JPH08318680A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH08318680A JPH08318680A JP7126984A JP12698495A JPH08318680A JP H08318680 A JPH08318680 A JP H08318680A JP 7126984 A JP7126984 A JP 7126984A JP 12698495 A JP12698495 A JP 12698495A JP H08318680 A JPH08318680 A JP H08318680A
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- heat
- electron
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 単一層で、画像形成および消去が可能な感熱
記録材料を提供することである。 【構成】 支持体上に通常は無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体を内包したマイクロカプセルと該電子供与
性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物および消色
剤を同一層に含有する感熱記録材料。
記録材料を提供することである。 【構成】 支持体上に通常は無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体を内包したマイクロカプセルと該電子供与
性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物および消色
剤を同一層に含有する感熱記録材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像記録お
よび定着が可能な感熱記録材料に関するものである。
よび定着が可能な感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に通常は
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物（顕色剤）とを主成分とする感熱記録層を設けたも
のであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより、電子供与性染料前駆体と顕色剤とが瞬時反
応し画像が得られるもので特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物（顕色剤）とを主成分とする感熱記録層を設けたも
のであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより、電子供与性染料前駆体と顕色剤とが瞬時反
応し画像が得られるもので特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。
【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、比較的
簡単な装置で画像が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピューターの末端機、
ラベル、乗車券等自動販売機などの広範囲の分野に利用
されている。
簡単な装置で画像が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピューターの末端機、
ラベル、乗車券等自動販売機などの広範囲の分野に利用
されている。
【０００４】しかし、感熱記録材料は一度加熱印字し、
発色画像を得た後も、再加熱により望まない部分も発色
してしまう難点があるため、改ざんの可能性が残されて
いた。これを防止するためには、印字によって画像を得
ることと、書き込み不可能な部分を得ることが必要とな
る。このような記録方法は、例えば、特公昭５１−２９
０２４号公報の感熱記録材料において消色剤を利用した
ものがある。これは、適当な印字条件で印字することで
画像を得ることができるが、高いエネルギーで印字する
とその部分には、適当な印字条件で印字してももはや画
像が得られないということである。しかし、この消色剤
によるものは感熱記録層以外に新たに消色層を設けるた
め、層構成が多層になり、製造工程が複雑になる。
発色画像を得た後も、再加熱により望まない部分も発色
してしまう難点があるため、改ざんの可能性が残されて
いた。これを防止するためには、印字によって画像を得
ることと、書き込み不可能な部分を得ることが必要とな
る。このような記録方法は、例えば、特公昭５１−２９
０２４号公報の感熱記録材料において消色剤を利用した
ものがある。これは、適当な印字条件で印字することで
画像を得ることができるが、高いエネルギーで印字する
とその部分には、適当な印字条件で印字してももはや画
像が得られないということである。しかし、この消色剤
によるものは感熱記録層以外に新たに消色層を設けるた
め、層構成が多層になり、製造工程が複雑になる。
【０００５】他にも従来技術として、特開平５−１４２
６９１号公報、特開平５−１４２６９２号公報、特開平
５−１４２６９３号公報、特開平５−１６９８０１号公
報、特開平５−１６９８０３号公報などに記載の定着型
感熱紙がある。この定着システムでも改ざん防止ができ
るが、これは熱以外に露光等による定着処理が必要なた
め、記録装置の複雑化や画像を得るまでの時間がかかる
などの不便を招く。このように従来技術としては、一般
の感熱記録材料と同様の簡素な層構成を持ち、さらに加
熱手段のみでの改ざん防止性をそなえた感熱記録材料の
提案はなかった。
６９１号公報、特開平５−１４２６９２号公報、特開平
５−１４２６９３号公報、特開平５−１６９８０１号公
報、特開平５−１６９８０３号公報などに記載の定着型
感熱紙がある。この定着システムでも改ざん防止ができ
るが、これは熱以外に露光等による定着処理が必要なた
め、記録装置の複雑化や画像を得るまでの時間がかかる
などの不便を招く。このように従来技術としては、一般
の感熱記録材料と同様の簡素な層構成を持ち、さらに加
熱手段のみでの改ざん防止性をそなえた感熱記録材料の
提案はなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、単層
かつ加熱手段のみで画像記録および定着（再発色防止）
が可能な感熱記録材料を提供することである。
かつ加熱手段のみで画像記録および定着（再発色防止）
が可能な感熱記録材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】支持体上に通常無色ない
し淡色の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカプ
セルと該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性
化合物および消色剤を同一層に含有する感熱記録層を設
けることにより、単層でかつ加熱手段のみで画像記録お
よび定着（再発色防止）可能な感熱記録材料を得ること
ができた。
