JPH08319409A - 低い複屈折を示す組成物 - Google Patents
低い複屈折を示す組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低い複屈折を示す製品を製造するに適切な熱
可塑性成形用組成物を開示する。 【解決手段】 従って、この組成物に、シクロヘキサン
−ジメタノールとエチレングリコールとフタル酸を基と
するポリエステルコポリマーとポリカーボネートを含め
る。本発明は、18g/10分以上のメルトフローイン
デックスを示すポリカーボネート樹脂を組み込むとその
組成物が低い複屈折値を示すようになることを見い出し
たことにある。この組成物はコンパクトディスクを含む
光学記憶媒体の製造で用いるに適切である。
可塑性成形用組成物を開示する。 【解決手段】 従って、この組成物に、シクロヘキサン
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る。本発明は、18g/10分以上のメルトフローイン
デックスを示すポリカーボネート樹脂を組み込むとその
組成物が低い複屈折値を示すようになることを見い出し
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光学記憶媒体の製造で用いるに適切である。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は、熱可塑性成形用組成物、より
詳細には、シクロヘキサンジメタノールのコポリエステ
ルとポリカーボネートを含有する組成物に向けたもので
ある。
詳細には、シクロヘキサンジメタノールのコポリエステ
ルとポリカーボネートを含有する組成物に向けたもので
ある。
【0002】
【発明の要約】低い複屈折を示す製品の製造で用いるに
適切な熱可塑性成形用組成物を開示する。従って、この
組成物に、シクロヘキサン−ジメタノールとエチレング
リコールとフタル酸を基とするポリエステルコポリマー
とポリカーボネートを含める。本発明は、18g/10
分以上のメルトフローインデックスを示すポリカーボネ
ート樹脂を組み込むとその組成物が低い複屈折値を示す
ようになることを見い出したことにある。この組成物は
コンパクトディスクを含む光学記憶媒体の製造で用いる
に適切である。
適切な熱可塑性成形用組成物を開示する。従って、この
組成物に、シクロヘキサン−ジメタノールとエチレング
リコールとフタル酸を基とするポリエステルコポリマー
とポリカーボネートを含める。本発明は、18g/10
分以上のメルトフローインデックスを示すポリカーボネ
ート樹脂を組み込むとその組成物が低い複屈折値を示す
ようになることを見い出したことにある。この組成物は
コンパクトディスクを含む光学記憶媒体の製造で用いる
に適切である。
【0003】
【発明の背景】ポリカーボネートとポリエステル樹脂を
含有する熱可塑性組成物は公知である。シクロヘキサン
ジメタノールとフタル酸から誘導されるポリエステルコ
ポリマーとポリカーボネートの混合物を含有する熱可塑
性成形用組成物もまた公知であり、このような組成物は
米国特許第4,786,692号に開示されている。加
熱歪み温度が低いことそして引張りおよび曲げ強度が高
いことで特徴づけられる上記組成物は衝撃改質剤および
難燃剤に相溶性を示すと述べられている。
含有する熱可塑性組成物は公知である。シクロヘキサン
ジメタノールとフタル酸から誘導されるポリエステルコ
ポリマーとポリカーボネートの混合物を含有する熱可塑
性成形用組成物もまた公知であり、このような組成物は
米国特許第4,786,692号に開示されている。加
熱歪み温度が低いことそして引張りおよび曲げ強度が高
いことで特徴づけられる上記組成物は衝撃改質剤および
難燃剤に相溶性を示すと述べられている。
【0004】光学記憶媒体、例えばコンパクトディスク
などの製造では、ポリカーボネート樹脂およびこれを基
とする組成物が広範に用いられてきた。上記媒体および
これらのための成形用材料に関係した重要なパラメータ
ーは、それらが低い複屈折を示すことである。
などの製造では、ポリカーボネート樹脂およびこれを基
とする組成物が広範に用いられてきた。上記媒体および
これらのための成形用材料に関係した重要なパラメータ
ーは、それらが低い複屈折を示すことである。
【0005】
【発明の詳細な記述】本発明の組成物に、(i)高いメ
ルトフローインデックスを示すポリカーボネート樹脂を
約60から99、好適には70から90重量パーセン
ト、および(ii)シクロヘキサンジメタノール(CH
DM)/エチレングリコール(EG)とフタル酸のポリ
エステルコポリマーを約1から40、好適には10から
30重量パーセント、含める。
ルトフローインデックスを示すポリカーボネート樹脂を
約60から99、好適には70から90重量パーセン
ト、および(ii)シクロヘキサンジメタノール(CH
DM)/エチレングリコール(EG)とフタル酸のポリ
エステルコポリマーを約1から40、好適には10から
30重量パーセント、含める。
【0006】本発明は、本発明の組成物の特徴は複屈折
が低いことでありそしてこのような特徴からこの組成物
がコンパクトディスクの製造で用いるに適切であること
を見い出したことにある。この組成物を最初に押出し加
工した後、射出成形で直径が約120mmのディスクを
成形することを通して、上記ディスク製造の適切性を測
定した。次に、780nmの赤色レーザーが備わってい
る複屈折メーターを用い、30mmから60mmのディ
スク半径で光路差を測定した。本発明の組成物から製造
したディスクは、ポリカーボネート樹脂単独から製造し
た相当するディスクに比べて低い光路差を示し、従って
低い複屈折値を示す。
が低いことでありそしてこのような特徴からこの組成物
がコンパクトディスクの製造で用いるに適切であること
を見い出したことにある。この組成物を最初に押出し加
工した後、射出成形で直径が約120mmのディスクを
成形することを通して、上記ディスク製造の適切性を測
定した。次に、780nmの赤色レーザーが備わってい
る複屈折メーターを用い、30mmから60mmのディ
スク半径で光路差を測定した。本発明の組成物から製造
したディスクは、ポリカーボネート樹脂単独から製造し
た相当するディスクに比べて低い光路差を示し、従って
低い複屈折値を示す。
