JPH0939385A - 感熱感圧記録材料及び画像記録方法 - Google Patents
感熱感圧記録材料及び画像記録方法Info
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- JPH0939385A JPH0939385A JP7189043A JP18904395A JPH0939385A JP H0939385 A JPH0939385 A JP H0939385A JP 7189043 A JP7189043 A JP 7189043A JP 18904395 A JP18904395 A JP 18904395A JP H0939385 A JPH0939385 A JP H0939385A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱による記録と加圧による記録が同一記録
面上で任意に行うことができる感熱感圧記録材料を提供
することである。さらに加熱によって得られた記録画像
と加圧によって得られた記録画像を容易に区別できると
ともに、各々の記録を独自に定着することができる感熱
感圧記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、反応体と、該反応体と反応
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセル及び感熱性マイクロカプセルを保持させた感
熱感圧記録材料。さらに支持体上に、反応体と、該反応
体と反応して着色体を形成する共反応体を内包する感圧
性マイクロカプセルと、該着色体とは異なった色相の着
色体を形成する共反応体を内包する感熱性マイクロカプ
セルを保持させた感熱感圧記録材料。
面上で任意に行うことができる感熱感圧記録材料を提供
することである。さらに加熱によって得られた記録画像
と加圧によって得られた記録画像を容易に区別できると
ともに、各々の記録を独自に定着することができる感熱
感圧記録材料を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、反応体と、該反応体と反応
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセル及び感熱性マイクロカプセルを保持させた感
熱感圧記録材料。さらに支持体上に、反応体と、該反応
体と反応して着色体を形成する共反応体を内包する感圧
性マイクロカプセルと、該着色体とは異なった色相の着
色体を形成する共反応体を内包する感熱性マイクロカプ
セルを保持させた感熱感圧記録材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録と感圧記録が
１枚のシート上で任意の部分で同時に行うことのできる
感熱感圧記録材料及びそれを用いた画像記録方法に関す
るものである。
１枚のシート上で任意の部分で同時に行うことのできる
感熱感圧記録材料及びそれを用いた画像記録方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に通常は
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物（顕色剤）とを主成分とする感熱記録層を設けたも
のであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより、電子供与性染料前駆体と顕色剤とが溶融、
瞬時反応し発色画像が得られるもので特公昭４３−４１
６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されて
いる。
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物（顕色剤）とを主成分とする感熱記録層を設けたも
のであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより、電子供与性染料前駆体と顕色剤とが溶融、
瞬時反応し発色画像が得られるもので特公昭４３−４１
６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されて
いる。
【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、比較的
簡単な装置で画像が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピューターの末端機ラ
ベル、乗車券等自動販売機などの広範囲の分野に利用さ
れている。
簡単な装置で画像が得られ、保守が容易であること、騒
音の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
ファクシミリ、プリンター、コンピューターの末端機ラ
ベル、乗車券等自動販売機などの広範囲の分野に利用さ
れている。
【０００４】また、感圧記録材料は電子供与性染料前駆
体等を含有したマイクロカプセルと電子受容性化合物
（顕色剤）を接触状態にさせ、これに圧力を加えてマイ
クロカプセルを破壊して、電子供与性染料前駆体と電子
受容性化合物（顕色剤）を反応させることにより、発色
画像が得られるもので、米国特許第２７１２５０７号、
米国特許第２７３０４５６号、米国特許第３４１８２５
０号明細書等に開示されており、伝票類等に広く利用さ
れている。
体等を含有したマイクロカプセルと電子受容性化合物
（顕色剤）を接触状態にさせ、これに圧力を加えてマイ
クロカプセルを破壊して、電子供与性染料前駆体と電子
受容性化合物（顕色剤）を反応させることにより、発色
画像が得られるもので、米国特許第２７１２５０７号、
米国特許第２７３０４５６号、米国特許第３４１８２５
０号明細書等に開示されており、伝票類等に広く利用さ
れている。
【０００５】このような感圧記録材料の態様としては、
電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルを
支持体の裏面に保持させたシート、支持体の表面に顕色
剤を保持させたシート、支持体の表面に顕色剤を裏面に
電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルを
保持させたシートなどがあり、これらを組み合わせて複
写セットとして使用する。また支持体の同一面に電子供
与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルと顕色剤
を保持させて、１枚で感圧記録ができる自己発色型感圧
記録シートがある。さらに該自己発色型感圧記録シート
の裏面に電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカ
プセルを保持させたシート等もあり、これらを組み合わ
せることによって複数枚の複写セットとすることもでき
る。
電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルを
支持体の裏面に保持させたシート、支持体の表面に顕色
剤を保持させたシート、支持体の表面に顕色剤を裏面に
電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルを
保持させたシートなどがあり、これらを組み合わせて複
写セットとして使用する。また支持体の同一面に電子供
与性染料前駆体等を含有したマイクロカプセルと顕色剤
を保持させて、１枚で感圧記録ができる自己発色型感圧
記録シートがある。さらに該自己発色型感圧記録シート
の裏面に電子供与性染料前駆体等を含有したマイクロカ
プセルを保持させたシート等もあり、これらを組み合わ
せることによって複数枚の複写セットとすることもでき
る。
【０００６】このような感熱記録材料、感圧記録材料の
他に、感熱記録と感圧記録の両方の記録ができる記録材
料の要望もあり、これまでいくつか提案されている。例
えば特開昭５８−１３２５９５号公報には常温固体で６
０℃以上で液状となる物質と着色剤を主成分とする感圧
インキリボンに感熱記録ヘッドで印字後一定以上の圧力
を加える方法が、特開昭５９−１７１６９１号公報には
ホットメルト型剥離層上にワックス、顔料、染料からな
るホットメルト型カーボン層を設けた感圧感熱性カーボ
ン複写紙が提案されている。これらは従来の感圧性の裏
カーボン紙に感熱性を持たせたものである。さらにロイ
コ染料とワックスを含む転写層シートとフェノール系顕
色剤を含む顕色剤シートを組み合わせた感熱感圧転写記
録材料が特開昭６０−２１２３８４号公報に、支持体の
表面に感熱記録層を設け、裏面に染料前駆体と熱溶融物
質を設けたシートと支持体の表面に溶剤内包カプセルと
顕色剤を設けたシートを組み合わせた感熱感圧両用記録
紙が特開昭６２−１３８２５８５号公報に、支持体の表
面に感熱記録層を設け、裏面に染料前駆体内包カプセル
と熱溶融物質等を設けた感圧感熱複写紙が特開昭６０−
１６８６９０号、特開昭６２−９０２８２号、特開平６
−２４７０３８号公報に提案されている。
他に、感熱記録と感圧記録の両方の記録ができる記録材
料の要望もあり、これまでいくつか提案されている。例
えば特開昭５８−１３２５９５号公報には常温固体で６
０℃以上で液状となる物質と着色剤を主成分とする感圧
インキリボンに感熱記録ヘッドで印字後一定以上の圧力
を加える方法が、特開昭５９−１７１６９１号公報には
ホットメルト型剥離層上にワックス、顔料、染料からな
るホットメルト型カーボン層を設けた感圧感熱性カーボ
ン複写紙が提案されている。これらは従来の感圧性の裏
カーボン紙に感熱性を持たせたものである。さらにロイ
コ染料とワックスを含む転写層シートとフェノール系顕
色剤を含む顕色剤シートを組み合わせた感熱感圧転写記
録材料が特開昭６０−２１２３８４号公報に、支持体の
表面に感熱記録層を設け、裏面に染料前駆体と熱溶融物
質を設けたシートと支持体の表面に溶剤内包カプセルと
顕色剤を設けたシートを組み合わせた感熱感圧両用記録
紙が特開昭６２−１３８２５８５号公報に、支持体の表
面に感熱記録層を設け、裏面に染料前駆体内包カプセル
と熱溶融物質等を設けた感圧感熱複写紙が特開昭６０−
１６８６９０号、特開昭６２−９０２８２号、特開平６
−２４７０３８号公報に提案されている。
【０００７】また通常の感熱記録紙の裏面にカーボン等
の着色剤とワックス等の熱溶融性物質との混合物の層を
設け、加熱により１枚目に発色記録画像が得られると共
に、１枚目の裏面に設けた熱溶融性物質が溶融し、転写
されて２枚目に記録画像を形成すると共に、筆記具等で
の加圧によっても２枚目に記録画像を形成することがで
きる方法、感熱紙の裏面に電子受容性染料前駆体を内包
するマイクロカプセルを保持させることにより、加熱に
より１枚目を発色させ、加圧により２枚目に記録画像を
得る方法も提案されている。
の着色剤とワックス等の熱溶融性物質との混合物の層を
設け、加熱により１枚目に発色記録画像が得られると共
に、１枚目の裏面に設けた熱溶融性物質が溶融し、転写
されて２枚目に記録画像を形成すると共に、筆記具等で
の加圧によっても２枚目に記録画像を形成することがで
きる方法、感熱紙の裏面に電子受容性染料前駆体を内包
するマイクロカプセルを保持させることにより、加熱に
より１枚目を発色させ、加圧により２枚目に記録画像を
得る方法も提案されている。
【０００８】これらはいづれも１枚目の表面に記録する
と共に、１枚目の裏面に加熱あるいは加圧による転写層
を設けることにより、２枚目のシート上に記録画像を得
るものである。よって同一記録面には、感熱記録あるい
は感圧記録のどちらか一方による記録しかできなかっ
た。また得られた記録画像については感熱記録によるも
のか感圧記録によるものかを区別することができず、種
々の用途に対応することが難しかった。
と共に、１枚目の裏面に加熱あるいは加圧による転写層
を設けることにより、２枚目のシート上に記録画像を得
るものである。よって同一記録面には、感熱記録あるい
は感圧記録のどちらか一方による記録しかできなかっ
た。また得られた記録画像については感熱記録によるも
のか感圧記録によるものかを区別することができず、種
々の用途に対応することが難しかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
による感熱記録と加圧による感圧記録が同一記録面上で
任意に行うことができる感熱感圧記録材料を得ることで
ある。さらに感熱記録と感圧記録による記録画像を容易
に区別できるとともに、各々の記録を独自に定着するこ
とができる感熱感圧記録材料を得ることである。
による感熱記録と加圧による感圧記録が同一記録面上で
任意に行うことができる感熱感圧記録材料を得ることで
ある。さらに感熱記録と感圧記録による記録画像を容易
に区別できるとともに、各々の記録を独自に定着するこ
とができる感熱感圧記録材料を得ることである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の同一面上に、反応体と、該反応体と反応して着色体を
形成する共反応体を内包する感圧性マイクロカプセル及
び感熱性マイクロカプセルを保持させた感熱感圧記録材
料及びそれを用いた画像記録方法によって達成された。
さらに支持体の同一面上に、反応体と、該反応体と反応
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセルと、該着色体とは異なった色相の着色体を形
成する共反応体を内包する感熱性マイクロカプセルを保
持させることにより、加熱により得られた感熱記録画像
と加圧により得られた感圧記録画像の区別を色の違いに
より表すことができる感熱感圧記録材料を得ることがで
きた。また感圧性マイクロカプセル及び感熱性マイクロ
カプセルの少なくともいづれか一方に、共反応体と共に
光硬化型樹脂を主として内包させ、あるいは共反応体と
してジアゾ化合物を用いることにより、記録前後の露光
により感圧性または感熱性の機能のいずれか一方を、あ
るいは両方の機能を消失させ、記録を独自に定着する事
ができる感熱感圧記録材料及びそれを用いた画像記録方
法を得る事ができた。
