JPH093294A

JPH093294A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH093294A
Application number: JP17158495A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Udagawa; 博之宇田川; Koji Okada; 廣治岡田
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1995-06-15
Filing date: 1995-06-15
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白
化性に優れたポリプロピレン樹脂組成物。【構成】 (1) (a) 結晶性プロピレン重合体部分95.0〜
70.0重量部およびエチレン‐プロピレン共重合体部分5.
0 〜30.0重量部を含むプロピレン‐エチレンブロック共
重合体または結晶性プロピレン重合体95.0〜70.0重量部
およびエチレン‐プロピレン共重合体5.0 〜30.0重量部
を含む組成物100 重量部、(b) ホスフェート系化合物
［一般式(I) または(II)0.01〜3.0 重量部および(c) 一
般式(III) の化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成
物。（一般式II中Ｒ¹〜Ｒ⁵はＨまたはＣ_1〜12アルキル
基、シクロアルキル基など、Ｘは直接結合、アルキレン
基など、Ａ^m+、Ａⁿ⁺はNH₄ ⁺または有機アンモニウムイ
オン；m,n=1-6 ）［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］_nＸ・ｍＨ₂Ｏ (I
II) （一般式III 中Ｘは無機または有機のアニオン、ｎはア
ニオンＸの価数、ｍは０〜３の数）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、食品容器、医療用器
具、理化学実験器具、シートなど射出成形、押出成形、
ブロー成形等によって得られる製品の成形材料として特
に有用な前記樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ポリプロピレンは軽量であ
り、かつ剛性、引張り強度、耐熱性、耐薬品性、電気的
特性、透明性、加工性等に優れているため、各種容器、
医療用もしくは理化学実験器具、日用品、自動車部品、
電気部品など各種の分野で広く使用されている。

【０００３】しかしながら、プロピレンホモ重合体は耐
衝撃性が低いために強い衝撃を受ける用途には不適当で
あった。このようなプロピレンホモ重合体の耐衝撃性を
改良したものとして、結晶性プロピレン重合体とエチレ
ン‐プロピレン共重合体から成るいわゆるプロピレン‐
エチレンブロック共重合体が知られている。しかし、こ
のようなプロピレン‐エチレンブロック共重合体は、耐
衝撃性は著しく改良されているものの、プロピレンホモ
重合体の有する透明性が損なわれ、また衝撃を受けた部
分が白化するという問題がある。

【０００４】透明性を上げる目的で、プロピレンと少量
のエチレンとを共重合させたいわゆるプロピレンランダ
ム重合体が知られているが、これらランダム重合体に
は、プロピレンホモ重合体の有する優れた耐熱性や高い
剛性が失われてしまう上に、低温での耐衝撃性の向上の
度合いが不足するといった欠点がある。

【０００５】前記の欠点を改良するものとして、特開昭
54-24995号公報、同61-264012 号公報、同61-271315 号
公報、同63-159412 号公報、同63-168414 号公報、特開
平4-202409号公報には、特定のプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体が開示されているが、これらはいずれ
も、剛性、耐衝撃性、成形性、透明性、耐白化性のバラ
ンスにおいて未だ不十分である。また、プロピレン‐エ
チレンブロック共重合体の製造に際して共重合を二段階
で行う方法が、例えば特開昭54-139693 号公報、同55-1
6048号公報、同56-32516号公報、同56-55416号公報に記
載されているが、このような方法をもってしてもやは
り、得られるブロック共重合体の物性のバランスは未だ
十分とはいえない。

【０００６】一方、ポリプロピレン樹脂組成物は、特に
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の分野で用い
る場合には、耐熱性および透明性が未だ十分ではなかっ
た。耐熱性を向上させる方法としては、特定の触媒を使
用してプロピレンを重合する方法（例えば特開昭61-209
207 号公報、特開昭62-104810 号公報等）、ポリプロピ
レン樹脂に有機リン酸金属塩化合物を核剤として添加す
る方法（例えば特開昭62-209151 号公報、特開昭62-243
635 号公報、特開昭63-37148号公報、特開昭63-210152
号公報、特開昭63-243150 号公報、特開昭63-284242 号
公報、特開平2-49047 号公報、特開平2-102242号公報
等）などが知られている。

【０００７】しかしながら、これらの方法では透明性が
達成されず、また耐熱性も十分とはいえなかった。

【０００８】透明性を向上させる方法としては、例えば
ポリプロピレンにポリ（エチレン‐ブチレン）ポリスチ
レンブロック共重合体を配合する方法（特開昭54-88950
号公報）；特定の水添ブロック共重合体に少量のアイソ
タクチックポリプロピレンを配合する方法（特開昭58-2
15446 号公報）；ポリプロピレンに、カルボン酸金属
塩、芳香族リン酸の金属塩、ソルビトール系化合物等の
添加剤を配合する方法などが知られている。これらの中
では、ソルビトール系化合物の添加が透明性の改良に最
も効果があるが、耐熱性が不十分であるとともに、臭気
の発生、溶出性に劣るという問題があった。また、ソル
ビトール系化合物は高価であるため経済的にも不利であ
る。

【０００９】そこで本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に鑑み鋭意研究を行った結果、特定のプロピレン‐エチ
レンブロック共重合体または組成物に、特定構造のホス
フェート系化合物およびリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩を配合すると、上記特性がバランスよく優れた樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