【0007】本発明に関連して用いるに適切な芳香族ポ
リカーボネート類はホモポリカーボネート類およびコポ
リカーボネート類およびそれらの混合物である。上記ポ
リカーボネート類の重量平均分子量は一般に約16,0
00から21,000、最も好適には18,000から
19,000であり、そしてこれが示す高いメルトフロ
ーインデックス(ASTM D−1238の手順に従い
300℃/1.2kg荷重下で測定)は少なくとも約1
8、好適には50から80、最も好適には65から75
g/10分である。このような樹脂は公知であり、市場
で容易に入手可能である。適切なポリカーボネート樹脂
は、例えば炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとジヒドロ
キシ化合物を重縮合させることによる公知の2相界面方
法などで製造される[ドイツ特許出願公開第2,06
3,050号、2,063,052号、1,570,7
03号、2,211,956号、2,211,957号
および2,248,817号、フランス特許第1,56
1,518号、およびH.Schnellの専攻論文
「Chemistry and Physics of
Polycarbonates」、Interscie
nce Publishers、New York、ニ
ューヨーク州、1964(これらは全部引用することに
よって本明細書に組み入れられる)参照]。
リカーボネート類はホモポリカーボネート類およびコポ
リカーボネート類およびそれらの混合物である。上記ポ
リカーボネート類の重量平均分子量は一般に約16,0
00から21,000、最も好適には18,000から
19,000であり、そしてこれが示す高いメルトフロ
ーインデックス(ASTM D−1238の手順に従い
300℃/1.2kg荷重下で測定)は少なくとも約1
8、好適には50から80、最も好適には65から75
g/10分である。このような樹脂は公知であり、市場
で容易に入手可能である。適切なポリカーボネート樹脂
は、例えば炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとジヒドロ
キシ化合物を重縮合させることによる公知の2相界面方
法などで製造される[ドイツ特許出願公開第2,06
3,050号、2,063,052号、1,570,7
03号、2,211,956号、2,211,957号
および2,248,817号、フランス特許第1,56
1,518号、およびH.Schnellの専攻論文
「Chemistry and Physics of
Polycarbonates」、Interscie
nce Publishers、New York、ニ
ューヨーク州、1964(これらは全部引用することに
よって本明細書に組み入れられる)参照]。
【0008】本文脈において、本発明のポリカーボネー
ト類の製造で用いるに適切なジヒドロキシ化合物は、構
造式(1)または(2)
ト類の製造で用いるに適切なジヒドロキシ化合物は、構
造式(1)または(2)
【0009】
【化1】
【0010】[式中、Aは、1から8個の炭素原子を有
するアルキレン基、2から8個の炭素原子を有するアル
キリデン基、5から15個の炭素原子を有するシクロア
ルキレン基、5から15個の炭素原子を有するシクロア
ルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−
SO−もしくは−SO2−、または
するアルキレン基、2から8個の炭素原子を有するアル
キリデン基、5から15個の炭素原子を有するシクロア
ルキレン基、5から15個の炭素原子を有するシクロア
ルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−
SO−もしくは−SO2−、または
【0011】
【化2】
【0012】に一致する基を表し、eおよびgは、両方
とも、0から1の数を表し、ZはF、Cl、Brまたは
C1−C4−アルキルを表し、そして数個のZ基が1つの
アリール基中の置換基である場合これらは同一もしくは
互いに異なっていてもよく、dは0から4の整数を表
し、そしてfは0から3の整数を表す]に一致する。
とも、0から1の数を表し、ZはF、Cl、Brまたは
C1−C4−アルキルを表し、そして数個のZ基が1つの
アリール基中の置換基である場合これらは同一もしくは
互いに異なっていてもよく、dは0から4の整数を表
し、そしてfは0から3の整数を表す]に一致する。
【0013】本発明の実施で用いるに有用なジヒドロキ
シ化合物の中には、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビ
ス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン類、ビス−(ヒ
ドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)
−スルホキサイド類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−
スルフィド類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホ
ン類およびα,α−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジ
イソプロピルベンゼン類に加えてこれらの核アルキル化
化合物がある。上記および適切なさらなる芳香族ヒドロ
キシ化合物は例えば米国特許第3,028,356号、
2,999,835号、3,148,172号、2,9
91,273号、3,271,367号および2,99
9,846号(これらは全部引用することによって本明
細書に組み入れられる)などの中に記述されている。
シ化合物の中には、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビ
ス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン類、ビス−(ヒ
ドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)
−スルホキサイド類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−
