す。）で示さ
   れる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少なく
   とも一種０．０１〜５重量部、および （ｄ）次の［化２］の一般式（ＩＩ）： 【化２】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ （ＩＩ） （式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、ｎは
   アニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）で示
   される化合物０．０１〜０．５重量部を含むポリプロピ
   レン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ´）（Ａ´）結晶性プロピレン重合
   体９５〜７０重量％および（Ｂ´）エチレン−プロピレ
   ン共重合体５〜３０重量％を含む組成物であって、
   （ｉ）エチレン含有量が３〜２２重量％であり、（ｉ
   ｉ）メルトフローレートが０．３〜１００ｇ／１０分で
   あり、（ｉｉｉ）冷キシレン可溶分量が２．５〜２０重
   量％であり、（ｉｖ）冷キシレンに可溶でかつアセトン
   に不溶な部分のエチレン含量が４０〜８０重量％であ
   り、（ｖ）冷キシレンに不溶な部分の極限粘度［η］Ｃ
   ＸＩＳと、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度［η］Ｃ
   ＸＳとの比、［η］ＣＸＩＳ／［η］ＣＸＳが０．４〜
   ２．０であり、かつ（ｖｉ）１１８℃〜１３０℃に微小
   な融解ピークを持つところの結晶性プロピレン重合体組
   成物１００重量部、 （ｂ）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジ
   ケトナートおよびアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩
   からなる群から選択される少なくとも一種０．０１〜５
   重量部、 （ｃ）次の［化３］（［化１］と同じ）の一般式
   （Ｉ）： 【化３】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子または炭素原子数１〜４のア
   ルキル基を示し、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それぞれ水素原子
   または炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、
   周期律表第ＩＩＩ族または第ＩＶ族の金属原子を示し、
   Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合に
   は、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を
   示す場合にはＯ＝または（ＨＯ）₂ −を示す。）で示さ
   れる環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩の少なく
   とも一種が０．０１〜５重量部、および （ｄ）次の化［４］（［化２］と同じ）の一般式（Ｉ
   Ｉ）： 【化４】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ （ＩＩ） （式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、ｎは
   アニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）で示
   される化合物０．０１〜０．５重量部を含むポリプロピ
   レン樹脂組成物。