【００１１】すなわち、第１の本発明は、（ａ）(A) 結晶性プロピレン重合体部分９５．０〜７
０．０重量部および(B) エチレン‐プロピレン共重合体
部分５．０〜３０．０重量部を含むプロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体であって、(i) エチレン含有量が３
〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレートが０．３
〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレン可溶分量が
２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キシレンに可溶
でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜８
０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な部分の極限粘
度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度
［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS が０．４〜
２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃に微小な融
解ピークを持つところのプロピレン‐エチレンブロック
共重合体100 重量部、（ｂ）次式（Ｉ）または（II）：

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し；Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し；Ａ^m+およびＡⁿ⁺は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し；ｍおよびｎは、１
〜６の整数を表す）で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部、および（ｃ）次式（III)：

【００１４】

【化９】［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］_nＸ・ｍＨ₂Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物で
ある。好ましい態様として、次のものを挙げることがで
きる：（ａ）において、(A) 結晶性プロピレン重合体部分９
０．０〜７５．０重量部に対して(B) エチレン‐プロピ
レン共重合体部分が１０．０〜２５．０重量部含まれる
上記に記載の樹脂組成物。（ａ）において、エチレン含有量が７〜２０重量％で
ある上記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ａ）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／10分であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ａ）において、冷キシレン可溶分量が５．０〜１
７．５重量％である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。（ａ）において、冷キシレンに可溶でかつアセトンに
不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％である上
記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ａ）において、［η］CXIS／［η］CXS が０．６〜
１．８である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ａ）において、１２４〜１２９℃に微小な融解ピー
クを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ｂ）ホスフェート系化合物が上記式（Ｉ）で示され
る、上記のいずれかに記載の樹脂組成物。（ｃ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素のオ
キシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸（例え
ばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群より選択
される酸のアニオンである上記のいずれかに記載の樹脂
組成物。

【００１５】第２の本発明は、（ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体９５．０〜７０．
０重量部および(B')エチレン‐プロピレン共重合体５．
０〜３０．０重量部を含む組成物であって、(i) エチレ
ン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレ
ートが０．３〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレ
ン可溶分量が２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な
部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分
の極限粘度［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS
が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つところの結晶性プロピレン重
合体組成物100 重量部、（ｂ）次式（Ｉ）または（II）：

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し；Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し；Ａ^m+およびＡⁿ⁺は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し；ｍおよびｎは、１
〜６の整数を表す）で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部、および（ｃ）次式（III)：

【００１８】

【化１２】［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］_nＸ・ｍＨ₂Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物で
ある。好ましい態様として、次のものを挙げることがで
きる： ′（ａ′）において、(A')結晶性プロピレン重合体９
０．０〜７５．０重量部に対して(B')エチレン‐プロピ
レン共重合体が１０．０〜２５．０重量部含まれる上記
に記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、エチレン含有量が７〜２０重量
％である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／10分
である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、冷キシレン可溶分量が５．０〜
１７．５重量％である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。 ′（ａ′）において、冷キシレンに可溶でかつアセト
ンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、［η］CXIS／［η］CXS が０．
６〜１．８である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、１２４〜１２９℃に微小な融解
ピークを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ｂ）ホスフェート系化合物が上記式（Ｉ）で示さ
れる、上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ｃ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素の
オキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸（例
えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群より選
択される酸のアニオンである上記のいずれかに記載の樹
脂組成物。

【００１９】（ａ）共重合体または（ａ′）組成物はそ
れだけでも、ある程度良好な機械的性質、熱的性質およ
び透明性を有しているが、さらに前記したホスフェート
系化合物およびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を
配合すると、優れた各種特性を有する樹脂組成物が得ら
れる。特に、これらのホスフェート系化合物は、従来の
耐衝撃性ポリプロピレンに添加してもほとんど透明性が
変化しないが、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩と
共に、（ａ）共重合体または（ａ′）組成物と組合わせ
ると、透明性の向上が顕著に認められることが見出され
た。

【００２０】まず第１の発明である樹脂組成物について
説明する。

【００２１】（ａ）プロピレン‐エチレンブロック共重
合体は、(A) 結晶性プロピレン重合体部分および(B) エ
チレン‐プロピレン共重合体部分を、(A) 部分９５．０
〜７０．０重量部に対して(B) 部分５．０〜３０．０重
量部、好ましくは(A) 部分９０．０〜７５．０重量部に
対して(B) 部分１０．０〜２５．０重量部の割合で含
む。

【００２２】(A) 結晶性プロピレン重合体部分を構成す
る結晶性プロピレン重合体としては、プロピレンホモ重
合体の他に、プロピレンと少量のエチレンとのランダム
共重合体が挙げられる。この場合、プロピレン含量は９
５重量％以上とするのが好ましい。また、エチレン以外
のコモノマー成分、例えばブテン-1、オクテン-1等のα
‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有しても
よいが、この場合にもプロピレン含量は９５重量％以上
とするのが好ましい。

【００２３】(B) エチレン‐プロピレン共重合体部分を
構成するエチレン‐プロピレン共重合体は、エチレンを
好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは７０〜８
５重量％の割合で含む。この共重合体は、第三成分とし
て例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以外のα‐
オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有すること
ができる。その場合、これらの第三成分の含有量は２重
量％以下が好ましい。（ａ）共重合体全体におけるエチレン含量は、３〜２２
重量％、好ましくは７〜２０重量％、より好ましくは１
２〜１８重量％である。エチレン含量が上記の範囲より
下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範囲より上
の場合には透明性が悪化する。エチレン含量は、赤外吸
光光度法（ＩＲ法）等の公知の手段により測定できる。