スルフィド類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホ
ン類およびα,α−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジ
イソプロピルベンゼン類に加えてこれらの核アルキル化
化合物がある。上記および適切なさらなる芳香族ヒドロ
キシ化合物は例えば米国特許第3,028,356号、
2,999,835号、3,148,172号、2,9
91,273号、3,271,367号および2,99
9,846号(これらは全部引用することによって本明
細書に組み入れられる)などの中に記述されている。
【0014】適切なビスフェノール類のさらなる例は
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
(ビスフェノールA)、2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、α,α’−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−スルホキサ
イド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、2,
4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキサン、α,α’−ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼンおよび4,4’−スルホニルジフェノールな
どである。
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
(ビスフェノールA)、2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、α,α’−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−スルホキサ
イド、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、2,
4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキサン、α,α’−ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼンおよび4,4’−スルホニルジフェノールな
どである。
【0015】特に好適な芳香族ビスフェノール類の例は
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパンおよび1,1−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパンおよび1,1−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
【0016】最も好適なビスフェノールは2,2−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノ
ールA)である。
−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノ
ールA)である。
【0017】本発明のポリカーボネート類は、これらの
構造において、適切なビスフェノール類の1つ以上から
誘導される単位を伴い得る。
構造において、適切なビスフェノール類の1つ以上から
誘導される単位を伴い得る。
【0018】本発明の実施で用いるに適切な樹脂には、
フェノールフタレインを基とするポリカーボネート類、
コポリカーボネート類およびターポリコポリカーボネー
ト類、例えば米国特許第3,036,036号および
4,210,741号(両方とも引用することによって
本明細書に組み入れられる)に記述されている如きポリ
カーボネート類が含まれる。
フェノールフタレインを基とするポリカーボネート類、
コポリカーボネート類およびターポリコポリカーボネー
ト類、例えば米国特許第3,036,036号および
4,210,741号(両方とも引用することによって
本明細書に組み入れられる)に記述されている如きポリ
カーボネート類が含まれる。
【0019】また、ポリヒドロキシル化合物を少量、例
えば0.05から2.0モル%(ビスフェノールを基準
にして)縮合させることで本発明のポリカーボネート類
を分枝させることも可能である。
えば0.05から2.0モル%(ビスフェノールを基準
にして)縮合させることで本発明のポリカーボネート類
を分枝させることも可能である。
【0020】この種類のポリカーボネート類は例えばド
イツ特許出願公開第1,570,533号、2,11
6,974号および2,113,374号、英国特許第
885,442号および1,079,821号および米
国特許第3,544,514号などの中に記述されてい
る。下記がこの目的で使用可能なポリヒドロキシル化合
物のいくつかの例である:フロログルシノール、4,6
−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)−ベンゼン、1,1,1−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−エタン、トリ−(4−ヒドロキシ
フェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス−[4,4
−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)]−シクロヘ
キシルプロパン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシ−1
−イソプロピリデン)−フェノール、2,6−ビス−
(2’−ジヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2
−(4−ヒドロキシフェニル)−−2−(2,4−ジヒ
ドロキシフェニル)−プロパンおよび1,4−ビス−
(4,4’−ジヒドロキシトリフェニルメチル)−ベン
ゼン。他の多官能化合物のいくつかは2,4−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド
および3,3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−オキソ−2,3−ジヒドロインドールである。
イツ特許出願公開第1,570,533号、2,11
6,974号および2,113,374号、英国特許第
885,442号および1,079,821号および米
国特許第3,544,514号などの中に記述されてい
る。下記がこの目的で使用可能なポリヒドロキシル化合
物のいくつかの例である:フロログルシノール、4,6
−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)−ベンゼン、1,1,1−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−エタン、トリ−(4−ヒドロキシ
フェニル)−フェニルメタン、2,2−ビス−[4,4
−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)]−シクロヘ
キシルプロパン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシ−1
−イソプロピリデン)−フェノール、2,6−ビス−
(2’−ジヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2
−(4−ヒドロキシフェニル)−−2−(2,4−ジヒ
ドロキシフェニル)−プロパンおよび1,4−ビス−
(4,4’−ジヒドロキシトリフェニルメチル)−ベン
ゼン。他の多官能化合物のいくつかは2,4−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド
および3,3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−オキソ−2,3−ジヒドロインドールである。
【0021】上述した重縮合方法に加えて、本発明のポ
リカーボネートを製造する他の方法は、均一相中の重縮
合およびエステル交換方法である。この適切な方法は、
引用することによって本明細書に組み入れる米国特許第
3,028,365号、2,999,846号、3,1
53,008号および2,991,273号の中に開示
されている。
リカーボネートを製造する他の方法は、均一相中の重縮
合およびエステル交換方法である。この適切な方法は、
引用することによって本明細書に組み入れる米国特許第
3,028,365号、2,999,846号、3,1
53,008号および2,991,273号の中に開示
されている。
【0022】ポリカーボネート類の好適な製造方法は界
面重縮合方法である。
面重縮合方法である。
【0023】本発明のポリカーボネート類の生成では、
他の合成方法、例えば米国特許第3,912,688号
(引用することによって本明細書に組み入れられる)に
開示されている方法なども使用可能である。
他の合成方法、例えば米国特許第3,912,688号
(引用することによって本明細書に組み入れられる)に
開示されている方法なども使用可能である。
【0024】適切なポリカーボネート樹脂は、例えばM
iles Inc.、Pittsburgh、ペンシル
バニア州およびバイエルAG(Bayer AG)、L
everkusen、ドイツ国から商標Makrolo
nの下で商業的に入手可能である。
iles Inc.、Pittsburgh、ペンシル
バニア州およびバイエルAG(Bayer AG)、L
everkusen、ドイツ国から商標Makrolo
nの下で商業的に入手可能である。
【0025】本発明の実施で用いるに適切なポリカーボ
ネート樹脂は公知であり、これらの構造および製造方法
は例えば米国特許第3,030,331;3,169,12
1;3,395,119;3,729,447;4,255,
556;4,260,731;4,369,303および
4,714,746(これらは全部引用することによって
本明細書に組み入れられる)などの中に開示されてい
る。
ネート樹脂は公知であり、これらの構造および製造方法
は例えば米国特許第3,030,331;3,169,12
1;3,395,119;3,729,447;4,255,
556;4,260,731;4,369,303および
4,714,746(これらは全部引用することによって
本明細書に組み入れられる)などの中に開示されてい
る。
【0026】本発明のポリエステルコポリマーは、1,
4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)とエチレ
ングリコール(EG)を含むグリコール部分[ここで、
CHDM対EGのモル比は約1:1から4:1であり、
このグリコール部分は、好適にはEGよりもCHDMを
多く含む]とほとんどがフタル酸である酸部分との反応
生成物で出来ている。
4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)とエチレ
ングリコール(EG)を含むグリコール部分[ここで、
CHDM対EGのモル比は約1:1から4:1であり、
このグリコール部分は、好適にはEGよりもCHDMを
多く含む]とほとんどがフタル酸である酸部分との反応
生成物で出来ている。
【0027】このポリエステルコポリマー成分は、本技
術分野の技術者によく知られている手順、例えば米国特
許第2,901,466号に実質的に示されておりそし
て記述されている縮合反応などで製造可能である。より
詳細には、芳香族ジカルボン酸または酸類の酸もしくは
酸混合物またはアルキルエステル、例えばテレフタル酸
ジメチルなどを二価のアルコール類と一緒にフラスコに
仕込み、そしてコポリマーの縮合を開始させるに充分な
温度、例えば175℃から225℃の温度に加熱する。
その後、この温度を約250℃から300℃に上昇さ
せ、真空をかけた後、縮合反応が実質的に完了するまで
反応を進行させる。
術分野の技術者によく知られている手順、例えば米国特
許第2,901,466号に実質的に示されておりそし
て記述されている縮合反応などで製造可能である。より
詳細には、芳香族ジカルボン酸または酸類の酸もしくは
酸混合物またはアルキルエステル、例えばテレフタル酸
ジメチルなどを二価のアルコール類と一緒にフラスコに
仕込み、そしてコポリマーの縮合を開始させるに充分な
温度、例えば175℃から225℃の温度に加熱する。