の同一面上に、反応体と、該反応体と反応して着色体を
形成する共反応体を内包する感圧性マイクロカプセル及
び感熱性マイクロカプセルを保持させた感熱感圧記録材
料及びそれを用いた画像記録方法によって達成された。
さらに支持体の同一面上に、反応体と、該反応体と反応
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセルと、該着色体とは異なった色相の着色体を形
成する共反応体を内包する感熱性マイクロカプセルを保
持させることにより、加熱により得られた感熱記録画像
と加圧により得られた感圧記録画像の区別を色の違いに
より表すことができる感熱感圧記録材料を得ることがで
きた。また感圧性マイクロカプセル及び感熱性マイクロ
カプセルの少なくともいづれか一方に、共反応体と共に
光硬化型樹脂を主として内包させ、あるいは共反応体と
してジアゾ化合物を用いることにより、記録前後の露光
により感圧性または感熱性の機能のいずれか一方を、あ
るいは両方の機能を消失させ、記録を独自に定着する事
ができる感熱感圧記録材料及びそれを用いた画像記録方
法を得る事ができた。
【００１１】本発明の感熱感圧記録材料はマイクロカプ
セルの機能を利用したものであり、２種類のマイクロカ
プセルを組み合わせて用いる。すなわち、感熱性マイク
ロカプセルは加熱により破壊、膜透過性の発現等が生じ
る機能だけを持ち、圧力を加えても破壊しないように設
計し、一方感圧性マイクロカプセルは圧力により破壊す
る機能だけを持つマイクロカプセルであり、マイクロカ
プセルの膜材に耐熱性を持たせることにより、熱を加え
ても破壊、膜透過性の発現等は生じないように設計され
る。
セルの機能を利用したものであり、２種類のマイクロカ
プセルを組み合わせて用いる。すなわち、感熱性マイク
ロカプセルは加熱により破壊、膜透過性の発現等が生じ
る機能だけを持ち、圧力を加えても破壊しないように設
計し、一方感圧性マイクロカプセルは圧力により破壊す
る機能だけを持つマイクロカプセルであり、マイクロカ
プセルの膜材に耐熱性を持たせることにより、熱を加え
ても破壊、膜透過性の発現等は生じないように設計され
る。
【００１２】これにより、熱ペン、サーマルヘッド等の
加熱手段を用いて加熱した部分では感熱性マイクロカプ
セルに内包される共反応体のみが、マイクロカプセル外
に存在する反応体と反応して着色体を形成し、記録画像
として認識される。また筆記具等で加圧した部分では感
圧性マイクロカプセルに内包される共反応体のみが、マ
イクロカプセル外に存在する反応体と反応して着色体を
形成し、それぞれ独立した記録画像として認識される。
それぞれのマイクロカプセルに内包される共反応体の種
類を替え、反応して得られる着色体の色相が異なるよう
にすることにより、加熱時に得られる記録画像と加圧時
に得られる記録画像の色相をそれぞれ異なった色相にす
ることもできる。このため熱による記録画像と、圧力に
よる記録画像を色により区別することができる。
加熱手段を用いて加熱した部分では感熱性マイクロカプ
セルに内包される共反応体のみが、マイクロカプセル外
に存在する反応体と反応して着色体を形成し、記録画像
として認識される。また筆記具等で加圧した部分では感
圧性マイクロカプセルに内包される共反応体のみが、マ
イクロカプセル外に存在する反応体と反応して着色体を
形成し、それぞれ独立した記録画像として認識される。
それぞれのマイクロカプセルに内包される共反応体の種
類を替え、反応して得られる着色体の色相が異なるよう
にすることにより、加熱時に得られる記録画像と加圧時
に得られる記録画像の色相をそれぞれ異なった色相にす
ることもできる。このため熱による記録画像と、圧力に
よる記録画像を色により区別することができる。
【００１３】また感圧性及び、または感熱性マイクロカ
プセル中の共反応体に光分解性のジアゾ化合物を使用す
ることにより、どちらか一方あるいは両方のマイクロカ
プセルの発色能力を自由にコントロールすることができ
る。すなわち、感圧性マイクロカプセルと感熱性マイク
ロカプセル中に同一の吸収波長を持つジアゾ化合物を内
包させた場合には、記録面のある部分を露光することに
より、加圧、加熱による発色能力のどちらか一方を、ま
た両方同時に消失させることができる。このため記録面
に発色を必要としない部分を予め形成させておくことが
できる。また記録後に全面露光することにより、再記録
を防止することができる。さらに感圧性マイクロカプセ
ルと感熱性マイクロカプセル中にそれぞれ異なった吸収
波長を持つジアゾ化合物を内包させた場合には、異なっ
た波長で露光することにより、感圧性及びまたは感熱性
の記録を行う部分を予め、あるいは一方の記録を行った
後に形成することができる。
プセル中の共反応体に光分解性のジアゾ化合物を使用す
ることにより、どちらか一方あるいは両方のマイクロカ
プセルの発色能力を自由にコントロールすることができ
る。すなわち、感圧性マイクロカプセルと感熱性マイク
ロカプセル中に同一の吸収波長を持つジアゾ化合物を内
包させた場合には、記録面のある部分を露光することに
より、加圧、加熱による発色能力のどちらか一方を、ま
た両方同時に消失させることができる。このため記録面
に発色を必要としない部分を予め形成させておくことが
できる。また記録後に全面露光することにより、再記録
を防止することができる。さらに感圧性マイクロカプセ
ルと感熱性マイクロカプセル中にそれぞれ異なった吸収
波長を持つジアゾ化合物を内包させた場合には、異なっ
た波長で露光することにより、感圧性及びまたは感熱性
の記録を行う部分を予め、あるいは一方の記録を行った
後に形成することができる。
【００１４】感圧性または感熱性マイクロカプセル中に
共反応体と共に光硬化型樹脂を内包させることにより、
記録面の感圧記録性または感熱記録性を任意に消失させ
ることが可能となる。すなわち、使用前に予め記録面の
一部分を露光すると、その露光した部分のマイクロカプ
セルに内包した光硬化型樹脂が硬化するため、該マイク
ロカプセルは剛体カプセルとなり、感圧性または感熱性
を示さないようになる。このため感圧性または感熱性が
必要でない部分を記録前に設定することができる。また
記録が終了した後に、記録面の全面に露光すると、全面
での感圧性または感熱性が消失するため、加圧または加
熱による追加記録あるいは再発色を防止することができ
る。また感圧性と感熱性マイクロカプセル中に添加する
光重合開始剤の吸収波長を異なったものにすることによ
り、感圧性及びまたは感熱性の記録可能部分を予め、あ
るいは一方の記録を行った後に設定することができる。
共反応体と共に光硬化型樹脂を内包させることにより、
記録面の感圧記録性または感熱記録性を任意に消失させ
ることが可能となる。すなわち、使用前に予め記録面の
一部分を露光すると、その露光した部分のマイクロカプ
セルに内包した光硬化型樹脂が硬化するため、該マイク
ロカプセルは剛体カプセルとなり、感圧性または感熱性
を示さないようになる。このため感圧性または感熱性が
必要でない部分を記録前に設定することができる。また
記録が終了した後に、記録面の全面に露光すると、全面
での感圧性または感熱性が消失するため、加圧または加
熱による追加記録あるいは再発色を防止することができ
る。また感圧性と感熱性マイクロカプセル中に添加する
光重合開始剤の吸収波長を異なったものにすることによ
り、感圧性及びまたは感熱性の記録可能部分を予め、あ
るいは一方の記録を行った後に設定することができる。
【００１５】このように本発明の感熱感圧記録材料は種
々の機能を付与させることができるため、１枚で感熱記
録と感圧記録を独立して行うことができるだけでなく、
２枚以上の複写も可能である。サーマルヘッドを持つ各
種プリンター、熱スタンプ等での加熱による記録以外
に、筆記具、ドット印字機、エンボッサー等の加圧によ
る記録ができる。偽造防止、セキュリティを必要として
いる記録材料としても有用である。
々の機能を付与させることができるため、１枚で感熱記
録と感圧記録を独立して行うことができるだけでなく、
２枚以上の複写も可能である。サーマルヘッドを持つ各
種プリンター、熱スタンプ等での加熱による記録以外
に、筆記具、ドット印字機、エンボッサー等の加圧によ
る記録ができる。偽造防止、セキュリティを必要として
いる記録材料としても有用である。
【００１６】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる反
応体と共反応体とは、お互いの反応により着色体を形成
する化合物であればよく、従来より無機、有機金属化合
物と多価ヒドロキシ芳香族化合物の組み合せ、電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物の組み合せ、ジアゾ化
合物とヒドロキシ芳香族化合物等のカプラーとの組み合
せ等が知られており、用途に応じてこれらの組み合わせ
を単独、あるいは併用して用いることができる。
応体と共反応体とは、お互いの反応により着色体を形成
する化合物であればよく、従来より無機、有機金属化合
物と多価ヒドロキシ芳香族化合物の組み合せ、電子供与
性染料前駆体と電子受容性化合物の組み合せ、ジアゾ化
合物とヒドロキシ芳香族化合物等のカプラーとの組み合
せ等が知られており、用途に応じてこれらの組み合わせ
を単独、あるいは併用して用いることができる。
【００１７】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる無
機、有機金属化合物としては、硝酸銅、塩化第二鉄、ス
テアリン酸鉄、ステアリン酸銅、ベヘン酸銀、オレイン
酸鉄、安息香酸鉄等が挙げられる。これらは、単独もし
くは２種以上混合して使用することができる。
機、有機金属化合物としては、硝酸銅、塩化第二鉄、ス
テアリン酸鉄、ステアリン酸銅、ベヘン酸銀、オレイン
酸鉄、安息香酸鉄等が挙げられる。これらは、単独もし
くは２種以上混合して使用することができる。
【００１８】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる多
価ヒドロキシ芳香族化合物としては、タンニン酸、カテ
コール、没食子酸ステアリル、没食子酸プロピル、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種
以上混合して使用することができる。
価ヒドロキシ芳香族化合物としては、タンニン酸、カテ
コール、没食子酸ステアリル、没食子酸プロピル、ピロ
ガロール等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種
以上混合して使用することができる。
【００１９】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる通
常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体としては一般
に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代表さ
れるが、特に制限されるものではない。具体的な例とし
ては、例えば下記に挙げるものなどがある。
常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体としては一般
に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代表さ
れるが、特に制限されるものではない。具体的な例とし
ては、例えば下記に挙げるものなどがある。
【００２０】トリアリールメタン系化合物およびインド
リルフタリド系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等が、
リルフタリド系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等が、
【００２１】ジフェニルメタン系化合物としては、４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が、
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が、
【００２２】アニリノフルオラン系化合物としては、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等が、
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等が、
【００２３】その他のフルオラン化合物やキサンテン系
化合物としては、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−エチ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−（２−クロロベンジルアミノ）フルオラ
ン、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ
−クロロアニリノラクタム等が、
化合物としては、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−エチ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−（２−クロロベンジルアミノ）フルオラ
ン、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ
−クロロアニリノラクタム等が、
【００２４】スピロ系化合物としては、３−メチルスピ
ロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等のスピロピラン系化合物、３′，６′−ビス
ジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベン
ゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オン、３′，
６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメチルアミノスピロ
（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オ
ン等のフルオレン骨格を持つ化合物。３，３−ビス−
［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド等のビニロガストリアリールメタン系化
合物等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上混
合して使用することができる。
ロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピラン等のスピロピラン系化合物、３′，６′−ビス
ジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベン
ゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オン、３′，
６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメチルアミノスピロ
（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オ
ン等のフルオレン骨格を持つ化合物。３，３−ビス−
［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ジメチル
アミノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド等のビニロガストリアリールメタン系化
合物等が挙げられる。これらは単独もしくは２種以上混
合して使用することができる。
【００２５】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる電
子供与性染料前駆体の使用量は全体として０．０１〜
３．０ｇ／ｍ2、より好ましくは０．０３〜２．０ｇ／
ｍ2程度の範囲で使用するのが好ましい。
子供与性染料前駆体の使用量は全体として０．０１〜
３．０ｇ／ｍ2、より好ましくは０．０３〜２．０ｇ／
ｍ2程度の範囲で使用するのが好ましい。
【００２６】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる電
子受容性化合物（顕色剤）としては一般に感圧記録紙、
感熱記録紙に用いられる酸性物質に代表されるが、特に
制限されるものではない。例えば粘土物質、フェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリー
ルチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属
塩を用いることができる。
子受容性化合物（顕色剤）としては一般に感圧記録紙、
感熱記録紙に用いられる酸性物質に代表されるが、特に
制限されるものではない。例えば粘土物質、フェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリー
ルチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属
塩を用いることができる。
【００２７】具体的には、酸性白土、活性白土、ゼオラ
イト、ベントナイト、カオリン等の粘土物質、ｐ−フェ
ニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４−
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシジフ
ェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ−〔２−（３，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，
４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス
（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、
５−クロロサリチルアニリド、ノボラックフェノール樹
脂、変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、
３，５−ジドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−
ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル
酸等、及びこれらの亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩等が挙げられる。これらは、単独も
しくは２種以上混合して使用することができる。
イト、ベントナイト、カオリン等の粘土物質、ｐ−フェ
ニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４−
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシジフ
ェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ−〔２−（３，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，
４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス
（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子
酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、
５−クロロサリチルアニリド、ノボラックフェノール樹
脂、変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、
３，５−ジドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−
ドデシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリチル
酸等、及びこれらの亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩等が挙げられる。これらは、単独も
しくは２種以上混合して使用することができる。
【００２８】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる顕
色剤の全体としての使用量は、使用する顕色剤の種類に
応じて選択されるが、電子供与性染料前駆体に対し、５
０〜２０００重量％、より好ましくは８０〜１５００重
量％程度の範囲で使用するのが好ましい。
色剤の全体としての使用量は、使用する顕色剤の種類に
応じて選択されるが、電子供与性染料前駆体に対し、５
０〜２０００重量％、より好ましくは８０〜１５００重
量％程度の範囲で使用するのが好ましい。
【００２９】本発明の感熱感圧記録材料に用いられるジ
アゾ化合物としては、特に光分解性の芳香族系ジアゾニ
ウム化合物が好ましく、具体的には芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物等である。４−ジエチル
アミノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４
−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキ
シ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルベンゼンジアゾニウム、３
−メチル−４−ピロリジノベンゼンジアゾニウム等を挙
げることができる。これらのテトラフルオロボレート
塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩等が疎水性が大き
く、好ましい塩である。これらは、単独もしくは２種以
上混合して使用することができる。
アゾ化合物としては、特に光分解性の芳香族系ジアゾニ
ウム化合物が好ましく、具体的には芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物等である。４−ジエチル
アミノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４
−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキ
シ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルベンゼンジアゾニウム、３
−メチル−４−ピロリジノベンゼンジアゾニウム等を挙
げることができる。これらのテトラフルオロボレート
塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩等が疎水性が大き
く、好ましい塩である。これらは、単独もしくは２種以
上混合して使用することができる。
【００３０】本発明の感熱感圧記録材料に用いられるジ
アゾ化合物と反応して着色体を形成するカプラーとして
はヒドロキシ芳香族化合物、活性メチレン化合物が好ま
しく、具体的にはレゾルシン、フロログリシン、１−ヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビ
フェニル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、
ベンゾイルアセトアニリド、１−フェニル−３−フェニ
ルアセトアミド−５−ピラゾロン等が挙げられる。これ
らは、単独もしくは２種以上混合して使用することがで
きる。
アゾ化合物と反応して着色体を形成するカプラーとして
はヒドロキシ芳香族化合物、活性メチレン化合物が好ま
しく、具体的にはレゾルシン、フロログリシン、１−ヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシビ
フェニル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、
ベンゾイルアセトアニリド、１−フェニル−３−フェニ
ルアセトアミド−５−ピラゾロン等が挙げられる。これ
らは、単独もしくは２種以上混合して使用することがで
きる。
【００３１】ジアゾ化合物を使用する場合、反応性を向
上させるために塩基性化合物を添加することが好まし
い。具体的にはトリシクロヘキシルアミン等の有機アミ
ン類、１，２−ジシクロヘキシル−３−フェニルグアニ
ジン等のグアニジン類、アリル尿素、エチレンチオ尿素
等の尿素類、４−フェニルイミダゾール等のイミダゾー
ル類、ジベンジルピペラジン等のピペラジン類、他にピ
ペリジン類、アミジン類、ピロール類、モリホリン類等
が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上混合し
て使用することができる。
上させるために塩基性化合物を添加することが好まし
い。具体的にはトリシクロヘキシルアミン等の有機アミ
ン類、１，２−ジシクロヘキシル−３−フェニルグアニ
ジン等のグアニジン類、アリル尿素、エチレンチオ尿素
等の尿素類、４−フェニルイミダゾール等のイミダゾー
ル類、ジベンジルピペラジン等のピペラジン類、他にピ
ペリジン類、アミジン類、ピロール類、モリホリン類等
が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上混合し
て使用することができる。
【００３２】本発明の感熱感圧記録材料に用いる感圧性
マイクロカプセル及び感熱性マイクロカプセルは従来マ
イクロカプセル化法として知られている方法、すなわち
コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ法
等を任意に用いて作製することができる。感圧性マイク
ロカプセルと感熱性マイクロカプセルの違いはマイクロ
カプセルの膜を形成する膜材としての樹脂の機能の違い
を主として利用したものである。
マイクロカプセル及び感熱性マイクロカプセルは従来マ
イクロカプセル化法として知られている方法、すなわち
コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ法
等を任意に用いて作製することができる。感圧性マイク
ロカプセルと感熱性マイクロカプセルの違いはマイクロ
カプセルの膜を形成する膜材としての樹脂の機能の違い
を主として利用したものである。
【００３３】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる感
圧性マイクロカプセルは、圧力によりカプセル膜が破壊
することによりマイクロカプセルに内包された共反応体
とカプセル外に存在する反応体とが接触、反応し着色体
が形成される機能を持つと共に、熱には強く、加熱され
ても破壊あるいは膜の物質透過性が変化しないことが要
求される。
圧性マイクロカプセルは、圧力によりカプセル膜が破壊
することによりマイクロカプセルに内包された共反応体
とカプセル外に存在する反応体とが接触、反応し着色体
が形成される機能を持つと共に、熱には強く、加熱され
ても破壊あるいは膜の物質透過性が変化しないことが要
求される。
【００３４】感圧性マイクロカプセルの膜材としては、
アミノアルデヒド樹脂が挙げられる。アミノアルデヒド
樹脂膜のマイクロカプセルは、例えば尿素、チオ尿素、
アルキル尿素、アセトグアナミン、メラミン等のアミン
化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グリオキ
ザール、フルフラール等のアルデヒド化合物、あるはこ
れらの初期縮合物を用いることにより、ｉｎ ｓｉｔｕ
法により形成させることができる。該感圧性マイクロカ
プセルは感熱性を持たないことが好ましく、特にメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂が好まし
い。該感圧性マイクロカプセルの平均粒子径は２〜１５