し淡色の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカプ
セルと該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性
化合物および消色剤を同一層に含有する感熱記録層を設
けることにより、単層でかつ加熱手段のみで画像記録お
よび定着（再発色防止）可能な感熱記録材料を得ること
ができた。
【０００８】本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限さ
れるものではない。具体的な例としては、例えば下記に
挙げるものなどがあるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙や感熱
記録紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限さ
れるものではない。具体的な例としては、例えば下記に
挙げるものなどがあるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【０００９】トリアリールメタン系化合物およびインド
リルフタリド系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等が、
リルフタリド系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等が、
【００１０】ジフェニルメタン系化合物としては、４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が、
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が、
【００１１】アニリノフルオラン系化合物としては、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等が、
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等が、
【００１２】その他のフルオラン化合物やキサンテン系
化合物としては、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−エチ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−（２−クロロベンジルアミノ）フルオラ
ン、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ
−クロロアニリノラクタム等が、
化合物としては、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−エチ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−（２−クロロベンジルアミノ）フルオラ
ン、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ
−クロロアニリノラクタム等が、
【００１３】スピロ系化合物としては、３−メチルスピ
ロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等のスピロピラン系化合物、３′，６′−ビス
ジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベン
ゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オン、３′，
６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメチルアミノスピロ
（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オ
ン等のフルオレン骨格を持つ化合物。３，３−ビス−
［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド等のビニロガストリアリールメタン系化
合物等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上混
合して使用することができる。
ロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等のスピロピラン系化合物、３′，６′−ビス
ジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベン
ゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オン、３′，
６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメチルアミノスピロ
（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オ
ン等のフルオレン骨格を持つ化合物。３，３−ビス−
［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド等のビニロガストリアリールメタン系化
合物等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上混
合して使用することができる。
【００１４】本発明に係わる感熱記録層における電子供
与性染料前駆体の使用量は０．１０〜３．００ｇ／
ｍ2、より好ましくは０．４０〜２．００ｇ／ｍ2程度の
範囲で使用するのが好ましい。
与性染料前駆体の使用量は０．１０〜３．００ｇ／
ｍ2、より好ましくは０．４０〜２．００ｇ／ｍ2程度の
範囲で使用するのが好ましい。
【００１５】従来、マイクロカプセル化法として知られ
ている方法としては、コアセルベーション法、界面重合
法、ｉｎ ｓｉｔｕ法等がある。特に、界面重合法によ
るマイクロカプセル化は、種々の特徴のある膜材でのマ
イクロカプセル化が可能であるため、記録材料への応用
がなされており、本発明においても有用である。
ている方法としては、コアセルベーション法、界面重合
法、ｉｎ ｓｉｔｕ法等がある。特に、界面重合法によ
るマイクロカプセル化は、種々の特徴のある膜材でのマ
イクロカプセル化が可能であるため、記録材料への応用
がなされており、本発明においても有用である。
【００１６】本発明の感熱記録材料に用いられるマイク
ロカプセルは、熱可塑性樹脂をマイクロカプセル壁膜と
したものである。マイクロカプセルの膜材としてはポリ
ウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート等が挙げられる。
ロカプセルは、熱可塑性樹脂をマイクロカプセル壁膜と
したものである。マイクロカプセルの膜材としてはポリ
ウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート等が挙げられる。
【００１７】多価イソシアネートまたは多価イソシアネ
ートプレポリマーと多価アミン類、多価アルコール類、
水等を反応させることによって得られる界面重合法によ
るマイクロカプセルは、ポリウレア膜またはポリウレタ