その後、この温度を約250℃から300℃に上昇さ
せ、真空をかけた後、縮合反応が実質的に完了するまで
反応を進行させる。
【0028】触媒を用いてこの縮合反応を助長すること
も可能であり、触媒の選択は反応体が示す性質で決定さ
れる。本明細書で用いるに適した種々の触媒は本技術分
野で非常によく知られており、本明細書でこれらを個別
に挙げるには多すぎる。しかしながら、一般的には、ジ
カルボン酸化合物のアルキルエステルを用いる時にはエ
ステル交換型の触媒、例えばn−ブタノール中のNaH
Ti(OC4H9)6などを用いるのが好適である。遊離
酸を遊離グリコールと反応させる場合、予備的縮合が始
まるまで一般に触媒を添加しない。
も可能であり、触媒の選択は反応体が示す性質で決定さ
れる。本明細書で用いるに適した種々の触媒は本技術分
野で非常によく知られており、本明細書でこれらを個別
に挙げるには多すぎる。しかしながら、一般的には、ジ
カルボン酸化合物のアルキルエステルを用いる時にはエ
ステル交換型の触媒、例えばn−ブタノール中のNaH
Ti(OC4H9)6などを用いるのが好適である。遊離
酸を遊離グリコールと反応させる場合、予備的縮合が始
まるまで一般に触媒を添加しない。
【0029】一般的には、グリコール類を過剰量で存在
させて反応を開始させるが、この反応は、まず第一に予
備的縮合を生じさせるに充分な温度に加熱した後、過剰
量のグリコールを蒸発させることを伴う。この反応全体
を不活性雰囲気下で撹拌しながら行う。次に、有利に
は、直ちに真空をかけるか或は真空をかけないで温度を
高くしていってもよい。有利には、温度を更に高くする
につれて圧力を大きく減じてもよく、そして所望の重合
度が達成されるまで縮合を進行させる。この段階で製品
が仕上がったと見なすことができるか、或はよく知られ
ている技術に従って、これにさらなる固相重合を受けさ
せることも可能である。このように、単量体に近い縮合
生成物を生じさせ、冷却し、粉末状にした後、この粉末
を、固体状粒子が凝集しないように、溶融相重合の最終
段階で用いた温度より若干低い温度に加熱する。所望の
重合度が達成されるまで固相重合を行う。この固相重合
では、とりわけ、所望重合度を達成するに充分なほど高
い温度で溶融重合の最終段階を継続するとしばしば起こ
る劣化を伴うことなく、より高い重合度が得られる。こ
の固相方法を、有利には、通常の大気圧下か或は高減圧
下で不活性雰囲気を用い、撹拌しながら実施する。
させて反応を開始させるが、この反応は、まず第一に予
備的縮合を生じさせるに充分な温度に加熱した後、過剰
量のグリコールを蒸発させることを伴う。この反応全体
を不活性雰囲気下で撹拌しながら行う。次に、有利に
は、直ちに真空をかけるか或は真空をかけないで温度を
高くしていってもよい。有利には、温度を更に高くする
につれて圧力を大きく減じてもよく、そして所望の重合
度が達成されるまで縮合を進行させる。この段階で製品
が仕上がったと見なすことができるか、或はよく知られ
ている技術に従って、これにさらなる固相重合を受けさ
せることも可能である。このように、単量体に近い縮合
生成物を生じさせ、冷却し、粉末状にした後、この粉末
を、固体状粒子が凝集しないように、溶融相重合の最終
段階で用いた温度より若干低い温度に加熱する。所望の
重合度が達成されるまで固相重合を行う。この固相重合
では、とりわけ、所望重合度を達成するに充分なほど高
い温度で溶融重合の最終段階を継続するとしばしば起こ
る劣化を伴うことなく、より高い重合度が得られる。こ
の固相方法を、有利には、通常の大気圧下か或は高減圧
下で不活性雰囲気を用い、撹拌しながら実施する。
【0030】この主題発明で用いるに適したコポリエス
テルの内部粘度(internalviscosit
y)は、60/40のフェノール/テトラクロロエタン
中か或は他の同様な溶媒中約25℃で測定して一般に少
なくとも約0.4dL/gである。1,4−シクロヘキ
サンジメタノールとエチレングリコールのモル比が1:
1から4:1である限り、グリコール部分中の1,4−
シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの相
対的量を変化させてもよいが、好適には、EGのモル量
よりCHDMのモル量の方を優位にする。
テルの内部粘度(internalviscosit
y)は、60/40のフェノール/テトラクロロエタン
中か或は他の同様な溶媒中約25℃で測定して一般に少
なくとも約0.4dL/gである。1,4−シクロヘキ
サンジメタノールとエチレングリコールのモル比が1:
1から4:1である限り、グリコール部分中の1,4−
シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの相
対的量を変化させてもよいが、好適には、EGのモル量
よりCHDMのモル量の方を優位にする。
【0031】本主題発明で用いるに好適なコポリマー
は、グリコール部分が1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールを約65モルパーセントおよびエチレングリコール
を約35モルパーセント含みそして酸部分がテレフタル
酸であるところの、上に記述した如きコポリエステルで
ある。この好適なコポリエステルをビスフェノールAの
ポリカーボネートとブレンドする場合、その結果として
生じるブレンド物は、一般に、幅広い成分範囲に渡って
完全に混和し、単相ブレンド物の生成を示唆する単一ガ
ラス転移温度を示し、そして80%以上の透明度を示
す。このブレンド物は、ポリカーボネートに比較して有
意に低い加熱歪み温度を示すことに加えて非常に高い曲
げおよび引張り強度を保持する。この好適な種類の市販
コポリエステルはEastman Kodak Com
panyが販売しているEktarDN001 PCT
Gである。この樹脂は約0.72から0.8のインヘレ
ント粘度を示しそしてCHDM対EGのモル比が約4:
1であることによって特徴づけられる。
は、グリコール部分が1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールを約65モルパーセントおよびエチレングリコール
を約35モルパーセント含みそして酸部分がテレフタル
酸であるところの、上に記述した如きコポリエステルで
ある。この好適なコポリエステルをビスフェノールAの