μｍ、好ましくは３〜１０μｍである。平均膜厚は０．
０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μｍで
ある。
アミノアルデヒド樹脂が挙げられる。アミノアルデヒド
樹脂膜のマイクロカプセルは、例えば尿素、チオ尿素、
アルキル尿素、アセトグアナミン、メラミン等のアミン
化合物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グリオキ
ザール、フルフラール等のアルデヒド化合物、あるはこ
れらの初期縮合物を用いることにより、ｉｎ ｓｉｔｕ
法により形成させることができる。該感圧性マイクロカ
プセルは感熱性を持たないことが好ましく、特にメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂が好まし
い。該感圧性マイクロカプセルの平均粒子径は２〜１５
μｍ、好ましくは３〜１０μｍである。平均膜厚は０．
０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μｍで
ある。
【００３５】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる感
熱性マイクロカプセルは、加熱によりカプセル膜が破
壊、あるいは膜の物質透過性等が変化することによりマ
イクロカプセルに内包された共反応体とカプセル外に存
在する反応体とが接触、反応し着色体が形成される機能
を持つと共に、圧力が加わっても安定でカプセル破壊が
生じないことが要求される。
熱性マイクロカプセルは、加熱によりカプセル膜が破
壊、あるいは膜の物質透過性等が変化することによりマ
イクロカプセルに内包された共反応体とカプセル外に存
在する反応体とが接触、反応し着色体が形成される機能
を持つと共に、圧力が加わっても安定でカプセル破壊が
生じないことが要求される。
【００３６】感熱性マイクロカプセルは感熱性を持つこ
とが必要であり、膜材としては熱可塑性樹脂が好まし
い。マイクロカプセルの膜材としては例えば、ポリウレ
タン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等
が挙げられる。これらの壁膜は、コアセルベーション
法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ法等により形成させる
ことができる。この際、マイクロカプセルは感圧性を示
さないようにすることが必要である。このためマイクロ
カプセルの粒子径を小さくすることが好ましい。マイク
ロカプセル壁膜に感熱性を持たせるため、マイクロカプ
セルとしての膜材のガラス転移温度は５０℃〜１７０℃
位が好ましい範囲である。感熱性マイクロカプセルの平
均粒子径は０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍ
である。平均膜厚は０．００１〜０．３μｍ、好ましく
は０．００５〜０．２μｍである。
とが必要であり、膜材としては熱可塑性樹脂が好まし
い。マイクロカプセルの膜材としては例えば、ポリウレ
タン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等
が挙げられる。これらの壁膜は、コアセルベーション
法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ法等により形成させる
ことができる。この際、マイクロカプセルは感圧性を示
さないようにすることが必要である。このためマイクロ
カプセルの粒子径を小さくすることが好ましい。マイク
ロカプセル壁膜に感熱性を持たせるため、マイクロカプ
セルとしての膜材のガラス転移温度は５０℃〜１７０℃
位が好ましい範囲である。感熱性マイクロカプセルの平
均粒子径は０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍ
である。平均膜厚は０．００１〜０．３μｍ、好ましく
は０．００５〜０．２μｍである。
【００３７】界面重合法により得られるマイクロカプセ
ル壁膜としては、多価イソシアネート、多価イソシアネ
ートプレポリマー、イソチアシアネートと多価アミン
類、多価アルコール類、水等を反応させることにより、
ポリウレア膜またはポリウレタン膜が、また酸クロライ
ドとアミン等の反応によりポリアミド樹脂が得られる。
このような樹脂壁が得られる界面重合法はマイクロカプ
セル壁膜のガラス転移温度などの熱的特性の異なるマイ
クロカプセルの作製が容易である。
ル壁膜としては、多価イソシアネート、多価イソシアネ
ートプレポリマー、イソチアシアネートと多価アミン
類、多価アルコール類、水等を反応させることにより、
ポリウレア膜またはポリウレタン膜が、また酸クロライ
ドとアミン等の反応によりポリアミド樹脂が得られる。
このような樹脂壁が得られる界面重合法はマイクロカプ
セル壁膜のガラス転移温度などの熱的特性の異なるマイ
クロカプセルの作製が容易である。
【００３８】多価イソシアネートとしては、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−１，２−イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレ
ン−１，４−ジイソシアネート等が挙げられる。多価イ
ソシアネートプレポリマーとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物等を挙げることができる。これらは、単独
もしくは２種以上混合して使用することができる。
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネー
ト、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレ
ン−１，３−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−１，２−イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレ
ン−１，４−ジイソシアネート等が挙げられる。多価イ
ソシアネートプレポリマーとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物等を挙げることができる。これらは、単独
もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００３９】多価アミンとしては、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、パラフェニレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエチレントリアミン等を挙げることができ、
これらは、単独もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、パラフェニレンジアミン、ピペ
ラジン、ジエチレントリアミン等を挙げることができ、
これらは、単独もしくは２種以上混合して使用すること
ができる。
【００４０】多価アルコール類としては、カテコール、
レゾルシン、３，４−ヒドロキシトルエン、２，４−ジ
ヒドロキシトルエン、２，４−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、Ｏ，Ｏ′−ビフェノール、ｐ，ｐ′−ビフ
ェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、ソルビトール等を挙げ
ることができる。これらは、単独もしくは２種以上混合
して使用することができる。通常多価イソシアネートに
対して、５０％以下の濃度範囲で用いる。水もまた、活
性水素を有する化合物として使用できる。
レゾルシン、３，４−ヒドロキシトルエン、２，４−ジ
ヒドロキシトルエン、２，４−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、１，３−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレ
ンジオール、Ｏ，Ｏ′−ビフェノール、ｐ，ｐ′−ビフ
ェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、ソルビトール等を挙げ
ることができる。これらは、単独もしくは２種以上混合
して使用することができる。通常多価イソシアネートに
対して、５０％以下の濃度範囲で用いる。水もまた、活
性水素を有する化合物として使用できる。
【００４１】本発明の感熱感圧記録材料に用いられる光
硬化型樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有する化
合物が主として用いられる。具体的には以下の樹脂が挙
げられる。
硬化型樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有する化
合物が主として用いられる。具体的には以下の樹脂が挙
げられる。
【００４２】脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多
価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メ
タ）アクリレート、脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ
（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、（メ
タ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または末端に有する
ビニル系またはジエン系化合物、単官能（メタ）アクリ
レート、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイル化合
物、エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物、エチ
レン性不飽和結合を有するモノあるいはポリカルボン
酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
アミン塩等、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド
またはアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその
多量体、ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物、エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルおよび
そのエステル、エチレン性不飽和結合を有するアルコー
ルのエステル、エチレン性不飽和結合を有するポリアル
コールおよびそのエステル、スチレン、ジビニルベンゼ
ンなど１個以上のエチレン性不飽和結合を有する芳香族
化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または
末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物、エチレ
ン性不飽和結合を有するシリコーン化合物、また以上記
載の化合物の多量体あるいはオリゴエステル（メタ）ア
クリレート変性物等が挙げられる。これらの光硬化型樹
脂は単独でも使用できるし、２種以上混合して使用する
こともできる。無溶剤のままで、あるいは溶剤で希釈し
て使用してもよく、エマルジョン状態で使用することも
できる。
価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メ
タ）アクリレート、脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪
族の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエ
ステルポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ
（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、（メ
タ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または末端に有する
ビニル系またはジエン系化合物、単官能（メタ）アクリ
レート、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイル化合
物、エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物、エチ
レン性不飽和結合を有するモノあるいはポリカルボン
酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
アミン塩等、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド
またはアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその
多量体、ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合
物、エチレン性不飽和結合を有するポリエーテルおよび
そのエステル、エチレン性不飽和結合を有するアルコー
ルのエステル、エチレン性不飽和結合を有するポリアル
コールおよびそのエステル、スチレン、ジビニルベンゼ
ンなど１個以上のエチレン性不飽和結合を有する芳香族
化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、または
末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物、エチレ
ン性不飽和結合を有するシリコーン化合物、また以上記
載の化合物の多量体あるいはオリゴエステル（メタ）ア