【００２４】（ａ）共重合体におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／10分、好ましくは
０．４〜８０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜６０ｇ
／10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、上記の範囲より上の場合
には衝撃強度が低下する。なお、ＭＦＲはＡＳＴＭＤ１
２３８に準じて測定したものである。

【００２５】（ａ）共重合体における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０．０重量％、好ましくは５．０〜１
７．５重量％、より好ましくは７．５〜１５．０重量％
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は剛性および耐熱性が低下する。本発明において、冷キ
シレン可溶分量は以下の方法によって測定した。すなわ
ち、試料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１４０℃
で加熱溶解する。これを２３℃まで放冷して１５時間放
置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分（冷
キシレンに可溶な成分）について溶媒を蒸発除去後、重
量を秤量する。試料全体に対する上記溶解成分の重量割
合（重量％）をもって冷キシレン可溶分量とする。ただ
し、試料が充填材等の任意成分を含んでいる場合には、
あらかじめ熱濾過等の操作によりそれを除去し、試料か
ら充填材等の成分を除いた部分に対する冷キシレン溶解
成分の重量割合を求める。

【００２６】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。本発明においては、このようなエチ
レン含量は以下の方法によって測定した。すなわち、試
料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１４０℃で加熱
溶解する。これを２３℃まで放冷して１５時間放置後、
溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分（冷キシレ
ンに可溶な成分）を回収し、この溶液を１０倍量のアセ
トン中に投入、撹拌後、濾過によって析出部分を回収す
る。析出部分について溶媒を蒸発除去し、かくして冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分を得る。これ
について、赤外吸光光度法（ＩＲ法）等の公知の手段に
よりエチレン含量を測定する。

【００２７】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（これを［η］CXISと称する）
と、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度（これを［η］
CXS と称する）との比、すなわち［η］CXIS／［η］CX
S が０．４〜２．０、好ましくは０．６〜１．８、より
好ましくは０．８〜１．６である。この比が上記の範囲
より下の場合には透明性が悪化し、また上記の範囲より
上の場合には耐衝撃性が低下する。本発明においては、
［η］CXIS／［η］CXS は以下の方法によって求めた。
すなわち、試料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１
４０℃で加熱溶解する。これを２３℃まで放冷して１５
時間放置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部
分（冷キシレンに可溶分）と析出部分（冷キシレンに不
溶分）とについてそれぞれ溶媒を蒸発除去し、各部分を
別々に回収する。ただし、試料が充填材等の任意成分を
含んでいる場合には、あらかじめ熱濾過等の操作によっ
て除去したものを用いる。各部分の極限粘度、すなわち
［η］CXS および［η］CXISを、１３５℃のデカリン中
で測定した後、両者の比［η］CXIS／［η］CXS を求め
る。

【００２８】（ａ）共重合体は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。本発明においては、融解ピークは、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣの
測定条件は以下の通りである。まず試料１０ mgを含む
サンプルパンをＤＳＣ加熱炉内で、２３０℃に昇温し約
１５分間放置することで融解させる。その後、１０℃／
分の冷却速度で５０℃まで降温し、結晶化させる。最後
に、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温し、試料の融
解パターンを記録する。この融解パターンから微小融解
ピークの温度を求める。通常、結晶性プロピレンホモ重
合体は１６０〜１８０℃に、またプロピレンと少量のエ
チレンを共重合した、いわゆるランダム共重合体は１３
５〜１５５℃に主融解ピークを生じるが、（ａ）ブロッ
ク共重合体［あるいは（ａ′）組成物］における、１１
８℃〜１３０℃における微小融解ピークとは、これらの
主融解ピークに重なって生じるものであって、（ａ）ブ
ロック共重合体［あるいは（ａ′）組成物］の全体が微
小ピークのみを有するのではない。微小ピークの大きさ
は通常、主融解ピークの１／５以下程度である。

【００２９】なお、本発明においては、上記の各特性の
測定方法は、以下においても同様の方法を用いた。

【００３０】このような共重合体は、例えば慣用のプロ
ピレン重合法の一段以上の工程で結晶性プロピレン重合
体部分を製造した後、引き続き一段以上の工程でエチレ
ン‐プロピレン共重合体部分を製造することによって得
ることができる。その際、反応条件を特定することによ
り、本発明に従う上記特性を有する共重合体が得られ
る。例えば、結晶性プロピレン重合体部分の製造過程に
おいて、反応温度−８０〜１５０℃、好ましくは４０〜
１２０℃で、水素もしくは他の公知の分子量調節剤を用
いて、常法により０．３〜１２０ｇ／10分のＭＦＲを有
する結晶性プロピレン重合体を、全重合体の７０〜９５
重量％になるよう合成した後、その存在下に引き続き、
プロピレンおよびエチレンをプロピレン：エチレン（重
量比）＝５０：５０〜１０：９０で供給して全重合体の
３０〜５重量％になるよう共重合する。この際、水素も
しくは他の公知の分子量調節剤を用いて、所望の冷キシ
レン不溶分量、可溶分量およびその極限粘度比を達成す
ることができる。