ポリカーボネートとブレンドする場合、その結果として
生じるブレンド物は、一般に、幅広い成分範囲に渡って
完全に混和し、単相ブレンド物の生成を示唆する単一ガ
ラス転移温度を示し、そして80%以上の透明度を示
す。このブレンド物は、ポリカーボネートに比較して有
意に低い加熱歪み温度を示すことに加えて非常に高い曲
げおよび引張り強度を保持する。この好適な種類の市販
コポリエステルはEastman Kodak Com
panyが販売しているEktarDN001 PCT
Gである。この樹脂は約0.72から0.8のインヘレ
ント粘度を示しそしてCHDM対EGのモル比が約4:
1であることによって特徴づけられる。
【0032】本発明の組成物に衝撃改質剤、安定剤、難
燃剤、補強材、充填材および顔料などを含めることも可
能であり、これらは全部ポリカーボネート/ポリエステ
ルブレンド物で用いるに有用であることが本技術分野で
知られている。
燃剤、補強材、充填材および顔料などを含めることも可
能であり、これらは全部ポリカーボネート/ポリエステ
ルブレンド物で用いるに有用であることが本技術分野で
知られている。
【0033】本技術分野でよく知られている方法および
手順を用いて本発明の組成物を調製する。
手順を用いて本発明の組成物を調製する。
【0034】以下に示す実施例を用いて本発明のさらな
る説明を行うが本発明をこれに制限するものでない。こ
こで、全ての部およびパーセントは特に明記しない限り
重量である。
る説明を行うが本発明をこれに制限するものでない。こ
こで、全ての部およびパーセントは特に明記しない限り
重量である。
【0035】
【実施例】本発明に従う組成物を調製してこれらの特性
を測定した。以下に記述する組成物の調製で用いたポリ
カーボネート樹脂は、ビスフェノール−Aを基とするM
ilesのMakrolon CD 2000ホモポリ
カーボネート樹脂である。この樹脂(PC1)は、AS
TM D−1238に従い約70g/10分のメルトフ
ローインデックスを示し、そして相当するホモポリカー
ボネートであるMakrolon FCR2400樹脂
(PC2)は約20g/10分のメルトフローインデッ
クス(MFI)を示す。ポリエステルコポリマーはEa
stmanのEktar DN001、即ち0.72か
ら0.8のインヘレント粘度を示しCHDM:EG比が
約4:1のフタル酸エステルであった(表中ではPOL
YESTERと呼ぶ)。本発明の代表的組成物に、本発
明に関連して実質的な影響を全く示さないホスファイト
型安定剤を0.2pph(樹脂100部当たりの部数)
含めた。
を測定した。以下に記述する組成物の調製で用いたポリ
カーボネート樹脂は、ビスフェノール−Aを基とするM
ilesのMakrolon CD 2000ホモポリ
カーボネート樹脂である。この樹脂(PC1)は、AS
TM D−1238に従い約70g/10分のメルトフ
ローインデックスを示し、そして相当するホモポリカー
ボネートであるMakrolon FCR2400樹脂
(PC2)は約20g/10分のメルトフローインデッ
クス(MFI)を示す。ポリエステルコポリマーはEa
stmanのEktar DN001、即ち0.72か
ら0.8のインヘレント粘度を示しCHDM:EG比が
約4:1のフタル酸エステルであった(表中ではPOL
YESTERと呼ぶ)。本発明の代表的組成物に、本発
明に関連して実質的な影響を全く示さないホスファイト
型安定剤を0.2pph(樹脂100部当たりの部数)
含めた。
【0036】この組成物を最初に2軸押出し機で押出し
加工した後、直径が約120mmのコンパクトディスク
を射出成形した。780nmの赤色レーザーが備わって
いる複屈折メーターを用い、30mmから60mmのデ
ィスク半径で光路差を測定した。以下の表に示す結果
は、本発明の代表的組成物から作成したディスクの方が
ポリカーボネート樹脂単独から作成した相当するディス
クよりも低い光路差、従って低い複屈折を有することを
示している。この表では、樹脂状成分(重量パーセント
で表す)およびメルトインデックスの項目で組成物を記
述する。
加工した後、直径が約120mmのコンパクトディスク
を射出成形した。780nmの赤色レーザーが備わって
いる複屈折メーターを用い、30mmから60mmのデ
ィスク半径で光路差を測定した。以下の表に示す結果
は、本発明の代表的組成物から作成したディスクの方が
ポリカーボネート樹脂単独から作成した相当するディス
クよりも低い光路差、従って低い複屈折を有することを
示している。この表では、樹脂状成分(重量パーセント
で表す)およびメルトインデックスの項目で組成物を記
述する。
【0037】 表1 実施例 1 2 3 4 PC1,% 100 85 70 0 PC2,% 0 0 0 70 POLYESTER,% 0 15 30 30 300℃のMFI 72 90 73 36 (g/10分)光路差(nm) @30mm 23−24 15−16 2−4 5 @34mm 19−20 11 3 3 @40mm 14−15 5−6 2−3 1 @45mm 14 2−3 1−2 0 @50mm 14 2−3 1 2 @55mm 14 2−3 0−2 0 @60mm 19−20 12−13 11−17 13 追加的一連の実験で、以下に記述する如き組成物を調製
および試験し、以下の表2に示す。この組成物に、本発
明に関連して実質的な影響を全く示さないホスファイト
型安定剤を0.1pph含めた。この実験で用いたポリ
カーボネート樹脂はPC1およびビスフェノールAを基
とし約11のメルトフローインデックスを示すMakr
olon 2600ホモポリカーボネート(PC3)で
ある。この組成物の調製、試験片および試験手順は上に
示したそれらと実質的に同じであった。
および試験し、以下の表2に示す。この組成物に、本発
明に関連して実質的な影響を全く示さないホスファイト
型安定剤を0.1pph含めた。この実験で用いたポリ
カーボネート樹脂はPC1およびビスフェノールAを基
とし約11のメルトフローインデックスを示すMakr
olon 2600ホモポリカーボネート(PC3)で
ある。この組成物の調製、試験片および試験手順は上に
示したそれらと実質的に同じであった。