ン膜が得られ、マイクロカプセル壁膜のガラス転移温度
などの熱的特性の異なるマイクロカプセルの作製が容易
であり、好ましい。
ートプレポリマーと多価アミン類、多価アルコール類、
水等を反応させることによって得られる界面重合法によ
るマイクロカプセルは、ポリウレア膜またはポリウレタ
ン膜が得られ、マイクロカプセル壁膜のガラス転移温度
などの熱的特性の異なるマイクロカプセルの作製が容易
であり、好ましい。
【００１８】多価イソシアネートとしては、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−１，２−イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレ
ン−１，４−ジイソシアネート等が挙げられる。多価イ
ソシアネートプレポリマーとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物等を挙げることができる。これらは、単独
もしくは２種以上混合して使用することができる。
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−１，２−イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレ
ン−１，４−ジイソシアネート等が挙げられる。多価イ
ソシアネートプレポリマーとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物等を挙げることができる。これらは、単独
もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００１９】多価アミンとしては、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、パラフェニレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエチレントリアミン等を挙げることができ、
これらは、単独もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、パラフェニレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエチレントリアミン等を挙げることができ、
これらは、単独もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。
【００２０】多価アルコール類としては、カテコール、
レゾルシン、３，４−ヒドロキシトルエン、２，４−ジ
ヒドロキシトルエン、２，４−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、Ｏ，Ｏ′−ビフェノール、ｐ，ｐ′−ビフ
ェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、ソルビトール等を挙げ
ることができる。これらは、単独もしくは２種以上混合
して使用することができる。通常多価イソシアネートに
対して、５０％以下の濃度範囲で用いる。水もまた、活
性水素を有する化合物として使用できる。
レゾルシン、３，４−ヒドロキシトルエン、２，４−ジ
ヒドロキシトルエン、２，４−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、Ｏ，Ｏ′−ビフェノール、ｐ，ｐ′−ビフ
ェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、ソルビトール等を挙げ
ることができる。これらは、単独もしくは２種以上混合
して使用することができる。通常多価イソシアネートに
対して、５０％以下の濃度範囲で用いる。水もまた、活
性水素を有する化合物として使用できる。
【００２１】マイクロカプセルの内包物として使用する
疎水性物質は、電子供与性染料前駆体を溶解するものを
使用し、例えばパラフィン油、綿実油、大豆油、コーン
油、オリーブ油、ヒマシ油、魚油、豚脂油、塩素化パラ
フィン、塩素化ジフェニル、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリブチルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジブチルマレエート、Ｏ−ジク
ロロベンゼン、ジイソプロピルナフタレンのようなアル
キル化ナフタレン、１−フェニルトリキシリルエタンの
ようなベンジルアルコール、１−（３，４−ジフェニ
ル）−１−フェニルエタン、ポリ（１〜４）イソプロピ
ルナフタレン等を挙げることができる。
疎水性物質は、電子供与性染料前駆体を溶解するものを
使用し、例えばパラフィン油、綿実油、大豆油、コーン
油、オリーブ油、ヒマシ油、魚油、豚脂油、塩素化パラ
フィン、塩素化ジフェニル、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリブチルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジブチルマレエート、Ｏ−ジク
ロロベンゼン、ジイソプロピルナフタレンのようなアル
キル化ナフタレン、１−フェニルトリキシリルエタンの
ようなベンジルアルコール、１−（３，４−ジフェニ
ル）−１−フェニルエタン、ポリ（１〜４）イソプロピ
ルナフタレン等を挙げることができる。
【００２２】一般に電子供与性染料前駆体を溶解するよ
うな疎水性物質を水中に乳化させてマイクロカプセル化
を行うが、これに用いる好ましい乳化剤として、ゼラチ
ン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これら
は、単独もしくは２種以上混合して使用することができ
る。
うな疎水性物質を水中に乳化させてマイクロカプセル化
を行うが、これに用いる好ましい乳化剤として、ゼラチ
ン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、エチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これら
は、単独もしくは２種以上混合して使用することができ
る。
【００２３】本発明におけるマイクロカプセルの粒径
は、０．１〜１０ミクロン、より好ましくは０．１〜３
ミクロン程度である。
は、０．１〜１０ミクロン、より好ましくは０．１〜３
ミクロン程度である。
【００２４】本発明に用いられる電子受容性の顕色剤と
しては一般に感圧記録紙、感熱記録紙に用いられる酸性
物質に代表されるが、特に制限されるものではない。例
えばフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，
Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩
などの多価金属塩を用いることができる。
しては一般に感圧記録紙、感熱記録紙に用いられる酸性
物質に代表されるが、特に制限されるものではない。例
えばフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，
Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩
などの多価金属塩を用いることができる。
【００２５】特に好ましいものはフェノール誘導体で、
具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ
アセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼン
スルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジ
クロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチル
フェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリ
ル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド等
が挙げることができる。これらは、単独もしくは２種以
上混合して使用することができる。
具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ
アセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼン
スルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、３，３′−ジアリル−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジ
クロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチル
フェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリ
ル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド等
が挙げることができる。これらは、単独もしくは２種以
上混合して使用することができる。
【００２６】本発明に係わる感熱記録層における顕色剤
の使用量は、用いる顕色剤の種類に応じて選択される
が、電子供与性染料前駆体に対し、１００〜２０００重
量％、より好ましくは２００〜１５００重量％程度の範
囲で使用するのが好ましい。
の使用量は、用いる顕色剤の種類に応じて選択される
が、電子供与性染料前駆体に対し、１００〜２０００重
量％、より好ましくは２００〜１５００重量％程度の範
囲で使用するのが好ましい。
【００２７】本発明に用いられる消色剤としては、グア
ニジン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ピリジン類、
脂肪族アミン類、芳香族アミド類、アミジン類、イミダ
ゾール類、イミダゾリン類、モルホリン類、ポリエーテ
ル類、グリコール類等が使用されるが、特に制限される
ものではない。具体的な例としては、例えば下記に挙げ
るものなどがあるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
ニジン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ピリジン類、
脂肪族アミン類、芳香族アミド類、アミジン類、イミダ
ゾール類、イミダゾリン類、モルホリン類、ポリエーテ
ル類、グリコール類等が使用されるが、特に制限される
ものではない。具体的な例としては、例えば下記に挙げ
るものなどがあるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００２８】１，３−ジシクロヘキシル−２−フェニル
グアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５
−ジメチルフェニル）グアニジン、１，３−ジ−オルト
トリルグアニジン、１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン、１，３−ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）、１，８−オクタンジカルボン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１，８
−オクタンジカルボン酸ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸テトラキス（１−メチル−４−ピペリジ
ル）等のピペリジン類、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルホルムア
ミジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）ホルム
アミジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンズアミジン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ′−フェニルベ
ンズアミジン等のアミジン類、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイ
ルジ（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）、Ｎ，
Ｎ′−テレフタロイルジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルア
ミド）等の芳香族ジカルボン酸ジアミド類、４，４′−
ジチオジモルホリン等のモルホリン類、Ｎ，Ｎ′−ジス
テアロイルピペラジン等のピペラジン類を挙げることが
できる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用
することができる。
グアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５
−ジメチルフェニル）グアニジン、１，３−ジ−オルト
トリルグアニジン、１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン、１，３−ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）、１，８−オクタンジカルボン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１，８
−オクタンジカルボン酸ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボン酸テトラキス（１−メチル−４−ピペリジ
ル）等のピペリジン類、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルホルムア
ミジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチルフェニル）ホルム
アミジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンズアミジン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ′−フェニルベ