【００３１】（ａ）共重合体は、上記の成分(A) および
(B) の他にさらに、本発明の目的を損なわない範囲で、
ポリエチレン等を含むことができる。

【００３２】次に、本発明で使用する（ｂ）ホスフェー
ト系化合物は、上記式（Ｉ）または(II)で示される。こ
のような化合物はそれ自体公知であり、例えば特開平5-
9390号公報に記載されている。

【００３３】上記式（Ｉ）または(II)において、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が炭素数１〜１２のアルキ
ル基のとき、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert- ブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、tert- ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、te
rt- ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチ
ル基、2-エチルヘキル基、tert- オクチル基、ノニル
基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基等が挙げられる。

【００３４】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シ
クロオクチル基等が挙げられる。

【００３５】アリール基としては、例えばハロゲン、水
酸基、アルキル基、アルコキシ基等で置換されていても
よいフェニル基、例えばフェニル基、メチルフェニル
基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基等
が挙げられる。

【００３６】アラルキル基としては、例えばベンジル
基、α‐メチルベンジル基、クミル基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵として
は、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特に好まし
くはメチル基およびtert- ブチル基から選ばれる。

【００３８】Ｘがアルキレン基のとき、アルキレン基は
直鎖状でも分岐状でもよく、例えばメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。アル
キリデン基の場合、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば
エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、
ブチリデン基、ヘキシリデン基、オクチリデン基、シク
ロヘキシリデン基等が挙げられる。Ｘはメチレン基であ
るのが好ましい。

【００３９】Ａ^m+またはＡⁿ⁺が有機アンモニウムイオン
の場合には、以下に示す有機アミン化合物から誘導され
るアンモニウムイオンを使用できる。そのような有機ア
ミン化合物としては、アルキルアミン類、アリールアミ
ン類、複素環式窒素化合物等が挙げられ、１価アミンで
も多価アミンでもよい。アルキルアミンとしては、例え
ば１価アルキルアミン例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、2-アミノプロパン、ジプロピルアミン、ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、tert- ブチルアミン、ジイソブ
チルアミン、ジsec-ブチルアミン、ペンチルアミン、2-
アミノペンタン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、2-
エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、
ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミ
ン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタ
デシルアミン、オレイルアミン、ココナットアミン、3-
メトキシプロピルアミン等；多価アルキルアミン例えば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサメチレンテトラミン、N,N'- ビスアミノエ
チル‐エチレンジアミン、N,N'- ビスアミノエチル‐ヘ
キサメチレンジアミン、N,N'- ビスアミノプロピル‐エ
チレンジアミン、N,N'- ビスアミノプロピル‐ヘキサメ
チレンジアミン、トリス(2- アミノエチル）アミン、ト
リス（3-アミノプロピル）アミン、2,2,4-トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、2,4,4-トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、3,9-ビス（アミノ
プロピル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5] ウンデ
カン、4-オキサ-1,7- ジアミノペンタン、4,7-ジオキサ
-1,10-ジアミノデカン、4,8-ジオキサ-6,6- ジメチル-
1,11-ジアミノウンデカン、1,6,11- トリアミノウンデ
カン、4-アミノメチル-1,8- ジアミノオクタン等が挙げ
られる。アリールアミン類としては、例えばベンジルア
ミン、ジベンジルアミン、フェニルエチルアミン、アニ
リン、トルイジン、キシリジン、エチルアニリン、フェ
ニルジアミン、m-キシリレンジアミン等が挙げられる。
複素環式窒素化合物としては、例えばピペリジン、ピペ
コリン、N-アミノプロピルピペコリン、モルホリン、ル
ペチジン、ピリジン、ピコリン、エチルピリジン、ルチ
ジン、メチルエチルピリジン、3-アミノトリアジン、ア
ミノテトラゾール、ピペラジン、ピラジン、アミノエチ
ルピリジン等が挙げられる。

【００４０】Ａ^m+またはＡⁿ⁺は、好ましくは、アンモニ
ウムイオンまたはアルキルアミン類から誘導される有機
アンモニウムイオンである。

【００４１】好ましい（ｂ）ホスフェート系化合物の例
（No.1〜No.8）を以下に示す：

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】上記式（Ｉ）または(II)で示される（ｂ）ホスフェート
系化合物は、例えば相当する酸性有機リン酸エステルと
相当するアミン化合物（もしくはアンモニア）とを、常
法により、溶媒中で加熱反応させることにより、容易に
製造することができる。例えば上記のNo.1の化合物（2,
2'- メチレンビス（4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）酸性
リン酸エステルのラウリルアンモニウム塩）の場合の製
造法の１例を述べる：2,2'- メチレンビス（4,6-ジ-ter
t-ブチルフェニル）酸性リン酸エステル4.9ｇ（0.01モ
ル）およびラウリルアミン1.9 ｇ（0.01モル）をエチル
アルコール100 mlに加熱溶解した後、そのまま１時間保
持する。減圧下に60℃で脱溶媒を行い、析出した白色固
体を濾別、乾燥する。生成物の融点は249 ℃であり、赤
外吸収スペクトルで3000cm^-1にＮＨ₃ ⁺の幅広い吸収を
示す。

【００５０】（ｂ）ホスフェート系化合物として、上記
した化合物を単独で、または２種以上組合せて使用する
ことができる。

【００５１】第１の樹脂組成物においては、成分（ａ）
100 重量部に対して成分（ｂ）を0.01重量部以上、好ま
しくは0.03重量部以上、かつ3.0 重量部以下、好ましく
は1.0 重量部以下配合する。（ｂ）の量が多すぎるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられ
ず、また少なすぎると透明性および剛性が低下する。