【0038】 表2 実施例 5 6 7 8 PC1,% 98 95 0 100 PC3,% 0 0 70 0 POLYESTER,% 2 5 30 0 300℃のMFI 70 71 21 70 (g/10分)光路差(nm) @25mm 15.8 17.6 84 22.4 @30mm 10.2 11.4 77.4 16.6 @35mm 6 6.8 70.2 12.6 @40mm 2.8 5 63.4 12 @45mm −1.2 2.6 59.6 11.6 @50mm −7.2 −2.4 52 10.6 @55mm −11.4 −3.8 65.4 8.4 表2のデータは、本発明のコポリエステルは比較的少量
で本発明の組成物の複屈折値を顕著に下げる効力をもた
らすことを示している。
で本発明の組成物の複屈折値を顕著に下げる効力をもた
らすことを示している。
【0039】本発明を説明の目的で上に詳細に記述して
きたが、このような詳細は単にその目的のためであるこ
とそしてその点で請求の範囲で制限される可能性がない
限り本発明の精神および範囲から逸脱しない変化は本分
野の技術者によって成され得ることを理解すべきであ
る。
きたが、このような詳細は単にその目的のためであるこ
とそしてその点で請求の範囲で制限される可能性がない
限り本発明の精神および範囲から逸脱しない変化は本分
野の技術者によって成され得ることを理解すべきであ
る。
【0040】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【0041】1. (i)ASTM D−1238に従
い300℃/1.2kg荷重下で測定して少なくとも1
8.0g/10分のメルトフローインデックスを示すポ
リカーボネート樹脂を約60から99重量パーセント、
および(ii)シクロヘキサンジメタノールとエチレン
グリコールの混合物とフタル酸のコポリエステルを約1
から40重量パーセント、含んでいて、上記ポリエステ
ルコポリマー中に上記シクロヘキサンジメタノールと上
記エチレングリコールが1:1から4:1のモル比で存
在しており、ここで、上記パーセントが両方の場合とも
上記(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセント
である熱可塑性成形用組成物。
い300℃/1.2kg荷重下で測定して少なくとも1
8.0g/10分のメルトフローインデックスを示すポ
リカーボネート樹脂を約60から99重量パーセント、
および(ii)シクロヘキサンジメタノールとエチレン
グリコールの混合物とフタル酸のコポリエステルを約1
から40重量パーセント、含んでいて、上記ポリエステ
ルコポリマー中に上記シクロヘキサンジメタノールと上
記エチレングリコールが1:1から4:1のモル比で存
在しており、ここで、上記パーセントが両方の場合とも
上記(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセント
である熱可塑性成形用組成物。
【0042】2. 上記ポリカーボネートが70から9
0パーセントの量で存在している第1項の組成物。
0パーセントの量で存在している第1項の組成物。
【0043】3. 上記コポリエステルが10から30
パーセントの量で存在している第1項の組成物。
パーセントの量で存在している第1項の組成物。
【0044】4. 上記インデックスが約50から80
g/10分である第1項の組成物。
g/10分である第1項の組成物。
【0045】5. 上記インデックスが約65から75
g/10分である第1項の組成物。
g/10分である第1項の組成物。
【0046】6. 上記(i)がビスフェノール−Aか
ら誘導したホモポリカーボネートである第1項の組成
物。
ら誘導したホモポリカーボネートである第1項の組成
物。
【0047】7. 上記(i)がビスフェノール−Aか
ら誘導したホモポリカーボネートである第4項の組成
物。
ら誘導したホモポリカーボネートである第4項の組成
物。
【0048】8. (i)少なくとも18.0g/10
分のメルトフローインデックスを示すポリカーボネート
樹脂を約60から99重量パーセント、および(ii)
シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの混
合物とフタル酸のコポリエステルを約1から40重量パ
ーセント、含んでいて、少なくとも30g/10分のメ
ルトフローインデックスを示す熱可塑性成形用組成物で
あって、上記ポリエステルコポリマー中に上記シクロヘ
キサンジメタノールと上記エチレングリコールが1:1
から4:1のモル比で存在しており、ここで、上記イン
デックスが両方の場合ともASTM D−1238に従
い300℃/1.2kg荷重下で測定したインデックス
であり、そしてここで、上記パーセントが両方の場合と
も上記(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセン
トである組成物。
分のメルトフローインデックスを示すポリカーボネート
樹脂を約60から99重量パーセント、および(ii)
シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの混
合物とフタル酸のコポリエステルを約1から40重量パ
ーセント、含んでいて、少なくとも30g/10分のメ
ルトフローインデックスを示す熱可塑性成形用組成物で
あって、上記ポリエステルコポリマー中に上記シクロヘ
キサンジメタノールと上記エチレングリコールが1:1
から4:1のモル比で存在しており、ここで、上記イン
デックスが両方の場合ともASTM D−1238に従
い300℃/1.2kg荷重下で測定したインデックス
であり、そしてここで、上記パーセントが両方の場合と
も上記(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセン
トである組成物。
【0049】9. 上記ポリカーボネートが約20から
70g/10分のインデックスを示す第8項の組成物。
70g/10分のインデックスを示す第8項の組成物。
【0050】10. 上記(i)がビスフェノール−A
から誘導したホモポリカーボネートである第9項の組成
物。
から誘導したホモポリカーボネートである第9項の組成
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエフ・エム・テナント アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26047ニユーカンバーランド・ボツクス 284・アールデイナンバー1