クリレート変性物等が挙げられる。これらの光硬化型樹
脂は単独でも使用できるし、２種以上混合して使用する
こともできる。無溶剤のままで、あるいは溶剤で希釈し
て使用してもよく、エマルジョン状態で使用することも
できる。
【００４３】光硬化型樹脂と共に、保存安定性を向上さ
せるために重合禁止剤を添加することもできる。重合禁
止剤としてはハイドロキノン等のキノン類、ブチルカテ
コール等のフェノール類、尿素類、チオアミド類、アミ
ン類等が挙げられる。
せるために重合禁止剤を添加することもできる。重合禁
止剤としてはハイドロキノン等のキノン類、ブチルカテ
コール等のフェノール類、尿素類、チオアミド類、アミ
ン類等が挙げられる。
【００４４】光硬化型樹脂を紫外線により硬化させる場
合、共反応体と光硬化型樹脂を主として内包するマイク
ロカプセル中に光重合開始剤を必要に応じて添加するこ
とができる。光重合開始剤としてはベンゾフェノン類、
キサントン類、チオキサントン類、ベンゾイン類、多環
式キノン類、アルコキシフェニルケトン類等のカルボニ
ル化合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチル多核
芳香族化合物類、クロロスルフォニルおよびクロロメチ
ル複素環式化合物類、フルオレノン類等のハロゲン化合
物、二酸化チタン、酸化亜鉛等の光半導体、金属カルボ
ニル、金属錯体、ウラニル塩等の金属化合物、メチレン
ブルー、アクリフラビン、サフラニン等の光還元性色
素、有機硫黄化合物、過酸化物、ハロゲン化銀等の各種
銀塩、アゾおよびジアゾ化合物等が用いられる。
合、共反応体と光硬化型樹脂を主として内包するマイク
ロカプセル中に光重合開始剤を必要に応じて添加するこ
とができる。光重合開始剤としてはベンゾフェノン類、
キサントン類、チオキサントン類、ベンゾイン類、多環
式キノン類、アルコキシフェニルケトン類等のカルボニ
ル化合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチル多核
芳香族化合物類、クロロスルフォニルおよびクロロメチ
ル複素環式化合物類、フルオレノン類等のハロゲン化合
物、二酸化チタン、酸化亜鉛等の光半導体、金属カルボ
ニル、金属錯体、ウラニル塩等の金属化合物、メチレン
ブルー、アクリフラビン、サフラニン等の光還元性色
素、有機硫黄化合物、過酸化物、ハロゲン化銀等の各種
銀塩、アゾおよびジアゾ化合物等が用いられる。
【００４５】これらの具体例としては、ジクロロアセト
フェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、４，４′−ジエチルアミノベン
ゾフェノン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスル
フォニルベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
テトラメチルチウラムモノサルファイド、９，１０−ア
ントラキノン、２−メチル−９，１０−アントラキノ
ン、クロロスルフォニルアントラキノン、クロロメチル
アントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、２，４
−ジエチルチオキサントン、クロロスルフォニルチオキ
サントン、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾ
チアゾール、フルオレン、四臭化炭素等が挙げられる。
フェノン、トリクロロアセトフェノン、２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、４，４′−ジエチルアミノベン
ゾフェノン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスル
フォニルベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
テトラメチルチウラムモノサルファイド、９，１０−ア
ントラキノン、２−メチル−９，１０−アントラキノ
ン、クロロスルフォニルアントラキノン、クロロメチル
アントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、キ
サントン、クロロキサントン、チオキサントン、２，４
−ジエチルチオキサントン、クロロスルフォニルチオキ
サントン、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾ
チアゾール、フルオレン、四臭化炭素等が挙げられる。
【００４６】光重合開始剤は光硬化型樹脂に対して、
０．１〜５０％の範囲で用いることが好ましく、０．５
〜２０％の範囲がより好ましく用いられる。また光重合
開始剤を使用する際、必要に応じて水素供与性化合物を
組み合わせて使用してもよい。これらの具体例として
は、ジメドン、アセチルアセトン等のジケトン類、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルア
ミン等のアミン類、ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸等のスルフィン酸及びその塩、チオ尿素
類等が挙げられる。
０．１〜５０％の範囲で用いることが好ましく、０．５
〜２０％の範囲がより好ましく用いられる。また光重合
開始剤を使用する際、必要に応じて水素供与性化合物を
組み合わせて使用してもよい。これらの具体例として
は、ジメドン、アセチルアセトン等のジケトン類、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルア
ミン等のアミン類、ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸等のスルフィン酸及びその塩、チオ尿素
類等が挙げられる。
【００４７】光硬化型樹脂を光重合、あるいはジアゾ化
合物を光分解するための光源としては必要とする特定の
波長の光を発光する光源であれば特に限定されるもので
はないが、例えば蛍光灯、キセノンランプ、ハロゲンラ
ンプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ストロボ等が挙げられ
る。光硬化型樹脂を電子線により硬化させる場合には、
電子線照射装置を用いる。光源より光ファイバー等を用
いて必要とする部分のみに光照射することもできる。ま
た特定の波長の光を透過する光学フィルターを用いるこ
ともできる。
合物を光分解するための光源としては必要とする特定の
波長の光を発光する光源であれば特に限定されるもので
はないが、例えば蛍光灯、キセノンランプ、ハロゲンラ
ンプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、ストロボ等が挙げられ
る。光硬化型樹脂を電子線により硬化させる場合には、
電子線照射装置を用いる。光源より光ファイバー等を用
いて必要とする部分のみに光照射することもできる。ま
た特定の波長の光を透過する光学フィルターを用いるこ
ともできる。
【００４８】感熱性及び感圧性マイクロカプセル中に各
種共反応体を安定して内包させるために、各種共反応体
を溶解する高沸点オイルである疎水性物質を使用するこ
とが一般的である。これらの具体例としてはパラフィン
油、綿実油、大豆油、コーン油、オリーブ油、ヒマシ
油、魚油、豚脂油、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニ
ル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
ブチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジブチルマレエート、Ｏ−ジクロロベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンのようなアルキル化ナフタレン、１−
フェニルトリキシリルエタンのようなベンジルアルコー
ル、１−（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニル
エタン、ポリ（１〜４）イソプロピルナフタレン等が挙
げられる。
種共反応体を安定して内包させるために、各種共反応体
を溶解する高沸点オイルである疎水性物質を使用するこ
とが一般的である。これらの具体例としてはパラフィン
油、綿実油、大豆油、コーン油、オリーブ油、ヒマシ
油、魚油、豚脂油、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニ
ル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
ブチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジブチルマレエート、Ｏ−ジクロロベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンのようなアルキル化ナフタレン、１−
フェニルトリキシリルエタンのようなベンジルアルコー
ル、１−（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニル
エタン、ポリ（１〜４）イソプロピルナフタレン等が挙
げられる。
【００４９】また各種共反応体の高沸点オイルに対する
溶解性を向上させるために、低沸点の補助溶剤を加える
こともできる。補助溶剤の具体例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。
溶解性を向上させるために、低沸点の補助溶剤を加える
こともできる。補助溶剤の具体例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００５０】一般に共反応体を溶解した疎水性物質であ
る高沸点オイルを水中に乳化させてマイクロカプセル化
を行うが、これに用いる好ましい保護コロイド剤、乳化
剤として、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェニル
エーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることが
できる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用
することができる。
る高沸点オイルを水中に乳化させてマイクロカプセル化
を行うが、これに用いる好ましい保護コロイド剤、乳化
剤として、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェニル
エーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることが
できる。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用
することができる。
【００５１】本発明の感熱感圧記録材料には、必要に応
じてカプセル保護剤を添加することもできる。具体的に
は、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク等が挙げら
れる。
じてカプセル保護剤を添加することもできる。具体的に
は、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク等が挙げら
れる。
【００５２】本発明の感熱感圧記録材料に用いられるバ
インダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、カゼイン、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ポリア
クリル酸ソーダ、エチレン／アクリル酸共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／
無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体、アルギン酸のアルカリ塩又はアンモニウム
塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共
重合体、カルボキシ変性スチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等のラテックス類等を挙げることができる。こ
れらは、単独もしくは２種以上混合して使用することが
できる。バインダーの使用量は感熱感圧記録材料を形成
する全塗抹固形分の５〜４０重量％の範囲が好ましい。
インダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、カゼイン、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ポリア
クリル酸ソーダ、エチレン／アクリル酸共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／
無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体、アルギン酸のアルカリ塩又はアンモニウム
塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共
重合体、カルボキシ変性スチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等のラテックス類等を挙げることができる。こ
れらは、単独もしくは２種以上混合して使用することが
できる。バインダーの使用量は感熱感圧記録材料を形成
する全塗抹固形分の５〜４０重量％の範囲が好ましい。
【００５３】本発明の感熱感圧記録材料には、熱応答性
を向上させるために、熱可融性物質を必要に応じて含有
させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の融
点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。