【００５２】第１の樹脂組成物における成分（ｃ）は、
上記式(III) で示されるリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩である。このような化合物はそれ自体公知であ
り、例えば特開平5-179052号公報に記載されている。

【００５３】上記式(III) において、Ｘが無機アニオン
の場合には、例えば炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸（例え
ば過塩素酸）、リンのオキシ酸（例えばリン酸、亜リン
酸、メタリン酸）等から得られるアニオンが挙げられ、
これらを単独で、または２種以上組み合わせて使用する
ことができる。また、Ｘが有機アニオンの場合には、例
えば酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、p-オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸等から
得られるアニオンが挙げられ、これらを単独で、または
２種以上組み合わせて使用することができる。好ましい
Ｘは、無機アニオンであり、特に炭酸、硫酸、硝酸、塩
素のオキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸
（例えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群よ
り選択される。

【００５４】成分（ｃ）として、１種の塩を単独で使用
しても、２種以上組み合わせて使用してもよい。

【００５５】第１の樹脂組成物においては、成分（ａ）
100 重量部に対して成分（ｃ）を0.01重量部以上、好ま
しくは0.02重量部以上、かつ0.5 重量部以下、好ましく
は0.2 重量部以下配合する。（ｃ）の量が多すぎるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられ
ず、また少なすぎると透明性が低下する。

【００５６】次に、第２の発明である樹脂組成物につい
て説明する。

【００５７】（ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体およ
び(B')エチレン‐プロピレン共重合体を含む組成物は、
(A')および(B')を、(A')９５．０〜７０．０重量部に対
して(B')５．０〜３０．０重量部、好ましくは(A')９
０．０〜７５．０重量部に対して(B')１０．０〜２５．
０重量部の割合で含む。

【００５８】(A')結晶性プロピレン重合体としては、前
記した（ａ）プロピレン‐エチレンブロック共重合体に
おいて使用した(A) 結晶性プロピレン重合体を同様に使
用できる。すなわち、プロピレンホモ重合体の他に、エ
チレンあるいはさらに他のα‐オレフィンやジエン系モ
ノマー等を含有するランダム共重合体を使用できる。プ
ロピレン含量は９５重量％以上とするのが好ましい。

【００５９】(B')エチレン‐プロピレン共重合体は、エ
チレンを好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは
７５〜８５重量％の割合で含む。この共重合体は、第三
成分として例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以
外のα‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有
することができる。その場合、これらの第三成分の含有
量は２重量％以下が好ましい。

【００６０】（ａ′）組成物は、上記した成分(A')およ
び(B')の他に、先に詳述した（ａ）プロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体を含むことができる。

【００６１】（ａ′）組成物におけるエチレン含量は、
３〜２２重量％、好ましくは７〜２０重量％、より好ま
しくは１２〜１８重量％である。エチレン含量が上記の
範囲より下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範
囲より上の場合には透明性が悪くなる。

【００６２】（ａ′）組成物におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／10分、好ましくは
０．４〜８０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜６０ｇ
／10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、また上記の範囲より上の
場合には衝撃強度が低下する。

【００６３】（ａ′）組成物における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０．０重量％、好ましくは５．０〜１
７．５重量％、より好ましくは７．５〜１５．０重量％
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は剛性および耐熱性が低下する。

【００６４】（ａ′）組成物においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。

【００６５】（ａ′）組成物においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（［η］CXIS）と、冷キシレンに
可溶な部分の極限粘度（［η］CXS ）との比、すなわち
［η］CXIS／［η］CXS が０．４〜２．０、好ましくは
０．６〜１．８、より好ましくは０．８〜１．６であ
る。この比が上記の範囲より下の場合には透明性が悪化
し、また上記の範囲より上の場合には耐衝撃性が低下す
る。

【００６６】（ａ′）組成物は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。

【００６７】（ａ′）組成物は、例えば、特定の(A')結
晶性プロピレン重合体および(B')エチレン‐プロピレン
共重合体を別々に製造し、ついで両者を（さらに任意成
分を）所定の割合で配合して、溶融混練することにより
製造できる。(A')結晶性プロピレン重合体および(B')エ
チレン‐プロピレン共重合体は、慣用の方法により製造
したものを使用できる。また、溶融混練の際に使用する
装置、条件等は当業者に公知である。

【００６８】このような、特定の(A')および(B')の組合
せとしては、例えば(A')として、常法により製造した、
または市販品として入手した０．３〜１２０ｇ／10分の
ＭＦＲを有する結晶性プロピレン重合体を使用し、かつ
(B')として、プロピレンとエチレンとを共重合して製造
した０．００１〜１００ｇ／10分のＭＦＲを有し、エチ
レン含量が６５〜９０重量％でかつ１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つエチレン‐プロピレン共重合
体を選択することにより、上記の特性を有する組成物を
得ることができる。このような(B')はそれ自体公知であ
り、例えば特開昭62-295906 号公報等に開示された方法
に準じて製造することができる。