ンズアミジン等のアミジン類、Ｎ，Ｎ′−イソフタロイ
ルジ（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミド）、Ｎ，
Ｎ′−テレフタロイルジ（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルア
ミド）等の芳香族ジカルボン酸ジアミド類、４，４′−
ジチオジモルホリン等のモルホリン類、Ｎ，Ｎ′−ジス
テアロイルピペラジン等のピペラジン類を挙げることが
できる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用
することができる。
【００２９】本発明に係わる感熱記録層における消色剤
の使用量は、感熱記録層に用いる顕色剤に対して、１０
〜３００重量％より好ましくは５０〜１００重量％程度
の範囲で使用するのが好ましい。
の使用量は、感熱記録層に用いる顕色剤に対して、１０
〜３００重量％より好ましくは５０〜１００重量％程度
の範囲で使用するのが好ましい。
【００３０】本発明における感熱記録層に用いられるバ
インダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩又はア
ンモニウム塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のラテックス類等を挙げること
ができる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使
用することができる。
インダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩又はア
ンモニウム塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のラテックス類等を挙げること
ができる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使
用することができる。
【００３１】本発明による感熱記録層に各種の素材を含
有させることができる。例えば顔料としては、ケイソウ
土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、二
酸化ケイ素、珪酸、水酸化アルミニウム、アルミナ等の
無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等
の有機顔料を必要に応じて含有させてもよい。
有させることができる。例えば顔料としては、ケイソウ
土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、二
酸化ケイ素、珪酸、水酸化アルミニウム、アルミナ等の
無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等
の有機顔料を必要に応じて含有させてもよい。
【００３２】その他にヘッド摩耗防止、スティッキング
防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸
アミド、カスターワックス等のワックス類が、また、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収
剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが感熱記録層に必
要に応じて添加される。
防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸
アミド、カスターワックス等のワックス類が、また、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収
剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが感熱記録層に必
要に応じて添加される。
【００３３】本発明に用いられる支持体としては、不透
明、透明、半透明のいずれであっても良く、紙、各種不
織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピ
レン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の合成樹脂をラミネートしたラミネート紙、
合成紙、アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あるいは
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。地肌を白色その他の特定の色に見せるために白色顔
料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に含有させて
も良い。特にプラスチックフィルム類等に水性塗抹を行
なう場合で支持体の親水性が小さく塗抹困難な場合は、
コロナ放電等による表面の親水化処理や各種高分子類を
支持体表面に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。
この他にカール矯正や帯電防止のためにバックコート層
を設けてもよい。
明、透明、半透明のいずれであっても良く、紙、各種不
織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピ
レン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の合成樹脂をラミネートしたラミネート紙、
合成紙、アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あるいは
これらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。地肌を白色その他の特定の色に見せるために白色顔
料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に含有させて
も良い。特にプラスチックフィルム類等に水性塗抹を行
なう場合で支持体の親水性が小さく塗抹困難な場合は、
コロナ放電等による表面の親水化処理や各種高分子類を
支持体表面に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。
この他にカール矯正や帯電防止のためにバックコート層
を設けてもよい。
【００３４】本発明の感熱記録材料の印字性や感度を向
上させるため、支持体と感熱記録層の間に断熱層を設け
ることもできる。断熱層としては、断熱効果の大きい空
気を効率よく含有させると共に平滑性を持つことが望ま
れる。この断熱層は例えば、中空粒子、内部に空気を内
包させたエアーカプセル、多くの細孔を持つ無機および
有機顔料等とバインダー等を主成分として支持体上に設
けることにより得られる。断熱層の効果を得るために
は、塗抹量としては０．５〜３０ｇ／ｍ2が好ましい。
この範囲未満では感度向上への効果が十分ではなく、こ
の範囲以上では平滑な面を一定して得るのが困難な場合