を向上させるために、熱可融性物質を必要に応じて含有
させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の融
点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。
【００５４】このような熱応答性を向上させるための熱
可融性物質（増感剤）としては、Ｎ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、ライスワックス、カルナバワックス等のワックス
類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導
体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェ
ニル、ｍ−ターフェニル等のビフェニル誘導体、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビ
ス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス
（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化
合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル等の炭酸またはシュ
ウ酸ジエステル誘導体等を挙げることができる。
可融性物質（増感剤）としては、Ｎ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、ライスワックス、カルナバワックス等のワックス
類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導
体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェ
ニル、ｍ−ターフェニル等のビフェニル誘導体、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビ
ス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス
（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化
合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル等の炭酸またはシュ
ウ酸ジエステル誘導体等を挙げることができる。
【００５５】これらの増感剤は、単独もしくは２種以上
混合して使用することができる。また、顕色剤に対して
２０〜４００重量％用いることが熱応答性の面から好ま
しく、さらに、３０〜３５０重量％用いることがより好
ましい。
混合して使用することができる。また、顕色剤に対して
２０〜４００重量％用いることが熱応答性の面から好ま
しく、さらに、３０〜３５０重量％用いることがより好
ましい。
【００５６】本発明による感熱感圧記録材料には各種の
素材を含有させることができる。例えば顔料としては、
ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、二酸化ケイ素、珪酸、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン
樹脂等の有機顔料を必要に応じて含有させてもよい。ま
たステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに各種界面
活性剤、蛍光染料などが必要に応じて使用される。
素材を含有させることができる。例えば顔料としては、
ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、二酸化ケイ素、珪酸、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン
樹脂等の有機顔料を必要に応じて含有させてもよい。ま
たステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに各種界面
活性剤、蛍光染料などが必要に応じて使用される。
【００５７】本発明に用いられる支持体としては、紙、
各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリ
プロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートしたラミネー
ト紙、合成紙、アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あ
るいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて
任意に用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらは不透明、透明、半透明のいずれでも
よい。地肌を白色その他の特定の色に見せるために白色
顔料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に含有させ
ても良い。特にフィルム類等に水性塗抹を行なう場合で
支持体の親水性が小さく塗抹困難な場合は、コロナ放電
等による表面の親水化処理や各種高分子類を支持体表面
に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。この他にカ
ール矯正や帯電防止のためにバックコート層を設けても
よい。
各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリ
プロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートしたラミネー
ト紙、合成紙、アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あ
るいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて
任意に用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらは不透明、透明、半透明のいずれでも
よい。地肌を白色その他の特定の色に見せるために白色
顔料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に含有させ
ても良い。特にフィルム類等に水性塗抹を行なう場合で
支持体の親水性が小さく塗抹困難な場合は、コロナ放電
等による表面の親水化処理や各種高分子類を支持体表面
に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。この他にカ
ール矯正や帯電防止のためにバックコート層を設けても
よい。
【００５８】本発明の感熱感圧記録材料を構成する態様
としては、感熱性マイクロカプセル、感圧性マイクロカ
プセル、顕色剤を主としてなる記録層を支持体上に一層
設ける方法、感熱性マイクロカプセルと顕色剤を主とし
てなる層及び、感圧性マイクロカプセルと顕色剤を主と
してなる層を支持体上に積層させる方法、感熱性マイク
ロカプセル、感圧性マイクロカプセルを主としてなる層
と顕色剤を主として含有する層を支持体上に積層する方
法、感圧性マイクロカプセルと顕色剤を主としてなる層
と感熱性マイクロカプセルを主としてなる層を支持体上
に積層する方法等が挙げられるが、同一面上で感熱記録
と感圧記録ができる態様であれば特に限定されない。ま
た層を積層する場合、必要に応じて層間に中間層を設け
てもよい。
としては、感熱性マイクロカプセル、感圧性マイクロカ
プセル、顕色剤を主としてなる記録層を支持体上に一層
設ける方法、感熱性マイクロカプセルと顕色剤を主とし
てなる層及び、感圧性マイクロカプセルと顕色剤を主と
してなる層を支持体上に積層させる方法、感熱性マイク
ロカプセル、感圧性マイクロカプセルを主としてなる層
と顕色剤を主として含有する層を支持体上に積層する方
法、感圧性マイクロカプセルと顕色剤を主としてなる層
と感熱性マイクロカプセルを主としてなる層を支持体上
に積層する方法等が挙げられるが、同一面上で感熱記録
と感圧記録ができる態様であれば特に限定されない。ま
た層を積層する場合、必要に応じて層間に中間層を設け
てもよい。
【００５９】本発明の感熱感圧記録材料に保護層を設け
てもよい。保護層は、水溶性高分子およびラテックス類
等の皮膜形成可能な材料を主成分として形成される。そ
の場合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類等
の硬膜剤、架橋剤を添加することもできる。このほか、
光および電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を塗抹し硬化
させて保護層としても良い。また、プラスチックフィル
ムを貼り合わせて保護層を形成させても良い。保護層中
に各種紫外線吸収剤を分散状態、溶解状態、また溶液状
態で存在させてもよい。この場合、各種紫外線吸収剤を
内包させたマイクロカプセルを用いてもよい。さらに筆
記性や加熱印字時の走行性を向上させるために顔料等の
粒状物を保護層中に添加しても、また保護層の上にさら
に顔料等の粒状物を含む層を形成させても良い。これら
顔料等の粒状物の平均粒径は３．０ミクロン以下が画像
濃度を低下させないため好ましい。
てもよい。保護層は、水溶性高分子およびラテックス類
等の皮膜形成可能な材料を主成分として形成される。そ
の場合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類等
の硬膜剤、架橋剤を添加することもできる。このほか、
光および電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を塗抹し硬化
させて保護層としても良い。また、プラスチックフィル
ムを貼り合わせて保護層を形成させても良い。保護層中
に各種紫外線吸収剤を分散状態、溶解状態、また溶液状
態で存在させてもよい。この場合、各種紫外線吸収剤を
内包させたマイクロカプセルを用いてもよい。さらに筆
記性や加熱印字時の走行性を向上させるために顔料等の
粒状物を保護層中に添加しても、また保護層の上にさら
に顔料等の粒状物を含む層を形成させても良い。これら
顔料等の粒状物の平均粒径は３．０ミクロン以下が画像
濃度を低下させないため好ましい。
【００６０】本発明の感熱感圧記録材料の印字性や感熱
性の感度を向上させるため、支持体と記録層の間に断熱
層を設けることもできる。断熱層としては、断熱効果の
大きい空気を効率よく含有させると共に平滑性を持つこ
とが望まれる。この断熱層は例えば、中空粒子、内部に
空気を内包させたエアーカプセル、多くの細孔を持つ無
機および有機顔料等とバインダー等を主成分として支持
体上に設けることにより得られる。断熱層の効果を得る
ためには、塗抹量としては０．５〜３０ｇ／ｍ2が好ま
しい。この範囲未満では感度向上への効果が十分ではな
く、この範囲を超えると平滑な面を一定して得るのが困
難な場合がある。
性の感度を向上させるため、支持体と記録層の間に断熱
層を設けることもできる。断熱層としては、断熱効果の
大きい空気を効率よく含有させると共に平滑性を持つこ
とが望まれる。この断熱層は例えば、中空粒子、内部に
空気を内包させたエアーカプセル、多くの細孔を持つ無
機および有機顔料等とバインダー等を主成分として支持
体上に設けることにより得られる。断熱層の効果を得る
ためには、塗抹量としては０．５〜３０ｇ／ｍ2が好ま
しい。この範囲未満では感度向上への効果が十分ではな
く、この範囲を超えると平滑な面を一定して得るのが困
難な場合がある。
【００６１】本発明の感熱感圧記録材料を構成する各層
を支持体上に形成する方法は特に限定されるものではな
く、従来の方法により形成することができる。例えば、
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等
の方式による各種印刷機等を用いることができる。さら
に通常の乾燥工程の他、紫外線照射・電子線照射により
各層を保持させることができる。
を支持体上に形成する方法は特に限定されるものではな
く、従来の方法により形成することができる。例えば、
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等
の方式による各種印刷機等を用いることができる。さら
に通常の乾燥工程の他、紫外線照射・電子線照射により
各層を保持させることができる。
【００６２】更に感熱感圧記録層中および／または他の
層および／または感熱感圧記録層が設けられている面と
反対側の面に設けられた層に、電気的、光学的、磁気的
に情報が記録可能な材料を含有させても良い。また、感
熱感圧記録層が設けられている面と反対側の面にブロッ
キング防止、カール防止、帯電防止等を目的としてバッ
クコート層を設けることもできる。或いは、支持体の両
面にそれぞれ感熱感圧記録層等を設けてもよい。
層および／または感熱感圧記録層が設けられている面と
反対側の面に設けられた層に、電気的、光学的、磁気的
に情報が記録可能な材料を含有させても良い。また、感
熱感圧記録層が設けられている面と反対側の面にブロッ
キング防止、カール防止、帯電防止等を目的としてバッ
クコート層を設けることもできる。或いは、支持体の両
面にそれぞれ感熱感圧記録層等を設けてもよい。
【００６３】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお以下に示す部、％はいずれも重量部、重量％で
ある。
する。本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお以下に示す部、％はいずれも重量部、重量％で
ある。
【００６４】実施例１ （Ａ）電子供与性染料前駆体内包感熱性マイクロカプセ
ル液の作製 電子供与性染料前駆体として、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン１６部を、１−