【００６９】第２の樹脂組成物においては、成分（ｂ）
は、第１の樹脂組成物において使用される成分（ｂ）と
同じものが使用できる。

【００７０】第２の樹脂組成物においては、成分
（ａ′）100 重量部に対して成分（ｂ）を0.01重量部以
上、好ましくは0.03重量部以上、かつ3.0 重量部以下、
好ましくは1.0 重量部以下配合する。（ｂ）の量が多す
ぎるとコスト高になるばかりで、本発明の効果の向上は
みられず、また少なすぎると透明性および剛性が低下す
る。第２の樹脂組成物においては、成分（ｃ）は、第１
の樹脂組成物において使用される成分（ｃ）と同じもの
が使用できる。

【００７１】第２の樹脂組成物においては、成分
（ａ′）100 重量部に対して成分（ｃ）を0.01重量部以
上、好ましくは0.02重量部以上、かつ0.5 重量部以下、
好ましくは0.2 重量部以下配合する。（ｃ）の量が多す
ぎるとコスト高になるばかりで、本発明の効果の向上は
みられず、また少なすぎると透明性が低下する。

【００７２】上記した本発明の樹脂組成物にはいずれ
も、上記した成分の他に、本発明の目的を損なわない範
囲でポリエチレン等の他の樹脂を配合することができ
る。また、その用途に応じて、充填剤、酸化防止剤（フ
ェノール系、チオエーテル系、リン系など）、光安定
剤、透明化剤、造核剤（安息香酸等の有機カルボン酸ま
たはその金属塩）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチ
ブロッキング剤、顔料、重金属不活性化剤、ラジカル発
生剤（過酸化物等）、分散剤、中和剤、熱安定剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、離型剤等の各種
添加剤を配合することができる。充填剤は、無機充填剤
として、例えば粒状、粉末状またはリン片状の充填剤、
繊維状充填剤などが使用できる。粒状、粉末状またはリ
ン片状の充填剤としては、例えばシリカ、アルミナ、タ
ルク、マイカ、カオリン、クレー、ウォラストナイト、
ゼオライト、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、窒化ケイ素、ガラス、ハイド
ロタルサイト（Ｍｇ_4.5Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ・3.5
Ｈ₂Ｏ等）等が挙げられる。また、繊維状充填剤として
は、例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素繊
維、カーボンブラック、グラファイト、マイカセラミッ
クス繊維、金属繊維等が挙げられる。無機充填剤は、そ
の表面が、シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミ
ネート系、ジルコアルミネート系のカップリング剤で処
理してあってもよい。有機充填剤としては、例えば木
粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等が挙げられる。ま
た、分散剤として、特開平5-9390号公報記載の有機カル
ボン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物を使用
できる。有機カルボン酸の金属塩における金属として
は、周期律表第Ｉ族（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）、第II
族の金属原子（例えばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ
等）が挙げられる。また、有機カルボン酸としては、脂
肪族飽和カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、デカン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸等）、脂肪族不飽和カルボン
酸（例えばオレイン酸等）、脂環式カルボン酸（例えば
シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸
等）、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸、サリチル酸
等）などが挙げられる。ハイドロタルサイト化合物とし
ては、例えばＭｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ・3.5 Ｈ₂
Ｏ等が挙げられる。

【００７３】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。例えば上記した成分を、ヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を用いて混
合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ブラベンダー、ロール等を用いて、１７０〜３０
０℃の温度範囲で溶融混練することにより、製造でき
る。

【００７４】

【実施例】製造例１（重合触媒の製造）還流冷却器を有する１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度99.5
％、平均粒径1.6 mm）８．３ｇおよびn-ヘキサン２５０
ml を入れ、６８℃で１時間撹拌した後、金属マグネシ
ウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥し、予備活性化され
た金属マグネシウムを得た。

【００７５】次に、この金属マグネシウムに、n-ブチル
エーテル１４０ ml およびn-ブチルマグネシウムクロリ
ドのn-ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リットル）
０．５ ml を加え、撹拌して懸濁液とし、この懸濁液を
５５℃に保った。これにさらに、n-ブチルエーテル５０
ml にn-ブチルクロリド３８．５ ml を溶解した溶液
を、５０分間で滴下した。その後、撹拌しながら、７０
℃で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持し
た。

【００７６】次に、この反応液に、ＨＣ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃ ５５．７ ml を１時間で滴下し、滴下終了後、６０
℃で１５分間反応を行い、得られた反応生成固体をn-ヘ
キサン各３００ ml で６回洗浄した。その後、室温で１
時間かけて減圧乾燥し、マグネシウム１９．０重量％お
よび塩素２８．９重量％を含有するマグネシウム含有固
体３１．６ｇを得た。

【００７７】還流冷却器、撹拌機および滴下ロートを有
する３００ ml の反応容器に、先に得たマグネシウム含
有固体６．３ｇおよびn-ヘプタン５０ ml を窒素ガス雰
囲気下に投入し、これを撹拌して懸濁液とし、この懸濁
液に、常温で撹拌を続けながら2,2,2-トリクロロエタノ
ール２０ ml （0.02ミリモル）とn-ヘプタン１１ mlと
の混合液を滴下ロートで３０分間で滴下し、さらに８０
℃で１時間撹拌した。この懸濁液を濾過し、得られた固
体を室温のn-ヘキサン各１００ ml で４回洗浄し、さら
にトルエン各１００ ml で２回洗浄して固体成分（固体
成分Ａ）を得た。