Claims (3)
- 【請求項1】 (i)ASTM D−1238に従い3
00℃/1.2kg荷重下で測定して少なくとも18.
0g/10分のメルトフローインデックスを示すポリカ
ーボネート樹脂を約60から99重量パーセント、およ
び(ii)シクロヘキサンジメタノールとエチレングリ
コールの混合物とフタル酸のコポリエステルを約1から
40重量パーセント、含んでいて、上記ポリエステルコ
ポリマー中に上記シクロヘキサンジメタノールと上記エ
チレングリコールが1:1から4:1のモル比で存在し
ており、ここで、上記パーセントが両方の場合とも上記
(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセントであ
る熱可塑性成形用組成物。 - 【請求項2】 上記インデックスが約50から80g/
10分である請求項1の組成物。 - 【請求項3】 (i)少なくとも18.0g/10分の
メルトフローインデックスを示すポリカーボネート樹脂
を約60から99重量パーセント、および(ii)シク
ロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの混合物
とフタル酸のコポリエステルを約1から40重量パーセ
ント、含んでいて、少なくとも30g/10分のメルト
フローインデックスを示す熱可塑性成形用組成物であっ
て、上記ポリエステルコポリマー中に上記シクロヘキサ
ンジメタノールと上記エチレングリコールが1:1から
4:1のモル比で存在しており、ここで、上記インデッ
クスが両方の場合ともASTM D−1238に従い3
00℃/1.2kg荷重下で測定したインデックスであ
り、そしてここで、上記パーセントが両方の場合とも上
記(i)と(ii)の全重量を基準にしたパーセントで
ある組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41978595A | 1995-04-11 | 1995-04-11 | |
| US419785 | 1995-04-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319409A true JPH08319409A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3488941B2 JP3488941B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=23663755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10865596A Expired - Fee Related JP3488941B2 (ja) | 1995-04-11 | 1996-04-05 | 低い複屈折を示す組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6323291B1 (ja) |
| EP (1) | EP0737716B1 (ja) |
| JP (1) | JP3488941B2 (ja) |
| CA (1) | CA2171584A1 (ja) |
| DE (1) | DE69633807T2 (ja) |
| ES (1) | ES2232830T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002538258A (ja) * | 1999-03-05 | 2002-11-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 光情報記録デバイス用の組成物及び製品 |
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| WO2004078840A2 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-16 | Eastman Chemical Company | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
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| US20040192813A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Pearson Jason Clay | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
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| US9598533B2 (en) | 2005-11-22 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
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| US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
| US8198371B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polyesters and ABS copolymers |
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| KR101293899B1 (ko) * | 2010-09-17 | 2013-08-06 | (주)엘지하우시스 | 저복굴절성 고분자 블렌드를 포함하는 사출용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 전면 패널 |
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| US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
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