がある。
上させるため、支持体と感熱記録層の間に断熱層を設け
ることもできる。断熱層としては、断熱効果の大きい空
気を効率よく含有させると共に平滑性を持つことが望ま
れる。この断熱層は例えば、中空粒子、内部に空気を内
包させたエアーカプセル、多くの細孔を持つ無機および
有機顔料等とバインダー等を主成分として支持体上に設
けることにより得られる。断熱層の効果を得るために
は、塗抹量としては０．５〜３０ｇ／ｍ2が好ましい。
この範囲未満では感度向上への効果が十分ではなく、こ
の範囲以上では平滑な面を一定して得るのが困難な場合
がある。
【００３５】本発明の感熱記録材料に保護層を設ける場
合、保護層は、水溶性高分子およびラテックス類等の皮
膜形成可能な材料を主成分として形成される。その場
合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類等の硬
膜剤、架橋剤を添加することもできる。このほか、光お
よび電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を塗抹し硬化させ
て保護層としても良い。また、プラスチックフィルムを
ラミネートして保護層をしても良い。さらに筆記性や走
行性を向上させるために顔料等を添加しても良い。保護
層に用いる顔料の平均粒径は２．０ミクロン以下が画像
濃度を高めるため好ましい。
合、保護層は、水溶性高分子およびラテックス類等の皮
膜形成可能な材料を主成分として形成される。その場
合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類等の硬
膜剤、架橋剤を添加することもできる。このほか、光お
よび電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を塗抹し硬化させ
て保護層としても良い。また、プラスチックフィルムを
ラミネートして保護層をしても良い。さらに筆記性や走
行性を向上させるために顔料等を添加しても良い。保護
層に用いる顔料の平均粒径は２．０ミクロン以下が画像
濃度を高めるため好ましい。
【００３６】本発明の感熱記録材料を構成する層に通常
は無色ないし淡色の染料前駆体、顕色剤、その他の素材
を含有させる方法としては、各々の化合物を混ぜ合わせ
てから水あるいは有機溶剤に溶解もしくは分散する方法
等により得られた各々の溶液あるいは分散液を混合し、
支持体上に印刷、塗抹乾燥する方法があるが特にこれら
に限定されるものではない。
は無色ないし淡色の染料前駆体、顕色剤、その他の素材
を含有させる方法としては、各々の化合物を混ぜ合わせ
てから水あるいは有機溶剤に溶解もしくは分散する方法
等により得られた各々の溶液あるいは分散液を混合し、
支持体上に印刷、塗抹乾燥する方法があるが特にこれら
に限定されるものではない。
【００３７】本発明の感熱記録材料を構成する各層を支
持体上に形成する方法は特に限定されるものではなく、
従来の方法により形成することができる。例えば、エア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹版、フ
レキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式
による各種印刷機等を用いることができる。さらに通常
の乾燥工程の他、紫外線照射・電子線照射により各層を
保持させることができる。
持体上に形成する方法は特に限定されるものではなく、
従来の方法により形成することができる。例えば、エア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹版、フ
レキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式
による各種印刷機等を用いることができる。さらに通常
の乾燥工程の他、紫外線照射・電子線照射により各層を
保持させることができる。
【００３８】更に感熱記録層中および／または他の層お
よび／または感熱記録層が設けられている面と反対側の
面に設けられた層に、電気的、光学的、磁気的に情報が
記録可能な材料を含有させても良い。また、感熱記録層
が設けられている面と反対側の面にブロッキング防止、
カール防止、帯電防止等を目的としてバックコート層を
設けることもできる。或いは、支持体の両面にそれぞれ
感熱記録層等を設けてもよい。
よび／または感熱記録層が設けられている面と反対側の
面に設けられた層に、電気的、光学的、磁気的に情報が
記録可能な材料を含有させても良い。また、感熱記録層
が設けられている面と反対側の面にブロッキング防止、
カール防止、帯電防止等を目的としてバックコート層を
設けることもできる。或いは、支持体の両面にそれぞれ
感熱記録層等を設けてもよい。
【００３９】本発明は、電子供与性染料前駆体を内包し
たマイクロカプセルと顕色剤および消色剤を同一層に塗
布した単色の感熱記録材料であるが、色相の異なる電子
供与性染料前駆体を複数用い、積層することで多色感熱
記録材料としても使用することができる。この場合、上
記の色相の異なる電子供与性染料前駆体はマイクロカプ
セル中に内包されていても良い。
たマイクロカプセルと顕色剤および消色剤を同一層に塗
布した単色の感熱記録材料であるが、色相の異なる電子
供与性染料前駆体を複数用い、積層することで多色感熱
記録材料としても使用することができる。この場合、上
記の色相の異なる電子供与性染料前駆体はマイクロカプ
セル中に内包されていても良い。
【００４０】
【作用】本発明において支持体上に通常無色ないし淡色
の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカプセルと
該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物
および消色剤を同一層に設けることで、単層で画像形成
および定着が可能となる。電子供与性染料前駆体をマイ
クロカプセルに内包することで、同一層に存在する消色
剤と電子受容性化合物をマイクロカプセル壁膜で遮蔽さ
せて安定化させておくことができる。電子供与性染料前
駆体をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル
壁膜の膜材や、熱的物性を変化させることで、画像形成
または定着に必要なエネルギーを制御することができ
る。すなわち、低い印可エネルギーで電子受容性化合物
を作用させて画像形成を行い、より高い印可エネルギー
で消色剤を作用させて定着させることが可能となる。
の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカプセルと
該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物
および消色剤を同一層に設けることで、単層で画像形成
および定着が可能となる。電子供与性染料前駆体をマイ
クロカプセルに内包することで、同一層に存在する消色
剤と電子受容性化合物をマイクロカプセル壁膜で遮蔽さ
せて安定化させておくことができる。電子供与性染料前
駆体をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプセル
壁膜の膜材や、熱的物性を変化させることで、画像形成
または定着に必要なエネルギーを制御することができ
る。すなわち、低い印可エネルギーで電子受容性化合物
を作用させて画像形成を行い、より高い印可エネルギー
で消色剤を作用させて定着させることが可能となる。
【００４１】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例に限定させるものではな
い。なお以下に示す部はいずれも重量部である。
するが、本発明はこれら実施例に限定させるものではな
い。なお以下に示す部はいずれも重量部である。
【００４２】実施例１ （Ａ）マイクロカプセル液の作製 電子供与性染料前駆体として、３−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド２０部（山本化成製、商品名；Ｂｌｕｅ−
５０２）を、１−（３，４−ジメチルフェニル）−１−
フェニルエタン（日本石油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−
２９６）６０部に溶解した後、多価イソシアネート化合
物（武田薬品製、商品名；タケネートＤ−３０５）２０
部と補助溶剤として酢酸エチル２０部を添加し均一に溶
解した。この溶液を５％ポリビニルアルコール水溶液１
２０部に混合し、ホモミキサーを用いて、２５℃で乳化
分散し、平均粒径２μｍの乳化液を得た。ジエチレント
リアミン８部を蒸留水４２部に溶解した水溶液を、得ら
れた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加熱を３時間
行い、マイクロカプセル液を得た。 （Ｂ）顕色剤分散液の作製 顕色剤である２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１８０部を２％ポリビニルアルコール水溶液４
２０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、顕色
剤分散液を得た。 （Ｃ）消色剤分散液の作製 消色剤である、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、（旭電化製、商品名；アデカスタブＬ
Ａ５２）９０部を２％ポリビニルアルコール水溶液２１
０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、消色剤
分散液を得た。 （Ｄ）感熱層塗液の作製 （Ａ）〜（Ｃ）で作製した各液と１０％ポリビニルアル
コール水溶液１８０部および蒸留水５６０部をよく混合
し、感熱層塗液を作成した。
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド２０部（山本化成製、商品名；Ｂｌｕｅ−
５０２）を、１−（３，４−ジメチルフェニル）−１−
フェニルエタン（日本石油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−
２９６）６０部に溶解した後、多価イソシアネート化合
物（武田薬品製、商品名；タケネートＤ−３０５）２０
部と補助溶剤として酢酸エチル２０部を添加し均一に溶
解した。この溶液を５％ポリビニルアルコール水溶液１
２０部に混合し、ホモミキサーを用いて、２５℃で乳化
分散し、平均粒径２μｍの乳化液を得た。ジエチレント
リアミン８部を蒸留水４２部に溶解した水溶液を、得ら
れた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加熱を３時間
行い、マイクロカプセル液を得た。 （Ｂ）顕色剤分散液の作製 顕色剤である２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン１８０部を２％ポリビニルアルコール水溶液４
２０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、顕色
剤分散液を得た。 （Ｃ）消色剤分散液の作製 消色剤である、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、（旭電化製、商品名；アデカスタブＬ
Ａ５２）９０部を２％ポリビニルアルコール水溶液２１
０部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、消色剤
分散液を得た。 （Ｄ）感熱層塗液の作製 （Ａ）〜（Ｃ）で作製した各液と１０％ポリビニルアル
コール水溶液１８０部および蒸留水５６０部をよく混合
し、感熱層塗液を作成した。
【００４３】（Ｅ）感熱記録材料の作成 （Ｄ）で調整した感熱層塗液を発泡ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（東レ製、商品名ルミラーＥ６２＃１
８８）上に塗布し、感熱記録材料を得た。感熱記録層の
塗布量は５．６ｇ／ｍ2であった。
タレートフィルム（東レ製、商品名ルミラーＥ６２＃１
８８）上に塗布し、感熱記録材料を得た。感熱記録層の
塗布量は５．６ｇ／ｍ2であった。
【００４４】実施例２ 実施例１で用いた多価イソシアネート化合物のかわり
に、６−イソシアネート−Ｎ，Ｎ−ビス（６−イソシア
ネートヘキシルアミノカルボニル）ヘキシルアミン（Ｎ
−３２００；住友バイエルウレタン製）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料得た。
に、６−イソシアネート−Ｎ，Ｎ−ビス（６−イソシア
ネートヘキシルアミノカルボニル）ヘキシルアミン（Ｎ
−３２００；住友バイエルウレタン製）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料得た。
【００４５】実施例３ 実施例１で用いた多価イソシアネート化合物をのかわり
に、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートと
１，２−ビス｛ｐ−（ｐ−イソシアネートベンジル）フ
ェニルアミノカルボニルオキシ｝エタンの１：１混合物
（住友バイエルウレタン製、商品名；スミジュールＰ
Ｆ）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。
に、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートと
１，２−ビス｛ｐ−（ｐ−イソシアネートベンジル）フ
ェニルアミノカルボニルオキシ｝エタンの１：１混合物
（住友バイエルウレタン製、商品名；スミジュールＰ
Ｆ）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。
【００４６】比較例１ （Ｆ）染料前駆体分散液の作製 電子供与性染料前駆体である３−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド(山本化成製、商品名；Ｂｌｕｅ−５０２）３
００部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共
にペイントコンディショナーで粉砕し、染料分散液を得