【００７８】このようにして得られた固体成分Ａにトル
エン４０ ml を加え、さらに四塩化チタンを、四塩化チ
タン／トルエン（体積比）が３／２になるような比率で
加えて、９０℃に昇温した。次に、この混合物に、撹拌
しながらフタル酸ジn-ブチル２ ml とトルエン５ ml の
混合液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時間撹拌し
た。この混合液を９０℃で濾過することにより、固体物
質を得た。この固体物質を９０℃でトルエン各１００ m
l で２回洗浄した。さらに、前と同量の四塩化チタンお
よびトルエンを加えて、１２０℃で２時間撹拌した。こ
の混合液を１１０℃で濾過することにより、固体物質を
得た。この固体物質を室温のn-ヘキサン各１００ ml で
７回洗浄した。このようにして重合触媒５．５ｇを得
た。

【００７９】実施例１プロピレン‐エチレンブロック共重合体の合成 (1) 重合の準備製造例１で得た重合触媒２７．７mg、n-ヘプタン１リッ
トル中に０．３モルのトリエチルアルミニウムを含有す
る溶液４ ml およびn-ヘプタン１リットル中に０．０８
モルのジフェニルジメトキシシランを含有する溶液３ m
l を混合し、５分間保持したものを、窒素置換して十分
に乾燥した５リットルのオートクレーブに投入した。

【００８０】(2) プロピレンホモ重合体部分の製造このオートクレーブ内に、水素１３．０リットルおよび
液体プロピレン３リットルを圧入した後、オートクレー
ブ内部温度を７０℃に昇温し、１時間かけて重合させて
結晶性プロピレン重合体を得た。重合終了後、未反応プ
ロピレンおよび水素をパージして、オートクレーブ内の
圧力を０．２kg／cm²・Ｇとした。

【００８１】(3) エチレン‐プロピレン共重合体部分の
製造次に、系内に水素ガスを４．０リットル導入した。続い
て、オートクレーブ内部温度を７５℃に昇温し、プロピ
レンとエチレンとの混合ガス（プロピレン：エチレン
（重量比）＝２８：７２）をモノマー分圧を６ kg/cm²
・Ｇに保ちながら供給して、エチレン‐プロピレン共重
合体の分率が２０重量％になるまで、約２．５時間重合
反応を行った。重合終了後、未反応ガスをパージし、白
色粉末状のプロピレン‐エチレンブロック共重合体を得
た。

【００８２】(4) 得られたブロック共重合体の分析かくして得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合
体は、各反応段階での重量変化から、プロピレンホモ重
合体ブロック８０．０重量部およびエチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体ブロック２０．０重量部から成るブ
ロック共重合体であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結
果、エチレン‐プロピレンランダム共重合体におけるエ
チレン含量は８０．０重量％であることがわかった。さ
らにこの共重合体のＭＦＲ、共重合体全体のエチレン含
量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分量、冷キシレン不溶部と
可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶アセトン不溶部の
エチレン含量を測定した。結果を表１に示す。

【００８３】(5) 樹脂組成物の製造上記で得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合体
100 重量部に、有機リン酸アンモニウム塩化合物（旭電
化工業社製、アデカスタブＮＡ−２１）0.2重量部お
よびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩（ミズカラッ
ク（商品名）、水澤化学工業社製）0.05重量部を配合
し、さらに2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノールを
０．１８重量％、ジステアリルチオジプロピオネートを
０．０８重量％、テトラキス｛メチレン-(3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシヒドロシンナメート）｝メタンを
０．０４重量％、それぞれ添加し、二軸押出機にて、設
定温度210 ℃、回転数200rpmの条件で溶融混練して押出
し、ペレットを作成した。このペレットを230 ℃にて射
出成形して試験片を作成し、曲げ弾性率およびデュポン
衝撃強度を測定した。また、ヘイズ測定も行った。その
結果を表２に示す。

【００８４】なお、曲げ弾性率はＪＩＳＫ7203-1982
に、デュポン衝撃強度（-20 ℃、1mm）はＪＩＳＫ721
1-1976 に準拠して測定した。

【００８５】ヘイズ（透明性の尺度）は、シリンダー温
度２５０℃、金型温度６０℃で射出成形した60×60×1
mmの試験片を用い、ＪＩＳＫ7105-1981 に準拠して測
定した。

【００８６】実施例２実施例１の工程(2) における水素供給量を１５．０リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を３．６リット
ルとし、共重合時間を４．１時間とした以外は実施例１
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。

【００８７】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック７
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック３０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は８
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００８８】次に、上記共重合体を用い、この共重合体
100 重量部に対するリチウムアルミニウム複合水酸化物
塩の量を0.10重量部とした以外は実施例１と同様にして
樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件にて物性測定
およびヘイズ測定を行った。結果を表２に示す。

【００８９】比較例１実施例１の工程(2) における水素供給量を１７．６リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を３．９リット
ルとし、共重合時間を５．９時間とした以外は実施例１
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。

【００９０】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック６
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック４０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は８
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００９１】次に、上記共重合体を用いた以外は実施例
１と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条
件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２
に示す。

【００９２】比較例２実施例１の工程(2) における水素供給量を１０．０リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を５．３リット
ルとし、共重合時間を２．０時間とした以外は実施例１
と同様にして、プロピレン‐エチレンブロック共重合体
を製造した。

【００９３】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック８
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック２０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は８
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。

【００９４】次に、上記共重合体を用いた以外は実施例
２と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条
件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２
に示す。