（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン
（日本石油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−２９６）６４部
に溶解した後、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネートと１，２−ビス｛ｐ−（ｐ−イソシアネートベ
ンジル）フェニルアミノカルボニルオキシ｝エタンの
１：１混合物（住友バイエルウレタン製、商品名；スミ
ジュールＰＦ）２０部と補助溶剤として酢酸エチル２０
部を添加し均一に溶解した。この内相油を５％ポリビニ
ルアルコール水溶液に混合し、ホモミキサーを用いて２
５℃で乳化分散し、平均粒径１μｍの乳化液を得た。ジ
エチレントリアミン８部を蒸留水４２部に溶解した水溶
液を、得られた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加
熱を３時間行い、感熱性マイクロカプセル液を得た。
ル液の作製 電子供与性染料前駆体として、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン１６部を、１−
（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン
（日本石油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−２９６）６４部
に溶解した後、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネートと１，２−ビス｛ｐ−（ｐ−イソシアネートベ
ンジル）フェニルアミノカルボニルオキシ｝エタンの
１：１混合物（住友バイエルウレタン製、商品名；スミ
ジュールＰＦ）２０部と補助溶剤として酢酸エチル２０
部を添加し均一に溶解した。この内相油を５％ポリビニ
ルアルコール水溶液に混合し、ホモミキサーを用いて２
５℃で乳化分散し、平均粒径１μｍの乳化液を得た。ジ
エチレントリアミン８部を蒸留水４２部に溶解した水溶
液を、得られた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加
熱を３時間行い、感熱性マイクロカプセル液を得た。
【００６５】（Ｂ）電子供与性染料前駆体内包感圧性マ
イクロカプセル液の作製 電子供与性染料前駆体として３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１６部を、１−（３，
４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン（日本石
油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−２９６）６４部に溶解し
た。この内相油をｐＨ４．５に調製したスチレン−無水
マレイン酸共重合体のナトリウム塩の５％水溶液１００
ｇに混合し、ホモミキサーを用いて２５℃で乳化分散
し、平均粒径５μｍの乳化液を得た。メラミン粉末５ｇ
に３７％ホルムアルデヒド水溶液６．５ｇと水１０ｇを
加え、ｐＨを８に調製した後、約７０℃まで加熱して得
られたメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液
を、得られた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加熱
を２時間行った後、ｐＨを９に調製して感圧性マイクロ
カプセル液を得た。
イクロカプセル液の作製 電子供与性染料前駆体として３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１６部を、１−（３，
４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン（日本石
油化学製、商品名；ＳＡＳＮ−２９６）６４部に溶解し
た。この内相油をｐＨ４．５に調製したスチレン−無水
マレイン酸共重合体のナトリウム塩の５％水溶液１００
ｇに混合し、ホモミキサーを用いて２５℃で乳化分散
し、平均粒径５μｍの乳化液を得た。メラミン粉末５ｇ
に３７％ホルムアルデヒド水溶液６．５ｇと水１０ｇを
加え、ｐＨを８に調製した後、約７０℃まで加熱して得
られたメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液
を、得られた乳化液に添加し、攪拌しながら８０℃加熱
を２時間行った後、ｐＨを９に調製して感圧性マイクロ
カプセル液を得た。
【００６６】（Ｃ）顕色剤分散液の作製 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３０
０部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕した分散液と、３，５
−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛塩３００部を２％ポリ
ビニルアルコール水溶液７００部と共にペイントコンデ
ィショナーで粉砕した分散液を混合し顕色剤分散液を得
た。 （Ｄ）増感剤分散液の作製 増感剤であるｍ−ターフェニル３００部を２％ポリビニ
ルアルコール水溶液７００部と共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕し、増感剤分散液を得た。
０部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕した分散液と、３，５
−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛塩３００部を２％ポリ
ビニルアルコール水溶液７００部と共にペイントコンデ
ィショナーで粉砕した分散液を混合し顕色剤分散液を得
た。 （Ｄ）増感剤分散液の作製 増感剤であるｍ−ターフェニル３００部を２％ポリビニ
ルアルコール水溶液７００部と共にペイントコンディシ
ョナーで粉砕し、増感剤分散液を得た。
【００６７】（Ｅ）感熱感圧記録層塗液の作製 上記の感圧性マイクロカプセル液４９部、感熱性マイク
ロカプセル液４９部、顕色剤分散液５０部、増感剤分散
液５０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液５０部、
４０％炭酸カルシウム分散液４０部及び蒸留水６２部を
よく混合し、感熱感圧記録層塗液を作製した。
ロカプセル液４９部、顕色剤分散液５０部、増感剤分散
液５０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液５０部、
４０％炭酸カルシウム分散液４０部及び蒸留水６２部を
よく混合し、感熱感圧記録層塗液を作製した。
【００６８】（Ｆ）感熱感圧記録材料の作製 （Ｅ）で作製した感熱感圧記録層塗液を発泡ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ製 商品名ルミラーＥ
６２＃１８８）上に、塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗抹、乾燥し、感熱感圧記録材料を得た。
ンテレフタレートフィルム（東レ製 商品名ルミラーＥ
６２＃１８８）上に、塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗抹、乾燥し、感熱感圧記録材料を得た。
【００６９】実施例２ 実施例１の（Ｂ）電子供与性染料前駆体内包感圧性マイ
クロカプセル液の作製において電子供与性染料前駆体と
して３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランの替わりに、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン（日本曹達製、商品名；ＰＳＤ
−Ｖ））を用いた以外は実施例１と同様にして感熱感圧
記録材料を得た。
クロカプセル液の作製において電子供与性染料前駆体と
して３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランの替わりに、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン（日本曹達製、商品名；ＰＳＤ
−Ｖ））を用いた以外は実施例１と同様にして感熱感圧
記録材料を得た。
【００７０】実施例３ 実施例１の（Ｂ）電子供与性染料前駆体内包感圧性マイ
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆体
として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランの替わりに３，３′−ビス（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドを、１
−（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン
の替わりにジアクリル系光硬化型樹脂（日本化薬
（株）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ６０４）を用いて、さらに
重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１（チバ
ガイギー社、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７）３．２部の各
々を溶解した内相油を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱感圧記録材料を得た。
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆体
として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランの替わりに３，３′−ビス（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドを、１
−（３，４−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン
の替わりにジアクリル系光硬化型樹脂（日本化薬
（株）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ６０４）を用いて、さらに
重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１（チバ
ガイギー社、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７）３．２部の各
々を溶解した内相油を用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱感圧記録材料を得た。
【００７１】実施例４ （Ｇ）ジアゾ化合物内包感圧性マイクロカプセル液の作
製 実施例１の（Ｂ）電子供与性染料前駆体内包感圧性マイ
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆
体、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランの替わりに、ジアゾ化合物として２，５−ジエ
トキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフ
ルオロホスフェートを用いた以外は実施例１と同様にし
て感圧性マイクロカプセル液を得た。
製 実施例１の（Ｂ）電子供与性染料前駆体内包感圧性マイ
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆
体、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランの替わりに、ジアゾ化合物として２，５−ジエ
トキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフ
ルオロホスフェートを用いた以外は実施例１と同様にし
て感圧性マイクロカプセル液を得た。
【００７２】（Ｈ）電子供与性染料前駆体内包感熱性マ
イクロカプセル液の作製 実施例１の（Ａ）電子供与性染料前駆体内包感熱性マイ
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆体
として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの替わりに３，３′−ビス（１−ｎ−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱性マイクロカプセ
ル液を得た。
イクロカプセル液の作製 実施例１の（Ａ）電子供与性染料前駆体内包感熱性マイ
クロカプセル液の作製において、電子供与性染料前駆体
として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの替わりに３，３′−ビス（１−ｎ−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドを用
いた以外は実施例１と同様にして感熱性マイクロカプセ
ル液を得た。
【００７３】（Ｉ）カプラー分散液の作製 ２−ヒドロキシ−３−エタノールアミノカルボニルナフ
タレン３００部を２％ポリビニルアルコール水溶液７０
０部と共にペイントコンディショナーで粉砕してカプラ
ー分散液を得た。 （Ｊ）顕色剤分散液の作製 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３０
０部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕して顕色剤分散液を得
た。 （Ｋ）感熱感圧記録層塗液の作製 上記の感圧性マイクロカプセル液４９部、感熱性マイク
ロカプセル液４９部、カプラー分散液５０部、顕色剤分