た。 （Ｇ）感熱層塗液の作製 （Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）で作製した各液と１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液９００部および蒸留水１０５０部
をよく混合し、感熱層塗液を作成した。
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド(山本化成製、商品名；Ｂｌｕｅ−５０２）３
００部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共
にペイントコンディショナーで粉砕し、染料分散液を得
た。 （Ｇ）感熱層塗液の作製 （Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）で作製した各液と１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液９００部および蒸留水１０５０部
をよく混合し、感熱層塗液を作成した。
【００４７】（Ｈ）感熱記録材料の作製 （Ｇ）で作製した感熱層塗液を発泡ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（東レ製、商品名ルミラーＥ６２＃１
８８）上に塗布し、感熱記録材料を得た。感熱記録層の
塗布量は３．９ｇ／ｍ2であった。
タレートフィルム（東レ製、商品名ルミラーＥ６２＃１
８８）上に塗布し、感熱記録材料を得た。感熱記録層の
塗布量は３．９ｇ／ｍ2であった。
【００４８】
【評価】実施例１〜３および比較例１で得られた感熱記
録材料のそれぞれについて、発色画像記録と定着をサー
マルヘッドを用いて同時に行った。方法としては、感熱
紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、使用印加エ
ネルギー範囲１０〜１１４ｍｊ／ｍｍ2、サーマルヘッ
ド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用いて、低
印加エネルギーで発色画像記録を、高印加エネルギーで
定着を行った。印字部等の光学濃度は、マクベス濃度計
ＲＤ−９１８を用いて測定した。さらに、定着部に発色
画像形成時と同様の印字エネルギーで再度印字を行い、
再印字部の光学濃度を測定した。
録材料のそれぞれについて、発色画像記録と定着をサー
マルヘッドを用いて同時に行った。方法としては、感熱
紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、使用印加エ
ネルギー範囲１０〜１１４ｍｊ／ｍｍ2、サーマルヘッ
ド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用いて、低
印加エネルギーで発色画像記録を、高印加エネルギーで
定着を行った。印字部等の光学濃度は、マクベス濃度計
ＲＤ−９１８を用いて測定した。さらに、定着部に発色
画像形成時と同様の印字エネルギーで再度印字を行い、
再印字部の光学濃度を測定した。
【００４９】
【評価結果】評価結果は表１にまとめた。実施例１〜３
では０．８程度の高い発色濃度が得られ、定着部では
０．３以下の低い光学濃度が得られた。このように、実
施例１〜３においては、発色部と定着部を容易に識別で
きた。また、定着部への再印字部については、再発色は
見られず、定着部の光学濃度はほとんど変化せず、定着
状態が保持された。しかしながら、比較例１においては
発色部の光学濃度が０．３と低く、定着部の光学濃度
０．２５とほとんど識別できなかった。
では０．８程度の高い発色濃度が得られ、定着部では
０．３以下の低い光学濃度が得られた。このように、実
施例１〜３においては、発色部と定着部を容易に識別で
きた。また、定着部への再印字部については、再発色は
見られず、定着部の光学濃度はほとんど変化せず、定着
状態が保持された。しかしながら、比較例１においては
発色部の光学濃度が０．３と低く、定着部の光学濃度
０．２５とほとんど識別できなかった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】本発明において支持体上に通常は無色な
いし淡色の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカ
プセルと該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物および消色剤を同一層に設けることで、単一層
で画像形成および定着が可能となった。
いし淡色の電子供与性染料前駆体を内包したマイクロカ
プセルと該電子供与性染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物および消色剤を同一層に設けることで、単一層
で画像形成および定着が可能となった。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に通常無色ないし淡色の電子供
与性染料前駆体を内包したマイクロカプセルと該電子供
与性染料前駆体を発色させる電子受容性化合物および消
色剤を同一層に含有する感熱記録層を設けてなる感熱記
録材料。 - 【請求項２】 該マイクロカプセルの膜材が熱可塑性樹
脂からなることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7126984A JPH08318680A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7126984A JPH08318680A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08318680A true JPH08318680A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=14948778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7126984A Pending JPH08318680A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08318680A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152686A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Fujifilm Corp | 記録方法 |
-
1995
- 1995-05-26 JP JP7126984A patent/JPH08318680A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152686A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Fujifilm Corp | 記録方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040113 |