【００９５】比較例３リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を使用せず、その
代わりにステアリン酸カルシウムを0.06重量部添加した
以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、実施
例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行っ
た。結果を表２に示す。

【００９６】実施例３結晶性プロピレン重合体組成物の製造実施例１の工程(1) と同様に、オートクレーブに、重合
触媒、トリエチルアルミニウムを含有するn-ヘプタン溶
液およびジフェニルジメトキシシランを含有するn-ヘプ
タン溶液からなる混合物を投入した後、これにさらに乾
燥した塩化カルシウム３００ｇを加え、３０分間撹拌し
た。

【００９７】これに、実施例１の工程(3) と同じ条件
で、水素ガスおよびプロピレンとエチレンとの混合ガス
を供給して、エチレン‐プロピレン共重合体を製造し
た。重合終了後、未反応ガスをパージし、生成物を水洗
して塩化カルシウムを除き、エチレン‐プロピレンラン
ダム共重合体を得た。この共重合体のエチレン含量は７
９．９重量％であった。

【００９８】かくして得られたエチレン‐プロピレン共
重合体２０重量部とプロピレンホモポリマー（東燃化学
（株）製、グレード名：東燃ポリプロJ240F ）８０重量
部とを、押出機中で２３０℃にて溶融混練して、結晶性
プロピレン重合体組成物を得た。これについて、実施例
１と同様にして、ＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キ
シレン可溶分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度
比、冷キシレン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測
定した。結果を表１に示す。樹脂組成物の製造次に、上記組成物100 重量部に、有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物0.3 重量部およびリチウムアルミニウム複合
水酸化物塩0.20重量部を配合して、他は実施例１と同様
にして樹脂組成物を製造した。これについて実施例１と
同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果
を表２に示す。

【００９９】比較例４結晶性プロピレン重合体組成物の製造実施例３のエチレン‐プロピレン共重合体に代えてエチ
レン‐プロピレンラバー（日本合成ゴム（株）製、グレ
ード名：EPO7P ）を用いた他は実施例３と同様にして結
晶性プロピレン重合体組成物を得た。この組成物につい
てＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測定した。結果
を表１に示す。樹脂組成物の製造次に、この組成物100 重量部に、有機リン酸アンモニウ
ム塩化合物0.3 重量部およびリチウムアルミニウム複合
水酸化物塩0.20重量部を配合して、他は実施例１と同様
にして樹脂組成物を製造した。これについて実施例１と
同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果
を表２に示す。

【０１００】比較例５実施例１で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。

【０１０１】有機リン酸アンモニウム塩化合物およびリ
チウムアルミニウム複合水酸化物塩を配合しなかった以
外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例
１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。
結果を表２に示す。

【０１０２】比較例６実施例２で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。

【０１０３】有機リン酸アンモニウム塩化合物およびリ
チウムアルミニウム複合水酸化物塩を配合しなかった以
外は実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例
１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。
結果を表２に示す。

【０１０４】比較例７実施例３で使用したのと同じ結晶性プロピレン重合体組
成物のみを用いた。その各特性を表１に示した。

【０１０５】有機リン酸アンモニウム塩化合物およびリ
チウムアルミニウム複合水酸化物塩を配合しなかった以
外は実施例３と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例
１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。
結果を表２に示す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白化性に優れ
ているので、これらの特性が要求される成形品に有利に
使用される。特に、食品容器、医療用器具、理化学実験
器具等をはじめとして、広く射出成形や押出成形、ブロ
ー成形などによって得られる製品において有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＤＣ０８Ｌ 23/10 ＬＣＤ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:16）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）(A) 結晶性プロピレン重合体部分
９５．０〜７０．０重量部および(B) エチレン‐プロピ
レン共重合体部分５．０〜３０．０重量部を含むプロピ
レン‐エチレンブロック共重合体であって、(i) エチレ
ン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレ
ートが０．３〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレ
ン可溶分量が２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な
部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分
の極限粘度［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS
が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つところのプロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体100 重量部、（ｂ）次式（Ｉ）または（II）：【化１】【化２】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し；Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し；Ａ^m+およびＡⁿ⁺は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し；ｍおよびｎは、１
〜６の整数を表す）で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部、および（ｃ）次式（III)：【化３】［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］_nＸ・ｍＨ₂Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物。
【請求項２】（ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体９
５．０〜７０．０重量部および(B')エチレン‐プロピレ
ン共重合体５．０〜３０．０重量部を含む組成物であっ
て、(i) エチレン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)
メルトフローレートが０．３〜１００ｇ／10分であり、
(iii) 冷キシレン可溶分量が２．５〜２０．０重量％で
あり、(iv)冷キシレンに可溶でかつアセトンに不溶な部
分のエチレン含量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キ
シレンに不溶な部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレ
ンに可溶な部分の極限粘度［η］CXS との比、［η］CX
IS／［η］CXS が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１
８℃〜１３０℃に微小な融解ピークを持つところの結晶
性プロピレン重合体組成物100 重量部、（ｂ）次式（Ｉ）または（II）：【化４】【化５】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表し；Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を表し；Ａ^m+およびＡⁿ⁺は、アンモニウムイオンま
たは有機アンモニウムイオンを表し；ｍおよびｎは、１
〜６の整数を表す）で示されるホスフェート系化合物0.
01〜3.0 重量部、および（ｃ）次式（III)：【化６】［Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆］_nＸ・ｍＨ₂Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物。