散液５０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液５０
部、３０％澱粉粒子分散液４０部及び蒸留水６２部をよ
く混合し、感熱感圧記録層塗液を作製した。
タレン３００部を２％ポリビニルアルコール水溶液７０
０部と共にペイントコンディショナーで粉砕してカプラ
ー分散液を得た。 （Ｊ）顕色剤分散液の作製 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３０
０部を２％ポリビニルアルコール水溶液７００部と共に
ペイントコンディショナーで粉砕して顕色剤分散液を得
た。 （Ｋ）感熱感圧記録層塗液の作製 上記の感圧性マイクロカプセル液４９部、感熱性マイク
ロカプセル液４９部、カプラー分散液５０部、顕色剤分
散液５０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液５０
部、３０％澱粉粒子分散液４０部及び蒸留水６２部をよ
く混合し、感熱感圧記録層塗液を作製した。
【００７４】（Ｌ）感熱感圧記録材料の作製 （Ｋ）で作製した感熱感圧記録層塗液を発泡ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（東レ製 商品名ルミラーＥ
６２＃１８８）上に、塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗抹、乾燥し、感熱感圧記録材料を得た。
ンテレフタレートフィルム（東レ製 商品名ルミラーＥ
６２＃１８８）上に、塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗抹、乾燥し、感熱感圧記録材料を得た。
【００７５】評価 実施例１で得られた感熱感圧記録材料について、サー
マルヘッドを用いた感熱記録を行った。感熱紙印字試験
機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマルヘッド京セラ
製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用いて、印加エネル
ギー６０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明瞭な黒色の発色
画像を得た。さらにエンボッサーで記録面の一部を加圧
したところ感熱記録と同様に明瞭な黒色の発色画像を得
た。
マルヘッドを用いた感熱記録を行った。感熱紙印字試験
機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマルヘッド京セラ
製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用いて、印加エネル
ギー６０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明瞭な黒色の発色
画像を得た。さらにエンボッサーで記録面の一部を加圧
したところ感熱記録と同様に明瞭な黒色の発色画像を得
た。
【００７６】実施例２で得られた感熱感圧記録材料に
ついて、同様な条件で感熱記録を行ったところ明瞭な黒
色の発色画像を得た。さらに同様な条件で加圧記録を行
ったところ明瞭な赤色の発色画像が得られ、感熱記録と
感圧記録による記録画像がはっきり区別することができ
た。
ついて、同様な条件で感熱記録を行ったところ明瞭な黒
色の発色画像を得た。さらに同様な条件で加圧記録を行
ったところ明瞭な赤色の発色画像が得られ、感熱記録と
感圧記録による記録画像がはっきり区別することができ
た。
【００７７】実施例３で得られた感熱感圧記録材料に
ついて、サーマルヘッドを用いた感熱記録を行った。感
熱紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマル
ヘッド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用い
て、印加エネルギー５０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明
瞭な黒色の発色画像を得た。さらにエンボッサーで記録
面の一部を加圧したところ感熱記録と同様に明瞭な赤色
の発色画像を得た。つぎに記録面全体を露光した後に、
再び同様の条件で記録面の一部を加圧したところまった
く発色画像は得られず、感圧記録の機能はまったく消失
していた。
ついて、サーマルヘッドを用いた感熱記録を行った。感
熱紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマル
ヘッド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用い
て、印加エネルギー５０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明
瞭な黒色の発色画像を得た。さらにエンボッサーで記録
面の一部を加圧したところ感熱記録と同様に明瞭な赤色
の発色画像を得た。つぎに記録面全体を露光した後に、
再び同様の条件で記録面の一部を加圧したところまった
く発色画像は得られず、感圧記録の機能はまったく消失
していた。
【００７８】実施例４で得られた感熱感圧記録材料に
ついて、サーマルヘッドを用いた感熱記録を行った。感
熱紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマル
ヘッド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用い
て、印加エネルギー６０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明
瞭な赤色の発色画像を得た。さらにエンボッサーで記録
面の一部を加圧したところ感熱記録と同様に明瞭な青色
の発色画像を得た。つぎに記録面全体を露光した後に、
再び同様の条件で記録面の一部を加圧したところまった
く発色画像は得られず、感圧記録の機能はまったく消失
していた。
ついて、サーマルヘッドを用いた感熱記録を行った。感
熱紙印字試験機（大倉電気製、ＴＨ−ＰＭＤ、サーマル
ヘッド京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１）を用い
て、印加エネルギー６０ｍｊ／ｍｍ2で印字を行うと明
瞭な赤色の発色画像を得た。さらにエンボッサーで記録
面の一部を加圧したところ感熱記録と同様に明瞭な青色
の発色画像を得た。つぎに記録面全体を露光した後に、
再び同様の条件で記録面の一部を加圧したところまった
く発色画像は得られず、感圧記録の機能はまったく消失
していた。
【００７９】
【発明の効果】支持体上に、反応体と、該反応体と反応
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセル及び感熱性マイクロカプセルを保持させるこ
とにより、感熱記録と感圧記録が同一記録面上で任意に
行うことができる感熱感圧記録材料が得られ、さらに支
持体上に、反応体と、該反応体と反応して着色体を形成
する共反応体を内包する感圧性マイクロカプセルと、該
着色体とは異なった色相の着色体を形成する共反応体を
内包する感熱性マイクロカプセルを保持させることによ
り、加熱により得られた感熱記録画像と加圧により得ら
れた感圧記録画像の区別を色の違いにより表すことがで
きた。また感圧性マイクロカプセル及び感熱性マイクロ
カプセルのいづれか一方または両方に、共反応体と共に
光硬化型樹脂を主として内包させることにより、記録後
露光することにより感圧性または感熱性の機能のいずれ
か一方を、あるいは両方の機能を同時に消失させる事が
でき、定着が可能な感熱感圧記録材料を得ることができ
た。
して着色体を形成する共反応体を内包する感圧性マイク
ロカプセル及び感熱性マイクロカプセルを保持させるこ
とにより、感熱記録と感圧記録が同一記録面上で任意に
行うことができる感熱感圧記録材料が得られ、さらに支
持体上に、反応体と、該反応体と反応して着色体を形成
する共反応体を内包する感圧性マイクロカプセルと、該
着色体とは異なった色相の着色体を形成する共反応体を
内包する感熱性マイクロカプセルを保持させることによ
り、加熱により得られた感熱記録画像と加圧により得ら
れた感圧記録画像の区別を色の違いにより表すことがで
きた。また感圧性マイクロカプセル及び感熱性マイクロ
カプセルのいづれか一方または両方に、共反応体と共に
光硬化型樹脂を主として内包させることにより、記録後
露光することにより感圧性または感熱性の機能のいずれ
か一方を、あるいは両方の機能を同時に消失させる事が
でき、定着が可能な感熱感圧記録材料を得ることができ
た。
Claims (8)
- 【請求項１】 支持体の同一面上に、反応体と、該反応
体と反応して着色体を形成する共反応体を内包する感圧
性マイクロカプセル及び感熱性マイクロカプセルを保持
させてなる、感圧記録と感熱記録を同一面で行うことが
できることを特徴とする感熱感圧記録材料。 - 【請求項２】 支持体の同一面上に、反応体と、該反応
体と反応して着色体を形成する共反応体を内包する感圧
性マイクロカプセルと、該着色体とは異なった色相の着
色体を形成する共反応体を内包する感熱性マイクロカプ
セルを保持させてなる、感圧記録と感熱記録を同一面で
行うことができることを特徴とする感熱感圧記録材料。 - 【請求項３】 感圧性マイクロカプセルの膜材がメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂からなることを特徴とする請
求項１または請求項２記載の感熱感圧記録材料。 - 【請求項４】 感熱性マイクロカプセルの膜材が熱可塑
性樹脂からなることを特徴とする請求項１または請求項
２記載の感熱感圧記録材料。 - 【請求項５】 感圧記録と感熱記録の少なくともいづれ
か一方の反応体と共反応体が電子受容性化合物と、該電
子受容性化合物と反応して着色体を形成する通常無色な
いし淡色の電子供与性染料前駆体の組み合わせであるこ
とを特徴とする請求項１または請求項２記載の感熱感圧
記録材料。 - 【請求項６】 感圧記録と感熱記録の少なくともいづれ
か一方の反応体と共反応体がカプラーと、該カプラーと
反応して着色体を形成するジアゾ化合物の組み合わせで
あることを特徴とする請求項１または請求項２記載の感
熱感圧記録材料。 - 【請求項７】 感圧性マイクロカプセル及び感熱性マイ
クロカプセルの少なくともいづれか一方に、共反応体と
共に光硬化型樹脂が主として内包されていることを特徴
とする請求項１または請求項２記載の感熱感圧記録材
料。 - 【請求項８】 請求項６または請求項７に記載の感熱感
圧記録材料に、感熱記録及び／または感圧記録を行う前
及び／または後に、該感熱感圧記録材料の一部または全
面を露光することにより、露光部の感圧性マイクロカプ
セル及び感熱性マイクロカプセルの少なくともいづれか
一方の発色機能を消失させることを特徴とする画像記録
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7189043A JPH0939385A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | 感熱感圧記録材料及び画像記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7189043A JPH0939385A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | 感熱感圧記録材料及び画像記録方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0939385A true JPH0939385A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=16234344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7189043A Pending JPH0939385A (ja) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | 感熱感圧記録材料及び画像記録方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0939385A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160448A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Toppan Forms Co Ltd | 改竄防止用感圧複写シート |
| JP2007125847A (ja) * | 2005-11-07 | 2007-05-24 | Oji Paper Co Ltd | 記録シート |
| JP2009063549A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-03-26 | Fujifilm Corp | 圧力測定用材料 |
-
1995
- 1995-07-25 JP JP7189043A patent/JPH0939385A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160448A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Toppan Forms Co Ltd | 改竄防止用感圧複写シート |
| JP2007125847A (ja) * | 2005-11-07 | 2007-05-24 | Oji Paper Co Ltd | 記録シート |
| JP2009063549A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-03-26 | Fujifilm Corp | 圧力測定用材料 |
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